4.1-A.

-Reacciones de oxidacin en qumica

organica.
QUMICA ORGNICA
Contenidos
1.- Caractersticas del carbono.
1.1. Tipos de hibridacin y enlace
2.- Formulacin y nomenclatura de
compuestos orgnicos (dos grupos funcionales).
3.- Reactividad de los compuestos
orgnicos.
3.1. Desplazamientos electrnicos: efectos
inductivo y mesmero.
3.2. Rupturas de enlace e intermedios de
reaccin.
3.3. Tipos de reactivos: nuclofilos,
electrfilos y radicales libres.
4.- Principales tipos de reacciones
orgnicas
5.- Reacciones de sustitucin.
5.1. Homoltica.
5.2. Electrfila.
5.3. Nuclefila.
6.- Reacciones de adicin. Regla de
Markovnikov.
7.- Reacciones de eliminacin. Regla de
Saytzeff..
8.- Reacciones de oxidacin-reduccin.
9.- Otras reacciones orgnicas.
9.1. Reacciones de combustin.
9.2. Reacciones de esterificacin.
9.3. Reacciones de saponificacin.
9.4. Reacciones de condensacin.
caractersticas del Carbono.
El carbono posee unas caractersticas
especiales, que juntas lo hacen nico dentro del
sistema peridico, por lo que es el elemento
base de todos los compuestos orgnicos:
Electronegatividad intermedia por lo que
puede formar enlace covalente tanto con
metales como con no metales.
Tetravalencia: s2p2 s px py pz ; DH = 400
kJ/mol (se desprenden 830 kJ/mol al formar 2
enlaces CH) lo que ofrece la posibilidad de
unirse a s mismo formando cadenas.
Adems, tiene un tamao pequeo lo que
posibilita la formacin de enlaces dobles y
triples, ya que es posible que los tomos se
aproximen lo suficiente para formar enlaces p,
lo que no es posible en el Si.
Ejemplo (Selectividad. Madrid Junio 98).
Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo se forman
7,92 g de dixido de carbono y 1,62 g de vapor
de agua. En condiciones normales, la densidad
del hidrocarburo gaseoso es 3,48 g x l1;
a) Determine la masa molecular y frmula de
dicho hidrocarburo; b) Qu volumen de
oxgeno gaseoso a 85C y 700 mm de presin,
se necesita para quemar totalmente los 2,34 g
de este hidrocarburo? Datos: Masas atmicas: O
= 16,0 y C = 12.
a) CaHb + (a + b/4) O2 a CO2 +
(b/2) H2O

7,92 x (12 a + b) = 2,34 x 44 a; 1,62 x (12 a +

b) = 2,34 x 9 b
Resolviendo el sistema obtenemos que a = b en
ambas ecuaciones.
M = d x Vmolar = 3,48 g x l1 x 22,4 l x mol1 =
78,0 g x mol1
Como 77,3/13 @ 6, la frmula molecular ser:
C6H6
 15
b) C6H6 + /2 O2 6 CO2 + 3 H2O
78 g 7,5 mol
2,34 g n
De donde se obtiene que n = 0,225 mol.
Tambin puede obtenerse:

Tipos de hibridacin y enlace.

Tal y como se ha visto en la unidad de enlace
qumico, el carbono puede hibridarse de tres
manera distintas:
Hibridacin sp3:
4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces
simples de tipo s (frontales).
Los cuatro pares de electrones se
comparten con cuatro tomos distintos.
Geometra tetradrica: ngulos CH: 1095
y distancias CH iguales.
Ejemplo: CH4, CH3CH3
Hibridacin sp2:
 3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces
s + 1 orbital p (sin hibridar) que formar un
enlace p (lateral)
Forma un enlace doble, uno s y otro p,
es decir, hay dos pares electrnicos compartidos
con el mismo tomo.
Geometra triangular: ngulos CH: 120 y
distancia C=C < CC
Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O
Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces
s + 2 orbitales p (sin hibridar) que formarn
sendos enlaces p
Forma bien un enlace triple un enlace s y
dos p, es decir, hay tres pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo, o bien dos
enlaces dobles, si bien este caso es ms raro.
Geometra lineal: ngulos CH: 180 y
distancia CC < C=C< CC
Ejemplo: HCCH, CH3CN
Ejercicio A:
Indica la hibridacin que cabe esperar en cada
uno de los tomos de carbono que participan en
las siguientes molculas: CHCCH2 CHO; CH3
CH=CHCN
Nomenclatura de compuestos orgnicos
con ms de un grupo funcional.
Para nombrar compuestos orgnicos con ms de
un grupo funcional, se identifica cul es la
funcin principal (la primera en el orden de
prioridad de la tabla siguiente). Es la que da el
nombre al compuesto.
Las funciones secundarias se nombran como
prefijos usando el nombre del grupo que
aparece en la ltima columna (oxo para
carbonilo, hidroxi para hidroxilo).
Principales grupos funcionales (por orden
de prioridad)
Funcin Nom. Grup Nom. Nom.
grupo o (princ.) (secund)
cido carbox R cido carboxi
carboxlico ilo COO oico (incluye C)
H
ster ster R ato de
COOR ilo oxicarbonil

(incluye C)
Amida amido R amida amido
CONR (incluye C)
R
Nitrilo nitrilo R nitrilo ciano
CN (incluye C)
Aldehdo carbon R al oxo
ilo CH= formil
O (incluye C)
Cetona carbon R ona oxo
ilo CO
R
Alcohol hidroxi ROH ol hidroxi
lo
Fenol fenol fenol hidroxifeni
C6H5O l
H
Amina Amino R ilamina amino
(primaria) NH2 il
R ilamina
(secundaria) NHR ilil
R ilamina
(terciaria) NRR

ter Oxi RO ililter oxiil
R
Hidr. alquen C=C eno en
etilnico o
Hidr. alquin CC ino Ino (sufijo)
acetilnico o
Nitrocompue Nitro R nitro nitro
stro NO2
Haluro halge RX X X
no
Radical alquilo R il il
Ejemplo: CH3CHOHCOOH
Funcin principal: cido carboxlico; Funcin
secundaria: alcohol
Nombre del grupo secundario: hidroxilo.
Prefijo: hidroxi.
Nombre del compuesto: cido 2-hidrxi-
propanoico.
Nomenclatura de grupos funcionales
secundarios (ejemplos).
cido: Carboxi (COOH)
HOOCCHCH2COOH cido carboxi-
dibutanoico
|
COOH
ster: alcoxicarbonil (COOR)
HOOCCH2COOCH3 cido metoxicarbonil
etanoico
Amida: amido (CONH2)
CH3CHCH2COOH cido 3-amido-
butanoico
|
CONH2
Nitrilo: ciano (CN)
NCCHCH2COOCH3 3-cianopropanoato de
metilo
Aldehdo: oxo (=O en C primario) (o formil si
nos referimos al grupo CHO)
OHCCH2CONH2 3-oxo-propanamida
(o 2-formil-etanamida)
Cetona: oxo (=O en C secundario)
CH3COCH2COOH cido 3-oxo-butanoico
Alcohol: hidroxi (OH)
CH3CHOHCH2CHO 3-hidroxi-butanal
Fenol: fenoxi (C6H5)
C6H5OCHCH2COOH cido 3-fenoxi-
butanoico
|
CH3
Amina: amino (NH2)
CH3CHCOOH cido 2-
aminopropanoico
 |
NH2 (alanina)
ter: alcoxi (OR)
CH3OCH2CHO
metoxi-etanal
El benceno (C6H6)
Cada carbono presenta
hibridacin sp2 formando un doble enlace, por lo
que la estructura es de un hexgono. El hecho
de que todas las distancias CC sean iguales
sugiere que se trata de una estructura plana
resonante de tres dobles enlaces alternados.
A cada tomo de carbono le queda un e en un
orbital p sin hibridar con el que forma una
nube electrnica por encima y por debajo del
plano de los
tomos en
un

solapamiento cclico.
En el benceno y es sus derivados los tomos de
carbono e hidrgeno suelen omitirse por lo que
normalmente suele representarse:
 o ms comnmente como:

Algunos derivados del benceno con

nombre propio:

C6H5
CH3 tolueno

C6H5CONH2
benzamida

C6H5
OH fenol

C6H5
CHO benzaldehdo
C6H5COOH
cido benzoico
Nomenclatura de derivados del benceno.
Puede nombrase como radical (fenil) o como
grupo principal:

Ejemplos:
feniletano o etil
benceno
 Cuando hay dos sustituyentes puede
usarse:
1,2 bencenodiol o 1,2 dihidroxibenceno
odihidroxibenceno (ortodihidroxibenceno) u o-
hidroxifenol

1,3 dinitrobenceno o mdinitrobenceno (meta

dinitrobenceno)

1,4 dimetilbenceno o pdimetilbenceno (para

dimetilbenceno) o p-metiltolueno
Otras particularidades de la nomenclatura.
Si hay doble y triple enlace, el grupo ino se
nombra como sufijo:
Ejemplo: CHCCH2CH=CHCCH 3 hepten-
1,6 diino
Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal
que puede estar en ms de un sitio se pone el
n del carbono del grupo principal entre ambos
sufijos:
Ejemplo: CH3CHOHCH=CH2 3 buten-
2-ol
 Nombres de grupos especiales

Reactividad de los compuestos orgnicos.

Los compuestos orgnicos son objetos de
mltiples reacciones de las cuales se forman
gran cantidad de productos absolutamente
imprescindible en el mundo actual, tales como
medicinas, plsticos, detergentes, colorantes,
insecticidas Su reactividad se debe a
fundamentalmente a la presencia de los grupos
funcionales y puede ser debida a:
La alta densidad electrnica (doble o triple
enlace)
La fraccin de carga positiva en el tomo de
carbono (enlaces CCl, C=O, CN).
Para entender porqu o cmo se produce una
determinada reaccin (mecanismo) es necesario
comprender los desplazamientos electrnicos,
que son de dos tipos:
Efecto inductivo.
Efecto mesmero.
Desplazamientos electrnicos
Efecto inductivo:
Es un desplazamiento parcial del par
electrnico de un enlace sencillo s hacia el
tomo ms electronegativo provocando
fracciones de carga.
Interesante ver:
http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf
A pesar del que el hidrgeno aporta levemente
al carbono su par electrnico, por convenio, se
toma como punto de referencia (no provoca
efecto inductivo). As, podemos clasificar los
grupos en dos tipos:
I: Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH...
+I: Grupos que aportan electrones (ms
que el hidrgeno).
Ejemplos: CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, C(CH3)3,
COO, O...
El efecto inductivo se transmite a lo largo de la
cadena a enlaces adyacentes, aunque cada vez
ms dbilmente.
Ejercicio B:
Justifica basndote en el efecto inductivo la
mayor acidez de los derivados clorados del
cido actico.
Efecto mesmero o resonancia:
Es un desplazamiento del par de electrones p
del doble enlace hacia uno de los tomos por la
presencia de pares electrnicos cercanos.
Se produce cuando hay enlace mltiples y la
posibilidad de que los e se deslocalicen (tomo
electronegativo con posibilidad de tener parejas
de e sin compartir). A mayor nmero de formas
resonantes mayor estabilidad.
+
Ejemplo: CH2=CHCH=CH2 CH2CH=CHCH2
CH2CH=CHCH2+
Puede escribirse:
Los tres enlaces CC son intermedios entre
simples y dobles.
Al igual que en el efecto inductivo, existe dos
tipos de efectos mesmeros:


+M: Se produce por la cesin de un par de e sin

compartir del tomo unido al carbono
formndose un doble enlace.
Ejemplos:
M: El tomo unido al carbono coge para s
un par de e del doble o triple enlace.
Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH3, COOH...

Ejercicio C:
Explica el efecto mesmero de las siguientes
sustancias: a) propenal; b) bromoeteno;
c) nitroeteno.
rupturas de enlaces e intermedios de
reaccin.
Los enlaces covalente de alta energa de los
compuestos orgnicos pueden romperse de dos
maneras distintas:

UV
Homoltica: Suele producirse en presencia de
luz UV pues se necesita un aporte de energa
elevado. El enlace covalente se rompe de
manera simtrica (1 e para cada tomo)
formndose radicales libres (tomos con e
desapareados).
A : B A + B
Heteroltica: El enlace se rompe de
manera asimtrica (uno de los tomos se queda
con los dos e que compartan). Es la ruptura
ms habitual, quedando con carga negativa el
elemento ms electronegativo y con positiva el
menos.
A : B A: + B+, con lo que se forman dos
tipos de iones:
Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+
Carbanin: R3C: Ejemplo: Cl3C:
Ejemplo de ruptura heteroltica: (CH3)3CCl
(CH3)3C+ + Cl
Un efecto inductivo +I es capaz de estabilizar
tanto a radicales libres como a carbocationes al
suministrar parte del dficit electrnico que
poseen, bien para completar el octeto del
carbono en el primer caso, bien para compensar
la carga positiva en el segundo. Por ello, la
estabilidad de radicales libres y de
carbocationes sigue el siguiente orden: terciario
> secundario > primario > metilo.
Ejemplo: (CH3)3C+> (CH3)2CH+ > CH3CH2+> CH3+
Los carbaniones, son mucho ms inestables
pues el carbono soporta mal la carga negativa y
slo son algo estables si existen cerca grupos
con efecto I que alivien en parte esa carga
negativa.
Ejemplo:
Cl3CH Cl3C: + H+ (se produce la ruptura
heteroltica formando un carbanin ya que
existen tres tomos de cloro que colaboran en el
reparto de la carga negativa)
Tanto radicales libres como carbocationes o
carbaniones se forman a lo largo del transcurso
de una reaccin (mecanismo) y son
intermedios de reaccin, puesto que son
especies qumicas que siguen reaccionando y
que desaparecen en la reaccin global.
Ejemplo:
Indica la ruptura heteroltica ms probable del
a) bromoetano; b) 2-propanol; c) 2-cloro-2-
metil-propano.
a) CH3CH2Br CH3CH2+ + Br
b) CH3CHOHCH3 (CH3)2CH+ + OH
c) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl
Tipos de reactivos.
Existen tres tipos de reactivos:
Radicales libres.
Reactivos nuclefilos.
Reactivos electrofilos.
Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con
electrones desapareados. Se forman en la
reacciones con ruptura homoltica.
Reativos nuclefilos.
Tienen uno o ms pares de electrones libres
(bases de Lewis). Atacan a partes de molcula
con deficiencia de electrones.
Ejemplos:
ROH, RO, H2O, RNH2, R CN, RCOO, NH3,
OH, Cl, Br,
Reativos electrfilos.
Tienen orbitales externos vacos (cidos de
Lewis). Atacan a zonas con alta densidad
electrnica (dobles o triples enlaces)
Ejemplos:
H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metlicos
(Na+, ), R3C+, SO3, CH3Cl, CH3CH2Cl, halgenos
(Cl2 , Br2,)
Ejercicio D:
Clasifica segn sean nuclefilos o electrfilos
los siguientes reactivos: RNH2; I+; BH3; ROH;
RCN; Br; CH3CH2O; CH3COO; Ca2+.
Tipos de reacciones qumicas principales.
Sustitucin: Un grupo entra y otro sale.
Ejemplo: CH3Cl + H2O CH3OH + HCl.
Adicin (a un doble o triple enlace).
Ejemplo: CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl.
Eliminacin: (de un grupo de tomos)
formndose un doble o triple enlace.
Ejemplo: CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O.
Redox: Si cambia el estado de oxidacin
del carbono.
Ejemplo: CH3OH + O2 HCHO + H2O.
Reacciones de sustitucin.
Segn sea el reactivo que ataque y las
condiciones de la reaccin se clasifican en tres
tipos:
Radiclica.
Electrfila.
Nuclefila
Radiclica (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de
alcanos (con luz U.V. o en presencia de
perxidos).
Ejemplo:
CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl +
HCl (+CH3CH2CH2CH3)
Reacciones de sustitucin electrfila.
Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca
zonas de alta densidad electrnica, es decir
dobles y triples enlaces, as como anillos
bencnicos.
Vamos a estudiar tres casos de sustitucin
electrfila a un anillo bencnico:
Nitracin.
Halogenacin.
Alquilacin
Nitracin (efecto M).

Mecanismo: La reaccin tiene lugar en tres

etapas:
 1.-
+
HONO2 + H2SO4 NO 2 (reactivo electrfilo) +
HSO4 + H2O
2.-

3.-

El segundo grupo electrfilo se orienta

fundamentalmente a la posicin meta, que es
donde ms densidad electrnica hay, ya que el
grupo nitro con efecto M provoca fracciones
de carga positiva en
posiciones orto y
para.
Halogenacin (efecto +M).

Mecanismo: La reaccin tambin tiene lugar en

tres etapas similares a las de la nitracin:

1.- Cl2 +
FeCl3 Fe+ (reactivo electrfilo) + FeCl4

2.-

3.-

El segundo grupo electrfilo se orienta

fundamentalmente a las posiciones orto y
para, meta, que es donde hay d debido a
la aportacin +M de los pares electrnicos del
Cl.

Alquilacin Fridelf-Crafts (efecto +I).

El mecanismo de la reaccin es similar a los

anteriores en tres etapas en el que el
catalizador AlCl3 ayuda a formar el reactivo
electrfilo R+. El efecto +I del radical alquilo
ayuda a soportar la fraccin de carga positiva
sobre el carbono al que se une, lo que produce
que las posiciones orto y para estn
favorecidas de cara a un segundo ataque por
reactivo electrfilo.
Sustitucin nuclefila.
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca
a un carbocatin. Para ello, es necesario que el
carbono que va ha sufrir el ataque est unido a
un elemento muy electronegativo para que
quede con dficit electrnico. Vamos a estudiar
dos casos de sustitucin nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
 Sustitucin en alcoholes.
Sustitucin en derivados clorados:
(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de
eliminacin, si bien en este caso, por formarse
un carbocatin estable (terciario) se favorece la
sustitucin.
CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2 +
NH4Cl
Sustitucin en alcoholes:
CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br + H2O
Existen dos posibles mecanismos dependiendo
de la estabilidad del carbocatin:
Mecanismo Sustitucin unimolecular (SN1): Es
favorecida por carbocationes estables. Sucede
en dos etapas:
1.- (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl (etapa
lenta)
2.- (CH3)3C+ + OH (CH3)3COH
Mecanismo Sustitucin bimolecular (SN2): Es
favorecida por carbocationes inestables. Sucede
en una sola etapa. Por un lado entra el reactivo
y por el otro sale el grupo sustituido. (Ver vdeo)
CH3CH2OH + HBr CH3CH2Br + H2O
Reacciones de adicin.
El reactivo se aada sobre una molcula que
posee un doble o triple enlace.
Se clasifican en:
Electrfila.
Nuclefila.
Radiclica.
Electrfila:
El reactivo se aade a un doble o triple enlace
poco polarizado, como el que hay entre dos
tomos de carbono. Siguen la regla de
Markownikoff: :la parte positiva del reactivo
se adiciona al carbono ms hidrogenado.
Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Ejemplos:
CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3
(mayor proporcin)
CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3
(mayor proporcin)
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.- (lenta) CH3CH=CH2 CH3C+HCH2
La carga positiva la soporta mejor el carbono
secundario que el primario por estar mejor
compensada por el efecto +I de dos grupos CH 3
y CH2 (regla de Markownikoff).
2.- (rpida) CH3C+HCH2 + HBr CH3CHBr
CH3

Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles
enlaces fuertemente polarizados, como por
ejemplo el enlace C=O.
CN
|
CH3 C
CH3
|
OH

Ejemplo:
CH3COCH3 + HCN

Mecanismo: Sucede en dos etapas:

 1.-

(lenta)

2.-

(rpida)

Radiclica:
Es poco frecuente. Se produce en presencia de
perxidos. (antiMarkownikoff)
Ejercicio E:
Al reaccionar metil-2-buteno con cido
clorhdrico se producen dos derivados clorados.
Escribe sus frmulas y justifica cual de ellos se
encontrar en mayor proporcin.
Ejercicio F (Selectividad, Madrid Reserva 1998).
a) Formule y nombre todos los posibles
hidrocarburos de frmula C5H10 que sean
ismeros de cadena abierta. b) Escriba las
reacciones que tendrn lugar al adicionar HBr a
cada uno de los ismeros de cadena lineal del
apartado a).
Ejercicio G (Selectividad, Madrid Reserva 1998).
a) A una muestra de 100g de un hidrocarburo
lineal C4H2 (A) se le adiciona hidrogeno. Calcule
el volumen de hidrogeno medido a 700mm Hg
de presin y a una temperatura de 50C que
habra reaccionado si el producto obtenido
fuese C4H6 (B). b) Calcule cuantos moles de
cido bromhdrico habra que aadir al C4H6
obtenido para que desaparezcan totalmente los
dobles enlaces (C). c) Formule y nombre los
productos A, B y C y escriba las reacciones que
tienen lugar en los apartados a) y b)
Reacciones de ELIMINACIN.
De la molcula orgnica se elimina una pequea
molcula, de manera que se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular. Siguen la
regla de Saytzeff: En las reacciones de
eliminacin, el hidrgeno sale del carbono
adyacente al grupo funcional que tiene menos
hidrgenos. Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de halogenuros de
alquilo.
Deshidratacin de alcoholes.
Deshidrohalogenacin de halogenuros de
alquilo.
Se produce en medio bsico.
Ejemplo:
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.- CH3CH2CHBrCH3 + Na+ CH3CH2C+H
CH3 + NaBr (lenta)
CH3CH2C+HCH3 + OH CH3CH=CHCH3 + CH3
CH2CH=CH2 + H2O (rpida)
(81
%) (19 %)

Nota: Esta reaccin compite con la de

sustitucin, si bien en este caso, por formarse
un carbocatin menos estable (secundario) se
favorece la eliminacin.
2.-
Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.
Ejemplo:
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en tres etapas:
CH3CH2CHCH3 CH3
CH2CHCH3
| + H+
|
OH
O+H2

1.- (protonacin)

CH3CH2CHCH3

| CH3
CH2C+HCH3 + H2O
O+H2

2.- (formacin de carbocatin).

(lenta)
3.- (formacin de alqueno). Sigue la regla de
Saytzeff:
CH3CH2C+HCH3 (CH3CH2
CH=CH2 + CH3CH=CHCH3) + H+
(mayor proporcin)
Ejemplo:
Al reaccionar 2-metil-2-butanol con cido
sulfrico se produce una mezcla de alquenos en
diferente proporcin. Escribe los posibles
alquenos y justifica sus proporciones.

Ejercicio H (Selectividad. Madrid Previo 1998).

Predecir los productos para cada una de las
siguientes reacciones formulando y nombrando
los compuestos que intervienen: a) Propeno +
HCl b) 2Buteno + H2O + H2SO4 c)
Benceno + Br2 + FeBr3 d) 1-Bromo-3-
metilbutano + NaOH
Ejercicio I (Selectividad. Madrid Septiembre
1998).
a) Complete y formule la siguiente secuencia de
reacciones y nombre los compuestos obtenidos:
1. Propeno + HBr 2. 1propanol +
H2SO4(conc) 3. 1Bromopropano + NaOH .
b) Calcule los gramos de propeno que
reaccionaran con hidrgeno, para dar 100 litros
de propano en condiciones normales,
suponiendo que el rendimiento de la reaccin es
del 60%. Datos: Masas atmicas: C=12; H=1.

Ejercicio J (Selectividad. Madrid Septiembre

1998).
a) Escriba las formulas (semidesarrolladas) de
los siguientes compuestos: 3-metil-1-cloro-
butano; 3-metil-1-pentino; metil-2-propanol;
2,4pentanodiona. b) Utilizando algunos de los
compuestos anteriores escriba un ejemplo de
reaccin de sustitucin, otro de eliminacin y
otro de adicin.
reacciones redox.
En Qumica Orgnica existen igualmente
reacciones redox, si bien es ms complejo
determinar el estado de oxidacin del carbono,
ya que en una misma cadena, cada carbono
puede tener un estado de oxidacin distinto, y
como consecuencia de ello, al calcular el estado
de oxidacin, en ocasiones salen nmeros
fraccionarios, que no son sino las medias
aritmticas de los estados de oxidacin de cada
uno de los tomos de carbono. Habitualmente,
se sigue utilizando el concepto de oxidacin
como aumento en la proporcin de oxgeno y
reduccin como disminucin es la proporcin de
oxgeno.
Las
reacciones de
oxidacin-
reduccin
ms habituales son:
Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y
cetonas.
Combustin.
Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando
dialcoholes:
Ejemplo:

Si no se toman precauciones la oxidacin puede

ser ms profunda y formarse aldehdos y/o
cetonas.
Ozonolisis.
Es una reaccin especfica del doble enlace, que
consiste en la ruptura del mismo partiendo la
cadena en dos y formando cidos carboxlicos o
cetonas.
Ejemplo:

En presencia de un ambiente reductor, es

posible obtener aldehdos en vez de cidos
carboxlicos.
Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO 4 o
del K2Cr2O7 a aldehdos o cetonas dependiendo
de si se trata de un alcohol primario o
secundario, respectivamente. Los alcoholes
terciarios, en cambio, son bastante resistentes
a la oxidacin.
Ejemplo:
Oxidacin y reduccin de aldehdos y
cetonas.
Los aldehdos son sustancias muy frgiles y
reductoras y se oxidan con facilidad a cidos,
aunque tambin pueden transformarse en
alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos
en presencia de un ambiente reductor fuerte,
dependiendo del catalizador empleado. En
cambio, las cetonas sufren reacciones de
reduccin similares a los aldehdos, pero se
resisten a ser oxidadas.
Ejemplos:

Combustin.
Constituyen un caso especial dentro de las
reacciones redox. En ellas, el compuesto se
quema para formar CO2 y H2O y liberndose
gran cantidad de energa.
Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O + energa
Otras reacciones orgnicas.
Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Formacin de amidas.
Condensacin.
Esterificacin/ Hidrlisis cida:
Se produce entre cidos carboxlicos
cuando reaccionan con alcoholes. Se forman
steres y se desprende una molcula de agua.
Se trata de una reaccin reversible.
RCOOH + ROH RCOOR + H2O

Ejemplo:
CH3COOH +CH3CH2OH CH3COOCH2CH3
+ H2O
Saponificacin (hidrlisis bsica):
CH2OCOR R
COONa+ CH2OH

CHOCOR + 3 NaOH R
COONa+ + CHOH


CH2OCOR R
COONa+ CH2OH

Formacin de amidas:

Se produce entre cidos carboxlicos

cuando reaccionan con aminas primarias o
secundarias. Se forman amidas y se desprende
una molcula de agua. Una reaccin muy
conocida de este tipo es la que une los
aminocidos para formar pptidos.
RCOOH + RNHR RCONRR + H2O
Ejemplo:
CH3COOH + CH3NH2 CH3CONHCH3 + H2O
Condensacin:
CH3CHO + NH2OH CH3CH=NOH + H2O
Ejemplo (Selectividad. Madrid Septiembre
1997).
Escriba las reacciones completas de: a)
Deshidratacin del etanol. b) Sustitucin del OH
del etanol por un halogenuro. c) Oxidacin del
etanol. d) cido actico con etanol.
a) CH3CH2OH + H2SO4 CH2=CH2 + H2O
b) CH3CH2OH + HI CH3CH2I + H2O
c) CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O
d) CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2
CH3 + H2O
Algunos enlaces interesantes:

http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf

http://nuvol.uji.es/~mcarda/DOCENCIA/tema8QO
.pdf

http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg
/docencia_red/qo/l00/lecc.html (avanzado)