Introduccin

Para un experimento donde nosotros tenemos 50.0 cm3 de agua y se los agregamos a
50.0 cm3 de etanol a 20 0C y 1 atm no nos da una solucin de volumen de 100.0 cm3
como esperaramos, en su lugar obtendremos una disolucin de 96.5 cm 3 a 20 0C y 1
atm, Por qu se produce esta diferencia? La siguiente practica est estructurada no
para demostrar esa pregunta pero si para entender la relacin existente los volmenes
molares parciales de las sustancias puras y el volumen de estas en la disolucin. Pero
qu es el volumen molar parcial?, explicado de forma un poco general se definira
como la relacin existente al momento del cambio entre el volumen de una disolucin
dada con respecto al nmero de moles de cierta sustancia que es agregado a la
disolucin mientras mantenemos las dems variables (temperatura, presin y los moles
de otras sustancias) constantes.
Solo si entendemos esta relacin podremos predecir el volumen que podra tomar la
combinacin de mezclas para cualquier proceso adems de que entenderamos de
forma ms clara la relacin existente entre las diferentes propiedades extensivas de las
disoluciones.

Objetivos generales
Entender el concepto de volumen molar parcial de un soluto en una solucin por
medio de medidas de densidad.
Aprender todo lo relacionado con la calibracin del picnmetro.

Objetivos especficos

Calcular por medio de los intercepto el volumen molar parcial de la solucin a

cualquier concentracin.
Analizar el comportamiento observado en trminos de la desviacin que presenta
el sistema con respecto al comportamiento esperado segn el modelo de la
solucin ideal.
 Resumen
Se determin el volumen molar parcial de una serie de mezclas de agua-etanol en
picnmetros de 10 ml a una temperatura de 26 C (299 K) y se verifico si las mezclas
cumplan con la ecuacin de Gibbs-Duhem. Se prepararon mezclas de agua-etanol al
10, 30, 40, 50, 60,70 y 90% en peso de uno de los constituyentes del sistema (en
etanol para la experiencia), se determina la densidad de cada una de las mezclas y las
fracciones molares de los componentes del sistema y a partir de esto es posible
conocer el volumen molar de cada una de las mezclas. Esto se realiza con el fin de
evaluar la deviacin del comportamiento de esta solucin real con respecto a una
solucin ideal, adems de presentar un inters muy fundamental debido a la posibilidad
de determinar potenciales qumicos.
 Marco terico

Supongamos que formamos una disolucin mezclando a temperatura y presin

constante n1, n2,, nr moles de las sustancias 1, 2,, r. sea ,1 , , , los volmenes
de las sustancias puras 1, 2,, r a T y P, y sea V* el volumen total de los componentes
sin mezclar (puros) a T y P. el asterisco indica que la propiedad se refiere a una
sustancia pura o a un conjunto de sustancias puras. Tenemos

= 1 ,1
+ + , = , (1.0)

Se puede escribir esta ecuacin para cualquier propiedad extensiva como por ejemplo
U, H, S, G y Cp y se encuentra que en general cada una de estas propiedades cambia
al mezclar los componentes a T y P constantes.
Queremos expresiones para el volumen de una disolucin y para el resto de sus
propiedades extensivas. Cada una de estas propiedades es funcin del estado de la
disolucin, que puede especificarse por medio de las variables T, P n1, n2,, nr. Por lo
tanto

= (, , 1 , 2 , , ) = (, , 1 , 2 , , ) (2.0)
La diferencial total de V es

= ( ) + ( ) ( ) 1 + + ( ) (3.0)
, , 1 ,, ,,
1

Ahora definimos el volumen parcial molar de una sustancia j en la disolucin como

= ( ) (4.0)
,,

Ahora la ecuacin para un diferencial dv queda de la forma

= ( ) + ( ) + (5.0)
, ,

Esta ecuacin da el cambio de volumen infinitesimal dv que se produce cuando la

temperatura, presin y nmeros de moles de la disolucin varan en dT, dP, dn1, dn2,

Relacin entre el volumen de la disolucin y los volmenes molares parciales.

Para valores fijos de T y P y de las fracciones molares de la disolucin, xi, el volumen,
que es una propiedad extensiva, es directamente proporcional al nmero total de moles
n de la disolucin. Como V es proporcional a n para unos T, P, x1, x2,, xr dados, la
ecuacin de V debe tener la forma

= (, , 1 , 2 , ) (6.0)

Donde y donde es una funcin de T, P y las fracciones molares.

Diferenciando esta ecuacin a T, P, x1, x2,, xr constantes se obtiene

= (, , 1 , 2 , ) , , Constantes (7.0)

A T y P constantes, la ecuacin (5.0) pasa a ser

= , Constantes (8.0)

Conociendo la definicin de fraccin molar y su derivada para el numero de moles

tenemos que.

= 1 , , Constantes (9.0)

Comparando las expresiones (7.0) y (8.0 para dV resulta (despus de dividir por dn):
= . La ecuacin (6.0) queda = = , o bien (teniendo en cuenta que

= )

= Sist. Monofsico
 Procedimiento
1. Calibrado del Volumen del Picnmetro

Pesar El picnmetro (incluido el tapn) vaco y seco en la

balanza de precisin y Anotar la masa del picnmetro
vaco, m(pic-vacio).

Llenar Con agua destilada y colocar en el termostato a la

temperatura seleccionada hasta que pasen 10
minutos.

Secar El exterior del picnmetro completamente y pesar en

una balanza analtica hasta obtener peso constante.

2. Determinacin del Peso Aparente de una disolucin

Preparar Una serie de disoluciones acuosas (10, 30, 40, 50, 60,
70 y 90% en peso de uno de los constituyentes del
sistema).

Llenar El picnmetro con uno de los sistemas descritos y

colocar en el termostato a la temperatura
seleccionada hasta que pasen 10 minutos.

Secar El exterior del picnmetro completamente y pesar en

una balanza analtica hasta obtener peso constante.

Repetir Lo dicho anteriormente para cada uno de los sistemas

seleccionados.
 Clculos y resultados
1. Como se necesita determinar el volumen molar Vm de las mezclas, se comenz
por calcular primero la densidad de las soluciones a partir de la siguiente
ecuacin.

= (+) ( )
Donde:

Wsust = peso de la sustancia.

W(pc+sust) = peso del picnmetro ms la sustancia.
W(pc vacio) = peso del picnmetro vaco.

Una vez calculado el peso de cada sustancia se buscara la densidad.

Vpc = volumen del picnmetro = 10 mL

= Densidad de la solucin

Y a partir de los volmenes agregados, y las densidades de cada componente se

hallaron las fracciones molares de cada uno en la solucin madre para poder calcular el
volumen molar de cada una de las mezclas a partir de la siguiente ecuacin.

1 1 + 2 2
=

Dando los siguientes resultados.

%v/v 10 30 40 50 60 70 90
0.970 0.880 0.825 0.759 0.677 0.574 0.258

0.030 0.120 0.175 0.241 0.323 0.426 0.742

(g/mL) 0.973 0.946 0.961 0.927 0.912 0.905 0.8

Vm 19.35 22.57 23.82 26.69 29.65 33.06 48.43

(mL/mol)
 2. Ahora se busca determinar el volumen molar de los componentes puros
sabiendo que:

=

= volumen molar del componente sin mezclar (puro)

Vsust = volumen del componente agregado
nsust = moles del componente agregado.

Con lo cual se llega a los siguientes resultados.

,2
= 18.07 mL/mol

, = 56.82 mL/mol

Para finalizar se construir una grfica de Vm Vs X1 para determinar los volmenes

molares parciales de los componentes en la mezcla.

60

50

40

30
Vm

20 y = -40,68x + 57,807
R = 0,9908
10

0
-0,1 0,1 0,3 0,5 0,7 0,9 1,1

XH2O

Fig I. grafica de Vm Vs XH2O para la obtencin de los volmenes molares parciales de etanol en las
diferentes soluciones.

Donde la ecuacin de la recta obtenida para estos datos es de la forma:

= +

Y dado que el mtodo utilizado para este problema es el mtodo de los interceptos esa
ecuacin debe tener la forma:

= + 2 ( )
2 ,

Si reemplazamos en los datos nos queda que:

=
= = 57,807

( ) = = 40,68
2 ,

2 =

Donde el valor que nos interesa es el de la pendiente el cual nos permitir construir las
siguientes ecuaciones:

= 2 ( )
2 ,

2 = + (1 2 ) ( )
2 ,

Con lo cual obtenemos el valor para el volumen molar parcial para los componentes de
las diferentes soluciones.

+
=

0,970 19,35 58,81 18,13 19,35

0,880 22,57 58,37 17,69 22,57
0,825 23,82 57,38 16,70 23,82
0,759 26,69 57,57 16,89 26,69
0,677 29,65 57,19 16,51 29,65
0,574 33,06 56,41 15,73 33,06
0,258 48,43 58,93 18,25 48,43

Con estos datos se pueden graficar el volumen molar parcial del etanol y de agua
contra la fraccin molar del agua.
 59,00

58,50

58,00
VEtOH

57,50

57,00

56,50

56,00
0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00
XH2O

Fig II. Grafica de Vs 2 para el anlisis del comportamiento del volumen parcial de etanol en una
disolucin formada al mezclar etanol puro con agua pura a 26 0C y 1 atm.

18,5

18

17,5
VH2O

17

16,5

16

15,5
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
XH2O

Fig III. Grafica de 2 Vs 2 para el anlisis del comportamiento del volumen parcial de agua en una
disolucin formada al mezclar etanol puro con agua pura a 26 0C y 1 atm.
 Anlisis de resultados

Con los resultados obtenidos para el etanol y el agua donde se observ una diferencia
lo suficientemente apreciable entre el volumen de cada componente en estado puro y
en solucin queda claro que el volumen molar parcial es distinto al volumen molar del
componente sin mezclar ya sea porque en solucin los componentes experimentan
fuerzas intermoleculares diferentes a cuando estn en estado puro o por las diferencias
con el empaquetamiento de las molculas en la solucin con respecto a su
empaquetamiento para cada componente antes de ser mezclados (sustancias puras),
seguramente debido a los distintos tamaos y formas de las molculas que se mezclan;
ahora se debe recalcar que para el volumen molar de la mezcla se cumpli con la
ecuacin = 2 2 + lo cual es un indicativo de que los volmenes molares
parciales no son algo independiente para cada componente si no que estos estn relacionados
entre s, descritos por la ecuacin anteriormente expuesta y demostrado por los resultados que
se obtuvieron en el laboratorio. Para finalizar hay que analizar las grficas de los volmenes
molares parciales de cada componente con respecto a la fraccin molar del agua las cuales no
dieron exactamente la forma que se esperaba para una grfica de volumen molar parcial contra
la concentracin de algn componente de la mezcla seguramente debido a que al iniciar la
prctica se recomend de que no se hiciera la calibracin de los picnmetros debido a que
faltaban los termostatos y por lo tanto se utiliz el volumen etiquetado en cada picnmetro el
cual era de 10 mL medido a 25 0C y 1 atm, aunque se tom la temperatura del laboratorio y esta
dio 27 0C, hay razones para creer que el cambio de temperatura afecta la exactitud de las
mediciones debido a que el error para cada medicin debera ser ms significativo a medida
que disminuye el volumen de la solucin otra razn por la que las grficas no tuvieron el
comportamiento esperado puede ser debido a que se debieron preparar ms soluciones con
diferentes concentraciones en el mismo intervalo, lo cual no se hizo y esto debera afectar de
forma significativa la precisin de los resultados.
 Conclusiones

Con los resultados obtenidos en la prctica se logr entender el concepto de volumen

molar parcial y como varia este con respecto a la concentracin de la solucin adems
de que se pueden apreciar las diferencias que existen entre el planteamiento de una
solucin ideal y las reales, pero esto no es lo nico que se aprendi con este informe,
ahora se conoce y entiende un mtodo para poder medir el volumen molar de una
solucin llamado mtodo de los interceptos el cual no solo permite medir e volumen
molar de la solucin, con este tambin podemos medir el volumen molar parcial de
cada componente en la mezcla a distintas concentraciones, como dato extra esto nos
permiti apreciar el comportamiento del volumen tanto de la solucin como de los
componentes a lo largo de un intervalo de concentraciones. Este mtodo no es el nico
pero tiene un gran valor debido a su naturaleza sencilla y econmica, y para terminar
ahora se est en la capacidad de trabajar de forma adecuada con un picnmetro
(instrumento de laboratorio indispensable al momento de medir la densidad de una
solucin).

Bibliografa
Castellan, G. W. (1987). Fisicoquimica (segunda ed.). Mexico DF, Mexico: Pearson
Educacin. doi:968-444-316-1

Levine, I. N. (2004). Fisicoquimica (Quinta ed., Vol. I). Madrid, Espaa: McGRAW-
HILL/Interamericana de Espaa, S. A. U.
DETERMINACIN DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL

PRESENTADO POR:
JESS ARGUMEDO AYAZO
LIEN FRANCIS MOLINA
HENDERSON OVIEDO VARGAS
SAMUEL SEZ PREZ

PRESENTADO A:
DR.SC. MANUEL PEZ MEZA

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

MONTERA CRDOBA

2017