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Universidade Federal do Par

Departamento de Qumica
Disciplina Eletroqumica Experimental

Experimento 06: CONDUTOMETRIA

OBJETIVO: Determinar a condutncia equivalente diluio infinita de um


eletrlito forte e o grau de dissociao de um eletrlito fraco.

1. Teoria

A condutncia, L, de um condutor definida como sendo o inverso de sua


resistncia, isto ,

L = R-1 = k . A/d , onde L expressa em ohm -1, d o comprimento do


condutor, k a condutividade ou condutncia especfica e A a rea do condutor. A relao
A/d denominada constante da clula.
A condutividade de uma soluo eletroltica varia com a concentrao da
soluo, com as cargas e a natureza dos ons e com a temperatura. Deste modo,
conveniente s comparar a condutividade de solues que contenham o mesmo nmero de
cargas, trabalhando com a condutncia molar ou com a condutncia equivalente , dada
como a condutividade de solues contendo um equivalente de cargas por cm3.

= 1000. k . c-1
onde c a concentrao da soluo em equivalentes por litro.

A condutncia equivalente varia com a concentrao e, extrapolando a uma


concentrao zero, tem-se o valor da condutncia equivalente diluio infinita 0. A
relao entre a condutncia equivalente e a condutncia equivalente diluio infinita, para
eletrlitos fortes :

= 0 - b. c
onde b uma constante.

Para solues aquosas de KCl, a 250C, a relao entre a condutncia


equivalente e a concentrao em equivalente por litro pode ser calculada a partir da equao
emprica de Shedlowsky:

= 149,82 93,85 c + 94,9 . c .(1 0,2274 c )

A condutncia equivalente de um eletrlito diluio infinita o resultado


das contribuies do ction e do nion, tal que:

0 = o+ + o -
onde o+ e o- so as condutncias inicas equivalentes do ction e do nion,
respectivamente.
Quando o eletrlito fracamente dissociado, varia com a concentrao,
principalmente porque o grau de dissociao, , varia fortemente com a concentrao.
Numa primeira aproximao pode-se chegar relao:


o

Uma vez calculado 0 e determinada experimentalmente a condutncia


equivalente, , possivel calcular o grau de dissociao real do eletrodo fraco, nesta
concentrao, e da a constante de dissociao.

2. Material necessrio

1 condutivmetro,
10 bales volumtricos de 100 ml,
1 balo volumtrico de 250 ml,
1 pipeta de 50 ml,
2 bquers de 100 ml,
1 bureta de 50 ml,
1 banho termosttico,
250 ml de cloreto de potssio 0,1M,
250ml de cido actico 0,05M.

3. Tcnica experimental

1 Parte: Calibrao da clula


prepare duas solues de 100 ml de cloreto de potssio nas concentraes
0,1 e 0,01M.
Lave cuidadosamente as clulas de condutividades com lcool etlico e
depois com gua destilada, tomando precaues para evitar sua quebra. Coloque-as em
gua destilada, enquanto no as estiver usando.
Ligue o interruptor do condutivmetro para aquec-lo.
Ligue a clula de condutividade no soquete apropriado.
Tome 100ml de uma das solues de cloreto de potssio e coloque-os em um
bquer de 200ml. Coloque nesta soluo a clula de condutividade, tal que toda a placa da
clula seja coberta.
Acione a escala do seletor de intervalo para que haja possibilidade de leitura.
Gire lentamente o potencimetro de balano com escala at o ponto de equilbrio.
Leia e anote, em ohm, o resultado e multiplique pelo fator da escala do
seletor. Anote a temperatura em que a medida for efetuada.
Repita o processo para a soluo de cloreto de potssio.
Desligue o aparelho da rede eltrica e lave a clula com gua destilada.

2 Parte: Determinao da condutncia equivalente e da constante da clula


Prepare 10 solues de cloreto de potssio, de 100ml, cujas concentraes
vo de 0,1 a 5.10-5N(use o mtodo de diluio).
Coloque os frascos num banho termosttico a 250C e deixe atingir o
equilbrio trmico.
Determine a resistncia de cada soluo como foi explicado na 1 Parte.
Aps cada determinao lave bem a clula com gua destilada e em seguida
lave-as varias vezes com a soluo a ser utilizada.
Determine tambm a resistnciada gua destilada pura.

3 Parte: Determinao da constante de dissociao do cido actico.


A partir da soluo de cido actico 0,05Mprepare, por diluio, mais quatro
solues nas concentraes 0,01M; 0,025M; 0,005M e 0,0025M.
Coloque todas as solues em banho termosttico a 250C. Espere atingir o
equilbrio trmico.
Determine a resistncia de cada soluo conforme foi explicado na 1 Parte.

4. Tratamento dos dados experimentais

1 Parte: Calcule a constante da clula utilizando a equao dada, e os


valores da condutividade dados na tabela abaixo:

Temperatura (C)
conc. de KCl
18 20 25
Condutividade 0,1M 0,01119 0,01167 0,01289
(cm. -1) 0,01M 0,001125 0,001278 0,001413

2 Parte: calcular as condutncias equivalentes. Faa o grfico da


condutncia em funo de c e extrapole para a concentrao zero. Determine o valor de
0 .
3 Parte: Determine para cada soluo a partir das equaes anteriores
descritas. Faa o grfico versus c e determine 0 por extrapolao. Calcule a partir
da equao =/o (use 0 = 390 -1. cm2 . mol-1 ) e determine a constante de dissociao
para cada soluo, sabendo que, para o cido actico,
k = c . 2(1 - )-1

5. Questes

1. O que mobilidade inica?


2. Quais as causas de erro deste experimento?
3. Compare o valor da constante de dissociao do cido actico determinada com a da
literatura.
4. Por que o 0 obtido neste experimento difere do valor de 390 -1. cm2 . mol-1dado no
texto? O mesmo no acorre com o KCl (0 = 150 -1. cm2 . mol-1, 25C ). Por qu?
5. Sabendo que as condutividades inicas equivalentes, a 25C, dos eletrlitos HCl, NaAc e
NaCl de uma soluo 0,01M de HAc so: 426,3; 91,0 e 126,5 cm 2 . -1. Eq-1 ,
respectivamente, determine o grau de dissociao do cido actico em concentraes
0,01M e 25C.

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