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Eletroqumica Experimental Corroso Metlica

1- Introduo

O fato dos metais sofrerem corroso e necessitarem de proteo no novidade para a humanidade.
O ouro e a prata tm sido considerado nobres pelo fato de, em meios naturais, o primeiro no sofrer
oxidao e o segundo ser mais resistente a ela que a maioria dos outros metais. Esta caracterstica os tornou
ideais para a confeco de jias e ornamentos.
No incio do sculo XIX, Sir Humphry Davy usou a chamada proteo catdica para proteger o
revestimento de cobre dos navios de madeira em suas longas viagens da Inglaterra para a ndia. Nessa
mesma poca Michael Faraday observou o aumento da resistncia do ferro ao lhe ser adicionado cromo.
Pode-se de forma bem objetiva, considerar como corroso qualquer processo fsico, qumico ou
biolgico que promove a destruio de um material na forma como desejamos que ele permanea. Em
termos qumicos, qualquer reao que passe os metais para a forma inica ou para a forma combinada
(compostos), pode ser considerada um processo de corroso metlica.
Assim, as chuvas podem desgastar as esttuas ou obras de alvenaria; podemos dizer que a chuva
corroeu estas obras. A corroso nestes casos pode ser pela simples ao mecnica (eroso), efeito
dissolvente da gua, ou pela ao qumica de produtos qumicos contidos na mesma (cidos),freqentes nas
regies industrializadas, mas que podem ser conduzidos pelos ventos at para regies muito distantes.
Para se ter uma idia da importncia financeira do processo de corroso, estima-se que os gastos
decorrentes da corroso representam cerca de 4% (ou mais) do produto interno bruto (PIB) de qualquer pas
industrializado e que a metade destes gastos poderiam ser evitados usando-se os conhecimentos existentes
sobre a corroso.

2- Pilha de Eletrodos Metlicos Diferentes

o tipo de pilha de corroso que ocorre quando dois metais ou ligas diferentes esto em contato e
imersos num mesmo eletrlito, chamada de pilha galvnica. Por observaes anteriores, sabe-se que o
metal mais ativo na tabela de potencial de eletrodo, que funciona como anodo da pilha, isto , cede
eltrons, sendo portanto corrodo. Considerando-se, por exemplo, o caso do ferro em contato metlico com
cobre e imersos em um eletrlito, como gua salgada, pode-se apresentar o esquema dessa pilha (Fig. 1),
onde se indica o sentido de transferncia de eltrons do ferro para o cobre.
Assim, se a uma tubulao de ao-carbono se liga uma vlvula de lato (liga de cobre e zinco) em
presena de eletrlitos, tem-se uma corroso mais acentuada prximo ao contato ao-carbono-lato,
corroendo-se preferencialmente o tubo de ao, pois este funciona como anodo da pilha formada (Fig. 2)
porque o ao ocupa uma posio mais elevada que o lato na tabela de potenciais de eletrodo. Pode-se,
portanto, prever que em meio corrosivo aquoso o ferro tem uma maior tendncia de passar para a soluo
sob a forma de ons, perdendo eltrons e conseqentemente sofrendo corroso (oxidao) e funcionando
como anodo da pilha: Fe Fe 2+ + 2e (oxidao).
E, conseqentemente, o eletrodo de lato funciona como catodo, ocorrendo na regio catdica as
possveis reaes:

Fig. 1 -Pilha galvnica entre ferro e cobre


Fig 2- Corroso galvnica em tubo de ao carbono no contato com vlvula de lato

Como de fundamental importncia no estudo da corroso caracterizar a regio andica (anodo) e a


regio catdica (catodo), interessante a apresentao de experincias que permitam, de maneira simples e
bem definida, esta caracterizao. Estas experincias comprovam, embora se esteja agora falando em
potenciais irreversveis, que a posio relativa dos eletrodos na tabela de potenciais se mantm, em alguns
casos, possibilitando a previso de processos corrosivos.

EXPERIMENTO 1

Em um bquer de 250 ml colocar 200 ml de soluo aquosa a 3% de cloreto de sdio, 1 ml de soluo


aquosa alcolica a 1% de fenolftalena e 2 ml de soluo aquosa N (normal) de ferricianeto de potssio.
Imergir dois eletrodos metlicos, sendo um de cobre e outro de ferro, ligando-os por meio de um fio de
cobre ou outro condutor, como mostra a Fig. 1.
Observar as mudanas de colorao em torno dos eletrodos de Fe e de Cu. Qual a explicao para este
fenmeno?
A explicao das coloraes observadas e da razo da adio ao meio corrosivo das substncias
fenolftalena e ferricianeto de potssio se faz a seguir:

a) No anodo tem-se a corroso do ferro de acordo com a reao:

Fe Fe 2+ + 2e

e como seria difcil esta observao em pouco tempo, adiciona-se K3 [Fe(CN)6], que um reagente bem
sensvel para Fe2+ e com o qual forma o composto azul de Fe3[Fe(CN)6]2

b) No catodo, ocorre a reao:

H2O + O2 + 2 e 2 OH-

e verifica-se que, conforme a reao vai-se processando, acentua-se o meio bsico, isto , formao de
ons hidroxila, OH-, que identificado pela fenolftalena, dando a caracterstica colorao rseo-
avermelhada.

EXPERIMENTO 2

Proceder de modo semelhante ao Experimento 1, porm usar eletrodos metlicos de zinco e ferro em
vez de cobre e ferro. Observar, aps alguns minutos, que em torno do eletrodo de ferro h o aparecimento de
colorao rseo-avermelhada e em torno do eletrodo de zinco vai-se formando um resduo esbranquiado.

Confirma-se, portanto, nesta experincia, que o zinco o anodo e o ferro o catodo, ficando, portanto,
protegido e no sofrendo corroso. Estas observaes podem ser confirmadas por consulta tabela de
potenciais, que d os seguintes valores para os eletrodos de zinco e de ferro, respectivamente:

Calculando-se o potencial da pilha, verifica-se que o processo espontneo

Tm-se as reaes nas reas:

A razo do aparecimento da colorao rseo-avermelhada em torno do ferro se deve ao meio alcalino


(OH-) em presena de fenolftalena, e o resduo esbranquiado, em torno do eletrodo de zinco, resulta do
hidrxido de zinco, formado de acordo com a equao:

ou do ferricianeto de zinco

Neste caso no houve corroso do ferro, pois em caso afirmativo haveria a oxidao do mesmo a Fe2+ que
reagiria com o ferricianeto, adicionado ao eletrlito, dando o produto Fe3[Fe(CN)6]2 azul.
Com essas experincias, pode-se comprovar a relatividade dos termos anodo e catodo: o ferro funciona
como anodo (se corri) quando acoplado ao eletrodo de cobre, mas permanece protegido quando acoplado
ao eletrodo de zinco, porque este ltimo que funciona como anodo.

3- Pilha de Aerao Diferencial

uma pilha constituda de eletrodos de um s material metlico em contato com um mesmo


eletrlito, mas apresentando regies com diferentes teores de gases dissolvidos. Como ocorre com mais frequncia
em regies diferentemente aeradas, conhecida com o nome de pilha de aerao diferencial ou de oxigenao
diferencial. A diferena de concentrao do oxignio origina uma diferena de potencial, funcionando o eletrodo
mais aerado como catodo e o menos aerado como anodo (Fig. 3).
Como normalmente h uma tendncia, quase natural, de alguns admitirem que o eletrodo mais aerado que deveria
ser o anodo e portanto corrodo, de toda necessidade determinar os potenciais desses eletrodos a fim de comprovar a
localizao das reas andicas e catdicas.
Fig. 3 Pilha de aerao diferencial

EXPERIMENTO 3

Gotejar em uma placa de ferro, limpa, cerca de 0,5 ml de soluo aquosa a 3% de NaCl (cloreto de
sdio) contendo alguns miligramas de K3[Fe(CN)6] (ferricianeto de potssio) e fenolftalena. Decorridos
alguns minutos, observar o aspecto esquematizado na Fig. 4, parte central azulada e ao seu redor colorao
rseo-avermelhada.

Fig. 4 - Pilha de aerao diferencial comprovando reaes nas reas andica e catdica

4- Corroso eletroltica

Os casos de corroso estudados anteriormente envolveram sempre processos eletroqumicos


espontneos, isto , a diferena de potencial se originava dos potenciais prprios dos materiais metlicos
envolvidos no processo corrosivo. Existem, entretanto, correntes ocasionadas por potenciais externos que
produzem casos severos de corroso. Tubulaes enterradas, como oleodutos, gasodutos, adutoras,
minerodutos e cabos telefnicos, esto frequentemente sujeitas a esses casos devido s correntes eltricas
de interferncias que abandonam o circuito normal para fluir pelo solo e pela gua. Essas corentes eltricas
tambm so chamadas de fuga, parasitas ou esprias. Quando elas atingem instalaes metlicas
enterradas podem ocasionar corroso nas reas onde abandonam essas instalaes para retornar ao circuito
original. Esse tipo de corroso chamado corroso por eletrlise ou eletroltica, e pode-se defini-la como
a deteriorao da superfcie externa de um metal forado a funcionar como anodo ativo de uma clula
eletroltica.
Um exemplo de correntes de fuga, provenientes de trao eltrica que utiliza trilhos para retorno da
corrente fonte de energia eltrica, representado esquematicamente na Fig. 5
Fig. 5- Ilustrao de corrente de fuga provenientes de sistema de trao eltrica que utiliza trilhos

Na parte do tubo pela qual a corrente entra desenvolve-se uma regio catdica, portanto isenta de
corroso. Onde a corrente abandona o tubo tem-se regio andica, submetida ao ataque, que depender da
intensidade da corrente eltrica em causa.
Como se observa na Fig. 5, encontram-se regies andicas nos pontos A, situados no trilho, e A',
situados no tubo, e regies catdicas nos pontos C, situados no tubo, e C', situados no trilho. Tem-se, ento,
a corroso dos trilhos em A e dos tubos em A', de acordo com as reaes:

*Regies A e A

Fe Fe 2+ + 2e

*Regies C e C, reas catdicas, podem-se ter as reaes:

H2O + O2 + 2 e 2 OH- (meio neutro aerado)

2 H2O + 2 e 2 OH- + H2 (meio neutro no-aerado)

A corroso dos trilhos em A no causa grandes problemas porque se distribui ao longo de uma
extenso maior e estes trilhos podem ser facilmente substitudos, o que no ocorre com os tubos enterrados.

EXPERIMENTO 4

Adicionar a um bcher de 250 ml, 200 ml de soluo aquosa a 3% de NaCl, 1 ml de soluo aquosa-
alcolica de fenolftalena e 2 ml de soluo aquosa N (normal) de ferricianeto de potssio. Imergir dois
eletrodos de ferro, ligando-os respectivamente ao plo negativo e ao plo positivo de uma fonte de
alimentao de corrente contnua (bateria ou um retificador ligado a uma fonte de corrente eltrica
alternada). Observe a colorao em torno dos eletrodos de ferro, qual eletrodo o anodo e qual o
catodo?

EXPERIMENTO 5

Proceder do mesmo modo que no experimento 4, porm ligar ao polo positivo da fonte de
alimentao de corrente contnua um eletrodo de cobre. Observe a colorao em torno dos eletrodos de
ferro e de cobre, qual eletrodo o anodo e qual o catodo?
Obs: o on Cu2+ forma um complexo castanho-alaranjado com [Fe(CN)6]3-
EXPERIMENTO 6

Adicionar a um bcher de 250 ml, 200 ml de soluo aquosa a 3% de NaCl. Imergir dois eletrodos
de ferro, ligando-os respectivamente ao plo negativo e ao plo positivo de uma fonte de alimentao de
corrente contnua (bateria ou um retificador ligado a uma fonte de corrente eltrica alternada). Observe o
que ocorre em torno dos eletrodos de ferro. Aps dois minutos, desligar a fonte de alimentao, retirar os
eletrodos, agitar a soluo com um basto e observar alteraes na colorao ou formao de precipitado.

5 Referncias

GENTIL, Vicente . Corroso 3a Ed. LTC: Rio de Janeiro, 1996. 345 p.


TICCIANELLI, Edson A. ; GONZALEZ, Ernesto R. Eletroqumica. Edusp: So Paulo, 1998. 224 p.

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