2011
UNIVERSIDADE DE SANTIAGO DE COMPOSTELA
CARRODAZ,AntoniaMara
Qumicaanaltica:materialesdocentes:gradodeIngenieraQumica,2curso/A.M.CarroDaz,R.A.
LorenzoFerreira.SantiagodeCompostela:Universidade,ServizodePublicacinseIntercambio
Cientfico,2011.xxxp.ISBN9788498877748
1.Qumicaanaltica.I.LorenzoFerreira,RosaAntonia.II.UniversidadedeSantiagodeCompostela.
ServizodePublicacinseIntercambioCientfico,ed.
543
Edita
Servizo de Publicacins
e Intercambio Cientfico
Campus Vida
15782 Santiago de Compostela
www.usc.es/publicacions
1
M. Valcrcel Talanta 85 (2011) 1707-1708
III
Prlogo
IV
Prlogo
V
ndice
INDICE
TEMA 1.EL PROCESO ANALITICO 1
1.1. Introduccin a la Qumica Analtica 1
1.2. Objetivo, finalidad y metodologa de la Qumica Analtica 3
1. 3. Parmetros de calidad de un mtodo analtico 11
1.3.1. Propiedades analticas supremas 11
1.3.2. Propiedades analticas bsicas 12
1.3.3. Propiedades analticas complementarias 16
1.4. Fuentes bibliogrficas 19
VI
ndice
VII
ndice
VIII
ndice
IX
TEMA 1. Proceso Analtico
1
TEMA 1. Proceso Analtico
2
TEMA 1. Proceso Analtico
3
TEMA 1. Proceso Analtico
Objeto: la materia
SEPARACIN
Cantidades relativas de los componentes (analitos)
IDENTIFICACIN que forman una muestra de materia
DETERMINACIN
METODOLOGA ANALTICA
4
TEMA 1. Proceso Analtico
CLASIFICACIN CRONOLGICA
5
TEMA 1. Proceso Analtico
Qu es esto?
Cunto hay de cada
De qu componentes est componente en la muestra?
constituida esta muestra?
IDENTIFICACION o
CARACTERIZACIN DETERMINACIN
Simple reconocimiento de los tipos Medida Cuantitativa de un
de especies o elementos presentes componente en una muestra
en una muestra
EL PROCESO ANALTICO
ANALTICO
TOMA Y
TOMA Y
- DESARROLLO Y INTERPRETACIN
TRATAMIENTO TRATAMIENTO
OPTIMIZACIN DEL
MTODO
- CALIBRACIN
6
TEMA 1. Proceso Analtico
7
TEMA 1. Proceso Analtico
s e z a
d e ura le
T rmicos
na t e g n
( re
S e litos )
s
a n c ion e
a le
ac
g
Activos
a
Magnticos
n
O tros
s
INS T R UME NT O S
pro s d e s
ra
a n e s o l
S e id a d
e ta n ot
fin a l tic a
C uantitativos
a na
g n
ic o
l
pa
Independientes
c
a l t
C ualitativos
Se
(offline)
Mixtos S egn Integrados
E s tructurales calibracin (online)
P rimarios R elativos
8
TEMA 1. Proceso Analtico
Instrumento 1 2 3 4 5 6
9
TEMA 1. Proceso Analtico
10
TEMA 1. Proceso Analtico
11
TEMA 1. Proceso Analtico
X X
Ea X X Er x 100
X
La representatividad es el grado de coherencia,
concordancia y consistencia de resultados. Tiene como
soporte bsico un muestreo adecuado y se relaciona con
todo el proceso analtico.
in1 xi x in1 xi x
2 2
s s
2
n 1 n 1
s
RSD CV x100
x
12
TEMA 1. Proceso Analtico
13
TEMA 1. Proceso Analtico
(a) (b)
590v
590v
Emisin
560v
Seal
515v 515v
1 emisin tiempo
14
TEMA 1. Proceso Analtico
(Yblanco 10Sblanco ) a
X LQ
b
Otros parmetros relacionados con las propiedades
analticas bsicas son:
La linealidad, que mide el ajuste de la relacin entre la seal
analtica y la concentracin con un modelo lineal.
El intervalo de concentracin aplicable es el intervalo
comprendido entre la concentracin ms pequea con la que
pueden realizarse medidas cuantitativas, hasta la
concentracin a la cual la recta se desva de la linealidad. Es
el tramo en el cual la pendiente permanece constante (figura
1.9.).
Seal
Intervalo aplicable
XLQ Concentracin
15
TEMA 1. Proceso Analtico
16
TEMA 1. Proceso Analtico
= n.h-1
El valor econmico de cada anlisis es un elemento
sustancial de la productividad del laboratorio. Con frecuencia
los costes se convierten en un parmetro prioritario y pueden
clasificarse segn varios criterios como costes generales
(relacionados con el montaje y mantenimiento del laboratorio
de anlisis), especficos (se refieren al precio de los
anlisis), fijos (relacionados con la instrumentacin del
17
TEMA 1. Proceso Analtico
instrumentacin
GENERALES FIJOS
ESPECFICOS VARIABLES
18
TEMA 1. Proceso Analtico
19
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
20
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
Homogeneizacin
Medida de Secado
Masa/Volumen Triturado
Muestreo Tamizado
Pretratamiento Conservacin
Disolucin
Muestra Disgregacin
Destruccin
Tcnicas de materia orgnica
Separacin
Reacciones no
analticas
Reacciones
analticas
Medida
Volumen/Masa Transporte
Introduccin al
Instrumento
Instrumento
21
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
0,01% 1%
DETERMINACIONES
22
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
Objeto (lote)
Incrementos de muestra
Muestra bruta
23
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
A B
Muestra
lote
Muestra
bruta
Muestra
compuesta Reduccin
Reduccin
Muestra de
laboratorio
Reduccin Reduccin
Alcuota para
el proceso
analtico
24
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
25
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
m Sm2 = Ks
t Sm
2 2
n
e 2
26
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
27
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
P1 P2 P3
P1 P2 P3
28
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
Muestras lquidas
Muestras lquidas en movimiento en sistemas abiertos
como (ocanos, estuarios, ros, efluentes industriales). La
composicin de la muestra puede variar en funcin de la
temperatura, caudal, profundidad, distancia de la fuente, etc.
Por lo que se recomienda tomar un nmero elevado de
muestras en perodos consecutivos. Los equipos varan
dependiendo de si la toma de muestra es superficial (1-2 m
de profundidad) o en la columna de agua a grandes
profundidades (varios km). Se utilizan contenedores en
forma de botella de cuello ancho, con un tapn que puede
quitarse a una determinada profundidad, que van situados
en una especie de cesta con un peso.
Tambin se utilizan equipos automticos (Figuras 2.8.) que
constan de: Una sonda de longitud variable por donde se
aspira la muestra; una bomba de succin; un distribuidor
automtico de las muestras succionadas; un
automuestreador que contiene de 20 a 100 contenedores y
un microprocesador que controla el proceso.
29
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
30
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
a
b
31
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
Vlvula
de Bomba
succin
Muestra
32
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
Partculas
33
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
34
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
MUESTRA BRUTA
SLIDA LQUIDA GASEOSA
Tratamiento muestra Homogenizacin Obtencin
bruta Presin
Separacin de
Secado muestra
fases
Divisin Sin cambio
Pulverizacin qumico
Con cambio
Homogeneizacin qumico Adsorcin
Mezcla en centrfuga -Fase slida /Absorcin
Pruebas de -Fase gaseosa Absorbentes
homogeneidad lquidos
Preconcentracin
Adsorbentes
Precipitacin slidos
Submuestreo Submuestreo
Por pesada Por pesada o
volumen
Molino decuchillas
Molinodebolas
Reductordemuestra
Morteros
36
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
37
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
38
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
39
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
Tratamiento Muestreo
de datos 6%
27%
Anlisis
6% Preparacin
de muestra
61%
Consideraciones generales:
1. La preparacin de muestra debe hacerse sin que se
produzca la prdida de ninguno de los analitos
(recuperacin cuantitativa y reproducible) de muestra a
muestra.
2. La preparacin de la muestra debe llevar los analitos a la
forma qumica ms adecuada para el mtodo de medida
que se utilice posteriormente (figura 2.20.).
3. Esta etapa debe incluir la separacin de interferencias
de la matriz (cuando sea necesario).
4. En la preparacin de muestra debe evitarse la adicin de
nuevas interferencias de los reactivos o recipientes de
reaccin. Un problema comn es la aparicin de
contaminacin cruzada, cuando algn material de una
muestra se incluye en otra muestra
5. La preparacin de muestra debe incluir, s es necesario,
la dilucin o concentracin de los analitos para que sus
concentraciones se encuentren dentro del mejor rango
de medida del mtodo (figura 2.21.). As, para la
concentracin de los analitos se puede utilizar un
rotavapor que elimine el disolvente a presin reducida en
40
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
41
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
42
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
Rotavapor
Minivap Turbovap
2.7.1. Disolucin
La disolucin de la muestra se basa en convertir los analitos
a determinar en una forma qumica que permanezca estable
en un disolvente adecuado. El procedimiento ms sencillo se
lleva a cabo con agitacin y calentamiento suave o con
ayuda de un sistema de ultrasonidos (figura 2.22.). Este
sistema se caracteriza por proporcionar un pequeo
desplazamiento de partculas, agitacin y activacin de las
molculas de disolvente y una gran aceleracin del proceso
de disolucin. Se originan vibraciones que proporcionan
agitacin de las muestras por generacin de burbujas
microscpicas que se contraen y expanden y se facilita la
transferencia de masas.
43
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
a b
c d
2.7.2. Mineralizacin
Supone la eliminacin de la materia orgnica de una
muestra. Se realiza cuando se determinan elementos traza
en muestras con materia orgnica. Se utilizan disolventes
cidos o mezclas de cidos que aumentan la eficacia del
proceso, disolviendo las muestras inicialmente slidas:
H2SO4, H2SO4 + H2O2, HNO3 + H2O2, HNO3 + H2SO4, HNO3
+ HClO4, HNO3 + H2SO4+ HClO4. Se lleva a cabo por va
seca o por va hmeda.
a) Va seca
- Se utiliza un crisol con el material colocado en un horno
a temperaturas elevadas (500 C).
44
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
a b
45
Fuentedecalor Fuentedecalor
45
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
2.7.3. Extraccin
Procesos que se utilizan fundamentalmente para la
separacin de compuestos orgnicos; mejorar la
sensibilidad, mediante la preconcentracin de los analitos;
mejorar la selectividad, mediante la eliminacin de
interferencias; y favorecer la deteccin de los analitos en el
nuevo medio en el que se encuentra.
46
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
A(ac) A(org)
Aorg A
KD D
org
Aac A ac
Modos de extraccin:
a) Extraccin lquido-lquido sencilla (figura 2.26), para la
que es necesario conocer la relacin entre el rendimiento
y las variables operacionales que se pueden controlar,
como el tipo de disolvente, el volumen de disolvente y de
fase acuosa y el nmero de operaciones (mejor con varias
extracciones de poco volumen de disolvente que con una
sla extraccin y mayor volumen). Es un proceso rpido,
siempre que no se formen emulsiones al agitar los dos
disolventes.
47
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
Fase orgnica
Fase acuosa
Fase acuosa
Fase
Orgnica
Fase
Orgnica A
A
A A A
A
BAB B B
Inmiscibles AB B
Fase
A
Acuosa
Fase B B
Acuosa B 11
48
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
Condensador
Muestra
Disolvente
49
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
Condensador
Muestra
Disolvente
50
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
a b
51
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
52
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
b
a
53
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
mbolo
Cuerpo de la jeringa
Aguja de
la jeringa
Pieza de acero de
fijacin de la fibra
Fibra
Aguja de
la jeringa
54
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
Muestra Absorcin
A B C Desorcin
D E F
55
TEMA 2. El muestreo y la preparacin de la muestra
http://www.rsc-teacher-
fellows.net/labTechniques/SoxhletExtractionVideo.htm
http://www.sigmaaldrich.com/Club_Usuarios_SPME.html
http://www.sigmaaldrich.com/Brands/Supelco_Home/Datanodes.htm
l?cat_path=970203,970204&supelco_name=SPME&id=970204
56
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
Definir:
Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de
agente valorante y de sustancia valorada, coinciden
estequiomtricamente.
Punto final: punto experimental en el que se detecta el
punto de equivalencia.
Indicador: sustancia o tcnica que permite visualizar o
detectar el punto final.
Error volumtrico: cuando los puntos de equivalencia y
final no coinciden. Hay que establecer siempre las
condiciones de valoracin para que sea < 0.1%. Engloba
57
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
58
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
Materialvolumtricograduado
Pipeta
Materialvolumtricoaforado
Pipetas
Matraz
aforado
Bureta
Micropipetas
59
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
Desplazamiento AX + R RA + X
A X
R Desplazamiento
AR X
60
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
61
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
a
Nombre Unidades Smbolo
litros disolucin
litros disolucin
litros disolucin
kg disolvente
100 g disolucin
100 mL disolucin
100 mL disolucin
9
10 g disolucin
a
PF = peso frmula; Eq = n equivalentes= g/PE;
PE (peso equivalente) = PM/n
62
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
Rangodeviraje:8,09,6 Rangodeviraje:4,26,3
(incoloroarojo) (rojoaamarillo)
63
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
64
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
2 valorante
65
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
Valoracin de NaHCO3
El NaHCO3 no es alcalino a la fenolftalena, al valorar con
HCl:
3) HCO3- + H+ H2CO3 (naranja de metilo)
H+ V1 H+ V2 V1+V2
H+ V2 V2
H2CO3 Naranjademetilo
66
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
Na2CO3 Carbonato+bicarbonato
H+ V1 V1
M + nL MLn
1 K1
2 K1.K 2
3 K1.K 2 .K 3
n K1.K 2 .K 3 .....K n
67
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
K'
ML K
log K = log K - log M - log L
M 'L' M L
K es la constante de estabilidad y K es la constante
condicional de estabilidad. Si no se forma la posible reaccin
parsita, =1 y, por tanto log=0
68
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
M + In MIn
Color indicador Color complejo
pM = log K 1
Ejemplo:
Negro de Eriocromo T (cido triprtico)
H3In H2In- HIn-2 In-3
Rojo Rojo Azul Naranja
69
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
70
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
In pH Indicador Condiciones
metlico
Ba2+ 9-12 Azul-metil- Valoracin directa en exceso
timol NH3
71
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
72
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
73
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
Si pKps < pKps significa que Kps > Kps porque las
reacciones parsitas cobran importancia. Como
consecuencia aumenta la solubilidad de la especie formada
en la reaccin principal.
74
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
75
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
Aplicaciones:
a) Determinacin directa de Ag(I) con disolucin patrn de
SCN-
b) Determinacin por retroceso de Cl-, Br-, I- en medio cido
76
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
AgNO3
Fl-
Cl- Fl-
Fl-
Cl-
In adsorbido. In adsorbido
AgCl Repele al como contrain
indicador (Fl-)
77
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
gA
%A 100
gmuestra
a Pm A
gA WD
d PmD
Factor gravimtrico
78
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
Reaccin neta:
79
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
E Eo
0,059
log
Re d
n Oxid
Donde E0 es el potencial normal del electrodo. Cuando el
proceso redox est en equilibrio E1 = E2
a) Autoindicadores
El reactivo valorante (KMnO4) acta como indicador (forma
oxidada de color rosa/violeta).
Inconveniente: Hay que aadir un exceso de reactivo.
Solucin: Realizar un ensayo en blanco.
b) Indicadores especficos
Reaccionan con uno de los participantes en la reaccin.
Ejemplo: Almidn, forma un complejo azul oscuro con el I5-
que indica el punto final de las reacciones en las que se
consume o genera yodo.
La funcin activa del almidn es la -Amilosa que forma
hlices. El yodo, en forma de (I5-) entra en el centro del las
cadenas largas de hlices de -Amilosa.
80
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
I 5-
Almidn + Yodo Complejo azul
-Amilosa Hlice de -
Amilosa
c) Indicadores redox
Especies susceptibles de sufrir reacciones redox con el
agente valorante. Sus formas oxidada y reducida cambian
de color reversiblemente al variar el potencial redox de la
disolucin a la que se aaden.
Son sistemas redox cuya forma oxidada tiene un color
distinto de la forma reducida.
E Ind EInd
o
0,059
log
Ind red
n Ind oxd
0,059
E Ind EInd
o
n
81
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
COLOR
Indicador Forma Forma
Reducida Oxidada E0(V) n
Redox
DIFENILAMINA INCOLORO VIOLETA 0.76 2
CIDO
DIFENILAMINO INCOLORO VIOLETA 0.84 2
SULFNICO
Oxidantes
Bismutato sdico, NaBiO3
Reductor de Walden
Ciertos metales pierden electrones fcilmente: Ag, Zn, Cd,
Al, Pb, Ni, Cu, Hg
82
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
Reductor de Jones
La amalgama entre zinc y mercurio evita el desprendimiento
de hidrgeno de la disolucin cida.
muestra
La reduccin permite asegurar
un slo estado de oxidacin de metal reductor
la muestra (ms bajo).
La amalgama evita el
desprendimiento de H2:
83
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
Oxd + 2 I- I2 + Red
I2 + S2O3-2 2 I- + S4O6-2
84
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
1 ClO- 1 I2 2 S2O3=
85
TEMA 3. Mtodos volumtricos de anlisis
http://www.uwplatt.edu/chemep/chem/chemscape/labdocs/catofp/me
asurea/concentr/titrate/ftitraon.htm
86
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
87
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
Kilogramo
patrn Muestra
Pesas
certificadas Preparacin
Trazabilidad Calibracin
instrumental Medida
Patrones
qumicos
Calibracin
instrumental
Calibracin
analtica
88
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
CALIBRACIN CALIBRACIN
INTRUMENTAL METODOLGICA
Comprobacin Caracterizacin respuesta
Definicin funcionamiento instrumental en funcin de la
correcto instrumento propiedad(es) del analito
a)Procedimientos absolutos
Relacionar la seal del instrumento con una magnitud fsica
y coloca la marca o escala del aparato en la posicin
correcta respecto al resultado de la calibracin.
Ejemplos de ajuste de equipos:
- Calibrar una balanza
- Calibrar una pipeta.
- Calibrar la escala de longitud de onda de un
espectrofotmetro UV-VIS con la disolucin de CrO4K2.
89
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
b) Procedimientos estequiomtricos.
Se llevan a cabo mediante reactivos valorados o
normalizados, que se relacionan con las muestras en
funcin de la estequiometra de la reaccin qumica.
Ejemplos:
Cada una de las disoluciones normalizadas que se utilizan
en volumetras cido-base, de precipitacin, de formacin
de complejos, o redox.
c) Procedimientos comparativos.
Se establece una funcin de calibracin aplicando el mismo
procedimiento de medida a patrones y a muestras. La
relacin es una funcin matemtica que permite establecer
la relacin entre seal y concentracin.
Ejemplo:
Relacin de regresin entre seal instrumental, y (rea de
pico) y la propiedad de inters, x (concentracin) en
cromatografa, mediante un modelo lineal polinmico de
grado 1.
90
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
Error en medida
Eliminar
Minimizar
Error sistemtico Error sistemtico
conocido desconocido
RESULTADO INCERTIDUMBRE
Nivel de duda en la
estimacin de M
M + N
b) Estndares qumicos
Vnculo entre los bsicos y los qumico-analticos.
Istopo 12 del carbono (base del clculo de los pesos
atmicos), Nmero de Avogadro (el nmero de molculas o
tomos contenidos en 1 mol de sustancia, N= 6.023 1023),
Pesos atmicos, y los operacionales: Faraday (cantidad de
91
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
c) Estndares qumico-analticos
Derivados de los estndares bsicos. Son los que
realmente se suelen utilizar en la prctica en los procesos
de medida. Podemos hablar de dos tipos fundamentales:
92
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
http://www.nist.gov/ts/msd/srm/index.cfm
http://www.iaea.org/programmes/aqcs/
http://irmm.jrc.ec.europa.eu/reference_materials_catalogue/
catalogue/Pages/index.aspx
http://www.irmm.jrc.be/html/reference_materials_catalogue/
catalogue/attachements/ERM-CE464_report.pdf
93
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
b, pendiente
5.- Validacin del modelo. Coeficiente de correlacin y
determinacin. Anlisis de la varianza (ANOVA)
6.- Etapa de prediccin. Clculo del intervalo de
confianza de la media.
s
X t n1 Error estndar
n
Para validar el modelo estadsticamente se utiliza ANOVA
que plantea dos test:
Test de linealidad: para demostrar la significacin estadstica
de la regresin (modelo planteado) frente al residual
(errores).
Test de fallo de ajuste: para demostrar que el ajuste del
modelo a los datos experimentales es mejor que los errores
aleatorios presentes.
En ambos casos se postulan la hiptesis nula y la alternativa
y un test F de Fisher de comparacin de varianzas.
El planteamiento de este tipo de calibracin pasa por la
preparacin de patrones de concentraciones perfectamente
conocidas, que proporcionan seales analticas
proporcionales que responden a una funcin de calibracin
lineal ajustada por mnimos cuadrados a un polinomio lineal
de primer grado. Esta funcin de regresin seal-
concentracin servir para predecir los valores de
concentracin de muestras desconocidas utilizando el
intervalo de confianza de la media (ver esquema de la figura
4.3.)
94
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
MUESTRAS PATRONES P
PROCESO ANALTICO
COMPARACIN Y CLCULOS
RESULTADOS
95
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
SEAL M
Concentracin
Muestra
96
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
97
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
Ys Yo
S/R =
S
98
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
Mtodos de ANALGICOS
hardware
FILTROS
Mtodos de
DIGITALES
software
99
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
Espectro en dominio de
tiempo con mayora de
ruido de alta frecuencia
eliminado
Se eliminan componentes
con f > f0
100
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
- Simplicidad y robustez.
- Selectividad.
- Exactitud y precisin.
- Velocidad de respuesta (control de lnea de proceso).
- Rango de aplicacin.
- Autocalibracin y mantenimiento sin interrupcin.
- Fcil manejo (no requiere personal especializado).
- Automatizacin (repetibilidad y estabilidad).
- Coste razonable y rendimiento alto.
Estos analizadores surgen de la adaptacin de la
instrumentacin habitual de laboratorio (tabla 4.2.)
INSTRUMENTOS DE ANALIZADORES DE
LABORATORIO PROCESOS
Flexibles (especies y condiciones) Anlisis especficos y condiciones
establecidas
Complejos y delicados Simples y robustos
101
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
Off-Line
At-line
102
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
On-line
103
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
In-line
104
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
Non-invasive
105
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
106
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
107
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
Corrientedel
proceso
Sistemade Bombasocontroldeflujo
muestreo ajustedelmedio:P,T
Preparacinde Filtracin
muestra Reaccin
Medida SensorotransductorINSTRUMENTO
SALIDA
Seal Ordenador,medidororegistrador
108
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
Analizador
Analizador
Analizador
109
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
110
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
111
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
Factores qumicos:
Ser imprescindible conocer la contribucin de la cintica a
la dispersin, sabiendo que las medidas de FIA se realizan
en condiciones de no equilibrio.
a
s b
s
t
c t
112
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
113
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
Deteccin fluorimtrica
3. Tecnicas atmicas
Las tcnicas atmicas se utilizan principalmente para la
deteccin de elementos metlicos. La caracterstica de estas
es que no necesitan clula de flujo, pues el portador se
aspira continuamente hasta el nebulizador.
114
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
115
TEMA 4. Introduccin al anlisis instrumental
4.8. Bibliografa
116
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
117
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
Longitud de onda
+
Campo elctrico
Perodo
Amplitud
0
-
Distancia
Tiempo
Se define:
Amplitud: longitud del vector elctrico en el mximo de la
onda.
Perodo: tiempo necesario para el paso de sucesivos
mximos o mnimos por un punto fijo en el espacio.
La interaccin entre la muestra y la radiacin
electromagntica se comprende admitiendo que la segunda
est formada por un haz de partculas energticas llamada
fotones. Como se observa en la siguiente expresin, la
118
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
E=h =h C = h c
donde h = 6.62 x 10-34 Julios (Constante de Planck).
119
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
120
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
121
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
Energa cintica e-
h entrada entrada
h salida kB T salida
(luminiscen (prdida de
cia, emisin) energa no
radiante)
122
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
Longitud de onda
nominal
Potencia
h
h
2
Estados excitados
(Estados de energa superiores)
Estados electrnicos
(Estados de energa de Estado fundamental
tomo o molcula)
(Estado de ms baja energa)
Estado habitual de especies
qumicas a temperatura ambiente
123
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
124
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
(a) Vapor de Na
(c) Benceno en
hexano
Absorbancia
Absorbancia
(b) Vapor de
benceno
(d) Bifenilo en hexano
Absorbancia
Absorbancia
Longitud de onda
125
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
Espectro
Espectro
de lneas
de lneas
Espectro
Espectro
de bandas
de
bandas
Emisin
Espectro continuo
Espectro
continuo
Longitud de onda
126
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
127
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
S1 S1
T1 T1
Niveles
vibracionales
S0
S0
Niveles
rotacionales
tomos Molculas
128
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
Relajacin
Absorcin no radiante Fluorescencia
Estado
electrnico
UV excitado 2
E2 - E0
Energa
Estado
electrnico
excitado 1
Fluorescencia
Visible de resonancia
E1 - E0
IR
e 1 - e0 Estado
electrnico
f undamental 1
(a) (b) (c)
129
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
130
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
131
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
sen1 2 1
sen2 1 2
132
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
133
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
134
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
135
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
Cermica
incandescente
conductora
Resistencia
Reflectory
protector
AlambredePt
1000
Energa
100
10
0 1 3 5 7 9 11
Longituddeonda,m
5.7. Lser.
Su nombre es el acrnimo de light amplification by
simulated emission of radiation. Es adecuada para las
regiones del visible, UV e IR. Sus principales caractersticas
son: poseer una intensidad elevada, producir bandas
estrechas y radiacin coherente. Para su funcionamiento se
necesitan los siguientes componentes (figura 5.23.):
1- Un medio que genera el lser (puede ser de 3 niveles y 4
niveles).
136
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
137
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
138
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
5.8.2. Monocromadores.
Selectores de longitud de onda de mejor calidad y ms
complejos que los filtros. Tipos de monocromadores:
1. Prismas.
Dispersan la radiacin separando espacialmente las
longitudes de onda de la luz policromtica, proporcionando
bandas de anchura pequea (monocromtica) (figura 5.26.).
Existen diferentes tipos:
- Prisma de cuarzo tipo Cornu (formado por un nico
bloque de 60 grados; dos prismas de cuarzo cristalino de
30 grados)
- Monocromador de Bunsen (60 grados)
- Prisma de cuarzo tipo Littrow (30 grados con cara
posterior especular, dando diseos ms compactos).
139
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
1 2 4
3
5
2. Redes de difraccin
En una red (reflexion y transmisin) la luz se dispersa
linealmente, lo que significa que la separacin de las
distintas longitudes de onda a lo largo del plano focal vara
linealmente con la longitud de onda.
La red de reflexin, en escalera o tipo escalerilla, est
formada por una superficie pticamente plana de aluminio
reflectante, recubierta de SiO2 transparente para evitar
oxidacin, con surcos grabados paralelos y cercanos. En las
caras ms anchas se produce la reflexin (figura 5.27.).
140
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
Hacer vaco
Soporte:
Aceite de nujol
KBr
Celda de flujo
141
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
e-
Catodo
e-
Anodo
e-
Reostato
142
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
143
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
144
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
VISTA TRANSVERSAL
VISTA SUPERIOR
RADIACIN
576 f ilas
Electrodo de Si
384 columnas
+ 10 v
Aislante de SiO2
Almacenado
de electrn
bajo electrodo Fotn genera
positivo un electrn y
Sustrato de Si dopado (tipo p) un hueco Amplif icador
145
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
n3.sen =(n12-n22)1/2
con n1>n2>n3
146
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
147
TEMA 5. Introduccin a los mtodos espectroscpicos
5.13. Bibliografa
http://www.shsu.edu/%7Echm_tgc/sounds/pushmovies/grating.gif
http://www.shsu.edu/%7Echm_tgc/sounds/pushmovies/pee.gif
http://www.shsu.edu/%7Echm_tgc/sounds/pushmovies/pmt.html
148
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
Po P
C
P
% T (Transmitancia) = x100
P0
1 P
A (Absorbancia) = log log 0 =- log T
T P
149
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
Po P
C
Para compensar estos efectos, la potencia del haz
transmitido por la disolucin del analito se compara con la
potencia del haz transmitido a travs de una cubeta idntica
que contiene slo disolvente, midindose la absorbancia
experimental.
Pdisolvente P0
Absorbancia = log log
Pdisolucin P
A=bc
150
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
FOTMETROS
Absorcin UV
Sonda
Doble haz
Un solo haz
151
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
152
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
ESPECTROFOTMETROS
Multicanal
Doble haz
Un solo haz
153
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
Red de difraccin
Tubos fotomultiplicadores
Muestra
Tubos fotomultiplicadores
154
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
155
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
(a) (b)
On-line In-line
Planta de
produccin
Fibras pticas
Desecho
Zona de
almacenamiento
156
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
paso de
referencia
Lecho de carbn
paso de muestra
de aire
Clulas A y B recubiertas interiormente con floruro de
polivinilidina para prevenir descomposiciones de O3
157
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
158
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
159
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
160
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
161
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
162
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
Lentes
Monocromador
Detector
Fuente de luz
Fibra Fibra
ptica ptica
Lentes Lentes
Flujo
Puerta
Espejo
Barriles Pasillo
Centrfuga con CH2Cl 2
Centrfuga
Punto de muestreo
Flujo de
con tubos de carbn
aire
163
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
164
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
165
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
Grupo fluorescente
La luz va unido covalentemente
al sensor Dextrano unido a la
Fibra ptica membrana al dextrano
Interior del
sensor
Exterior del
sensor
Membrana
Protena concanavalina A (se une semipermeable Glucosa
al dextrano o a la glucosa)
Interior del
sensor
Exterior del
sensor
Membrana Glucosa
Protena concanavalina A (se une semipermeable
al dextrano o a la glucosa)
166
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
167
TEMA 6. Mtodos espectromtricos de anlisis molecular
6.6. Bibliografa
168
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
169
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
Miles
125 ICP-MS
100
75 ICP-OES
50 GF- AAS
AES- llama
25 AAS- llama
170
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
Emisin
atmica
Absorcin
atmica
171
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
Nebulizadores Descarga
ultrasnicos luminiscente
Vaporizadores
Ablacin por lser,
electrotrmicos
arco o chispa
Generacin de
hidruros
172
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
173
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
174
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
ICP
175
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
176
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
177
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
178
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
179
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
Temp.(C)
2800
limpieza
2200
800 calcinacin
120 secado
Tiempo(seg)
6010300,51,5
180
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
181
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
182
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
Mxima
Temperatura
1863
183
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
184
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
185
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
Refrigeracin de
tubo de descarga
de He
de espectrmetro
186
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
LMPARA DE CTODO
HUECO
FUENTES DE RADIACIN
LMPARA DE DESCARGA
SIN ELECTRODOS
LLAMA
SISTEMAS DE ATOMIZACIN
ELECTROTRMICA
HAZ SENCILLO
DOBLE HAZ
ESPECTROFOTMETROS
FILTROS / MONOCROMADORES
TUBOS FOTOMULTIPLICADORES
187
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
Ancho de
banda del
monocromador
Espectro de
Potencia de
la radiacin
emisin de la
fuente
Espectro de
Absorbancia
absorcin de
una muestra
Espectro de
Potencia de
la radiacin
emisin tras
atravesar la
muestra y el
monocromador
Longitud de onda
188
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
NeoAra15torr
Ctodohueco
Ventanade
cuarzooPyrex
Carcasadevidrio
Conexinelctrica
nodo
189
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
Bobinade
radiofrecuencia
Ventana
decuarzo
Lmpara
Soporte
cermico
190
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
7.4.3. Espectrofotmetros
La figura 7.21. muestra configuraciones instrumentales de
espectrmetro de haz simple y doble haz, respectivamente.
191
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
192
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
Espejo rotatorio
Espejo rotatorio
4 lmparas fijas
Ventajas de AAS-SF:
- Medir 5-10 elementos en la misma muestra (mayor rapidez
de anlisis)
- Varias lmparas y un enfoque mvil motorizado (espejo)
- Entrada de muestras con 1 bomba que permite dilucin on-
line.
- Entrada de muestras con 2 bombas que permite utilizar el
mtodo de adicin o la adicin de matriz.
193
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
194
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
195
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
196
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
197
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
198
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
Generador de
radiofrecuencia Fuente
ICP
199
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
+
+
-
-
Tubo de Cu
Espectrmetro
Sonda ICP de emisin
Antorcha
Chispa de plasma
200
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
Detergente
Disolver
Compuestosorgnicos
+
inorgnicosdisueltosy
ensuspensin
1. Aadir CaCl2
2. Filtrar a travs de filtro
de 0.1 de poro
Precipitado
Filtrados
Caorgnicos
Silicatos
Cafosfatos
Sulfatos
Zeolitas
Digerir/Hidrolizar
conHNO3
Disolucinpara Disolucinpara
ICPAESAnlisis: ICPAESAnlisis:
S,P,Al,Si S,Si
201
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
202
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
203
TEMA 7. Mtodos espectroscpicos de anlisis elemental
7.8. Bibliografa
http://www.shsu.edu/%7Echm_tgc/sounds/pushmovies/ICP.gif
204
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
205
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
206
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
207
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
208
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
Inicio
tR
Pico
cromatogrfico
Lnea base
wb
tiempo
209
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
210
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
2 Z 2(t R ( B ) t R ( A) )
RS = =
wb ( A ) + wb ( B ) wb ( A ) + wb ( B )
Se busca un valor de resolucin mxima en un tiempo de
anlisis mnimo. La resolucin se mejora aumentando la
211
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
Rs=0,75
Rs=1
Solapado 4 %
Rs=1,5
Completamente
resuelto (linea de
base)
212
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
213
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
214
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
RE SET
Regulators Syringe/Sampler
Inlets
Column
215
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
b
a
216
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
Septum
Sistema calefactor
Liner
Columna
Muestra Muestra
Venteo Venteo
Columna Columna
217
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
Regulador
de presin
Microjeringa
Septum
Liner Aguja
Aerosol de
muestra
Bloque metlico
Tra elevada
Columna
empaquetada
Flujo de venteo
Relacin de split = ------------------
Flujo en columna
218
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
Purga de septum
Split de venteo
Vlvula de divisin
programable
Columna capilar de CG
219
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
Micro-jeringa
Gas Inyector
Portador
Horno Muestra
lquida
Columna
220
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
221
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
222
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
223
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
224
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
225
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
Empaquetadas Capilares
Longitud (m) 0,5-5 5-100
(1,4-bis(dimetilsiloxi)fenilen)siloxano (50%-fenil)-metilpolisiloxano
No polar Temp.<350C Polaridad media Temp.<280C
50%cianopropilfenilmetilpolisiloxano
Polaridad media/alta Temp.<220C
(5%-fenil)-metilpolisiloxano
No polar Temp.<325C
(35%trifluoropropil)-metilpolisiloxano
Polaridad media Temp.<320C
Polietilenglicol
Polaridad alta Temp.<260C
100% dimetilpolisiloxano
No polar Temp.<350C
226
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
a b c
227
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
a Separacin C9-C15
Isotermo 120
b
Temperatura
programada
80200(6/min)
228
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
229
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
230
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
Colector Encendedor
Cuerpo del
quemador
Hidrgeno
Extremo de salida
de la columna
Propano
cido propinico
cido actico
cido frmico
Etano
Metano
231
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
Purga de nodo
Venteo
NODO
Superficie plateada
63
de Ni
Gas de purga
Columna
232
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
233
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
234
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
235
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
236
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
237
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
238
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
239
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
240
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
Ion resonante
Ion no resonante
Detector
Fuente
de iones
Voltaje de corriente
continua y radiofrecuencia
Colector de iones
Fuente de
ionizacin Detector
8.7.4. Detectores
Uno de los detectores que han sido ms utilizados en
espectrometra de masas, es el multiplicador de electrones
de dnodos. El ctodo y los sucesivos dnodos tienen
superficies de Cu/Be de las que se emiten rfagas de
electrones al ser alcanzadas por iones o electrones de
elevada energa. Su funcionamiento puede verse en la figura
241
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
242
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
243
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
CH3-CH=CH-CH=CH-CH2-COH
m/ z:67
Pm=110
-CHO;Pm =81
m/ z: 81
2,4-heptadienal en la muestra
244
TEMA 8. Mtodos cromatogrficos de anlisis I
8.8. Bibliografa
http://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/8249/4/T5masas.pdf
245
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
246
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
FM FE
247
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
248
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
FM FE
RSO3-H+ + B+ RSO3-B+ + H+
249
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
250
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
FM FE
251
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
Slice
252
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
253
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
hexano < tolueno < cloroformo < diclorometano < acetona <
acetato de etilo < etanol < metanol < H2O
254
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
255
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
256
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
257
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
258
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
259
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
Cambio inico Si
Lquido-lquido Difcil
Fase enlazada Si
Exclusin por tamao No
Adsorcin Si
260
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
261
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
262
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
263
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
1
2
264
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
D1 B1
D2 B2 mezcla Columna
D3 B3
MICROPROCESADOR
D1
D3
MICROPROCESADOR
265
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
Muestra B
eliminacin
Bucle
Bucle
A la
A la columna
columna
Bomba
Bomba
9.5.6. Columna
Para aumentar la vida de la columna analtica, se coloca una
precolumna que aumenta la vida media de la columna
actuando como filtro. Elimina la materia en suspensin y los
contaminantes de los disolventes. La composicin del relleno
de la precolumna debe ser semejante al de la columna; sin
embargo, el tamao de partcula es mayor para minimizar la
cada de presin (figura 9.17.).
266
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
3 cm x 8 mm 15 x 4.6 mm
10-40 m
267
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
268
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
269
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
270
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
271
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
272
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
Detectores de fluorescencia.
Los detectores para HPLC son semejantes en diseo a los
fluormetros y espectrofluormetros. En la mayora de ellos, la
fluorescencia se detecta por medio de un detector
fotoelctrico colocado perpendicularmente respecto al haz de
excitacin. Los detectores ms sencillos utilizan una fuente de
excitacin de mercurio, y uno o ms filtros para aislar la
radiacin fluorescente. Los futuros desarrollos en los
detectores de fluorescencia probablemente se basarn en el
uso de fuentes de lser sintonizables, las cuales permiten una
mayor sensibilidad y selectividad.
Una ventaja inherente a los mtodos de fluorescencia es su
alta sensibilidad, que resulta ser ms de un orden de
magnitud mayor que la de los sistemas de absorbancia. En
cromatografa de lquidos se ha aprovechado esta ventaja
273
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
274
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
9.6.1. Termospray.
La muestra se calienta y se produce un chorro de vapor
mediante un nebulizador que es conducido al vaco. Las
gotas formadas reducen su tamao por desolvatacin y se
produce una carga esttica. Las partculas cargadas entran
en el MS (figura 9.25.)
Chorro de
vapor
Columna Al vaco
Calentadores
275
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
Montaje de
vaporizacin
Cmara de spray
Los iones primarios (N2+; O2+ H2O+ y NO+ del aire) reaccionan
con el disolvente para formar iones reactivos secundarios
([X+H+], en modo positivo y ([X-H+] en modo negativo), donde
X son las molculas de disolvente de la fase mvil. Los iones
reactivos reaccionan con los analitos para formar iones
(positivos o negativos, dependiendo del modo) que son
dirigidos a la ptica del MS. La interfaz APCI es efectiva para
la ionizacin de compuestos trmicamente estables, de baja a
media polaridad, como por ejemplo pesticidas o esteroides.
276
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
277
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
278
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
279
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
280
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
281
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
282
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
283
TEMA 9. Mtodos cromatogrficos de anlisis II
9.7. Bibliografa
http://www.waters.com/waters/nav.htm?locale=en_US&cid=511505
http://niobio.grasa.csic.es/jrios/weblab/grafesiapci.html
http://www.waters.com/waters/nav.htm?locale=es_ES&cid=10046886
http://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/8249/4/T5masas.pdf
http://tdx.cat/bitstream/handle/10803/10536/ibanyez2.pdf?sequence=
1
284
TEMA 10. Sensores electroanalticos
285
TEMA 10. Sensores electroanalticos
286
TEMA 10. Sensores electroanalticos
287
TEMA 10. Sensores electroanalticos
Sensores
potenciomtricos
Primarios Compuestos
288
TEMA 10. Sensores electroanalticos
ELECTRODO DE ELECTRODO
REFERENCIA INDICADOR
Lana de vidrio
Membrana
Fibra de amianto de vidrio
289
TEMA 10. Sensores electroanalticos
290
TEMA 10. Sensores electroanalticos
291
TEMA 10. Sensores electroanalticos
292
TEMA 10. Sensores electroanalticos
293
TEMA 10. Sensores electroanalticos
294
TEMA 10. Sensores electroanalticos
295
TEMA 10. Sensores electroanalticos
Electrodo de
Disolucin referencia
interna de K+
ter corona
inmovilizado
296
TEMA 10. Sensores electroanalticos
Electrodo de
vidrio
Membrana
permeable al gas
297
TEMA 10. Sensores electroanalticos
10.8. Biosensores.
Los electrodos potenciomtricos puede utilizar biomolculas
que reaccionan muy selectivamente con diversos analitos.
Se fabrican de forma similar a los sensores de gases. El uso
de enzimas o anticuerpos, en forma pura o en forma de
extractos crudos, clulas o tejidos completos, permite
construir biosensores altamente selectivos hacia molculas
de inters bioqumico (Figura 10.5.). El electrodo enzimtico
tiene una enzima atrapada o inmovilizada en la superficie de
un ESI. La reaccin entre el analito de inters y la enzima da
lugar a un producto que puede medirse con un ESI.
Analito de inters
Parte
Muestra Elemento de
Transductor electrnica
reconocimiento
298
TEMA 10. Sensores electroanalticos
299
TEMA 10. Sensores electroanalticos
300
TEMA 10. Sensores electroanalticos
Muestra de
Contactos sangre
elctricos
301
TEMA 10. Sensores electroanalticos
10.11. Bibliografa
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Articulo_Sensores_y_Bio
sensores_2085.pdf
302
La Qumica Analtica es una ciencia de medicin que utiliza mtodos
qumicos e instrumentales aplicables en muchos campos tecnolgicos para
obtener informacin de la composicin qumica de un material o muestra.