Teora del enlace de valencia

En qumica, la teora del enlace de valencia explica la naturaleza de un enlace

qumico en una molcula, en trminos de las valencias atmicas.1 La teora del
enlace de valencia resume la regla que el tomo central en una molcula
tiende a formar pares de electrones, en concordancia con restricciones
geomtricas, segn est definido por la regla del octeto. La teora del enlace de
valencia est cercanamente relacionada con la teora de los orbitales
moleculares.
Una estructura de enlace de valencia es similar a una estructura de Lewis, sin
embargo, pueden escribirse varias estructuras de enlace de valencia donde no
puede escribirse slo una estructura de Lewis. Cada una de estas estructuras
de EV representa a una estructura de Lewis especfica. La combinacin de las
estructuras de enlace de valencia es el punto principal de la teora
de resonancia. La teora del enlace de valencia considera que
el solapamiento de orbitales atmicos de los tomos participantes formando
un enlace qumico. Debido al traslape, es ms probable que los electrones
estn en la regin del enlace. La teora del enlace de valencia considera a los
enlaces como orbitales dbilmente apareados (traslape pequeo). Tpicamente,
la teora del enlace de valencia es ms fcil de emplear en molculas en
el estado basal.

Teora de los orbitales moleculares

En qumica, la teora de los orbitales moleculares (TOM), es un mtodo para
determinar el enlace qumico en el que los electrones no estn asignados a
enlaces individuales entre tomos, sino que se mueven bajo la influencia de los
ncleos de toda la molcula.1
En esta teora, cada molcula tiene un grupo de orbitales moleculares, y se
asume que la funcin de onda f del orbital molecular est escrita de manera
aproximada como una simple combinacin lineal de los n orbitales atmicos
constituyentes i, de acuerdo con la siguiente ecuacin: 1
Los coeficientes cij pueden ser determinados numricamente por sustitucin de
esta ecuacin por la de Schrdinger y la aplicacin del principio variacional.
Este mtodo se llama combinacin lineal de orbitales atmicos y se utiliza en
la qumica computacional. Una transformacin unitaria adicional puede ser
aplicada en el sistema para acelerar la convergencia en algunos combinaciones
computacionales. La teora de los orbitales moleculares ha sido vista como
competidora de la teora del enlace de valencia en los aos 1930, pero se
descubri despus que los dos mtodos estn ntimamente relacionados y que
cuando son extendidos son equivalentes.
De acuerdo con la teora de los orbitales moleculares, los enlaces
covalentes de las molculas se forman por solapamiento de orbitales atmicos,
de manera que los nuevos orbitales moleculares pertenecen a la molcula
entera y no a un solo tomo. Durante la formacin de un enlace, los orbitales
atmicos se acercan y comienzan a solaparse, liberando energa a medida que
el electrn de cada tomo es atrado por la carga positiva del ncleo del otro
tomo. Cuanto mayor sea el solapamiento, mayor ser el desprendimiento de
energa y, por lo tanto, menor ser la energa del orbital molecular. Si el
proceso de aproximacin de los tomos contina, los ncleos atmicos pueden
llegar a repelerse mutuamente, lo que hace que la energa del sistema
aumente. Esto significa que la mxima estabilidad (mnima energa) se alcanza
cuando los ncleos se encuentran a una distancia determinada que se conoce
como longitud de enlace.2
Segn la teora de los orbitales moleculares, el nmero de orbitales
moleculares es igual al nmero de orbitales atmicos que se solapan. El orbital
molecular de menor energa se forma cuando se solapan dos orbitales
atmicos que estn en fase. Este orbital contiene a los dos electrones y
mantiene a los dos tomos unidos, por lo que se denomina orbital molecular
enlazante. Sin embargo, se forma otro orbital molecular, que posee una
energa mayor que la suma de las energas de los dos orbitales atmicos
separados. Este orbital molecular se denomina antienlazante y es destructivo,
es decir, si los electrones se encontraran en este orbital, los dos tomos se
repeleran.3 El orbital antienlazante, corresponde en la teora de Lewis al orbital
ocupado por aquellos electrones que no se comparten (llamados "pares no
enlazantes" en dicha teora). Por ejemplo, en el caso de la molcula de
oxgeno, existen dos pares enlazantes y cuatro pares no enlazantes. Los pares
enlazantes ocupan los orbitales sigma gerade y pi ungerade (en el nivel 2 de
energa), los cuales son orbitales enlazantes, y los pares no enlazantes ocupan
los orbitales 2s (que no se comparten) y los orbitales pi gerade, dado que
tienen menor energa (son ms estables) que los sigma gerade.