UNIVERSIDAD AUTONOMA

GABRIEL RENE MORENO

FACULTAD INTEGRAL ICHILO
CARRERA INGENIERIA PETROLERA

MATERIA: FISICOQUIMICA
SIGLA: QMC-206
DOCENTE: ING. PATRICIA A. RAIMONDI M.

UNIDAD 1 GASES IDEALES Y REALES

TEMA 4 GASES REALES
INDICE

Gases reales
Desviacin del comportamiento ideal
Factor de comprensibilidad
Ecuacin de Van der Waals
Obtencin de parmetros a partir del punto
crtico
Otras ecuaciones de estado
GASES REALES

No cumplen con la teora cintica

molecular.
Ejemplo. O2, N2, Cl2, etc.
-Se desvan al menos ligeramente de la
ley de los gases ideales.
-Las molculas de un gas real, s tienen
un volumen finito y s se atraen.

El verdadero comportamiento de los gases reales, para muchos estados

se aleja bastante del que expresan las leyes de los gases perfectos.
Existen estados para los cuales un gas real es ms compresible que un
gas ideal, y otros, en el que el gas real es menos compresible que el gas
ideal.
 Desviacin del comportamiento
ideal de los gases reales.
El grado en que un gas real se aparta del
comportamiento ideal puede verse
reacomodando la ecuacin general del gas
ideal.
n = P.V / R.T

Si n = 1, entonces la cantidad PV/RT es igual

para diferentes gases.
Desviacin del comportamiento
ideal de los gases reales.
Grfica para 1 mol de distintos

gases en funcin de la presin.

Los gases reales se desvan del

comportamiento ideal a presiones

altas.

A presiones bajas la desviacin del

comportamiento ideal es pequea.

Desviacin del comportamiento
ideal de los gases reales.
Grfica de 1 mol de un mismo gas en
funcin de la presin a diferentes
temperaturas.

Al aumentar la T, el comportamiento
del gas se aproxima al ideal.

Las desviaciones aumenten a medida

que nos aproximamos a la temperatura
de licuefaccin del gas.
 Por qu se dan estas
desviaciones?
Segn la Teora Cintica
a)El espacio libre por el cual
Molecular los gases carecen
de fuerzas de atraccin y no pueden moverse la molculas es
poseen volumen sus un poco menor al del sistema.
partculas.
En b) el volumen es menor por
un aumento de presin, por lo
tanto el volumen de las
partculas se hace ms
significativo, y el espacio vaco
del sistema es menor

Esto genera que el V del gas sea

mayor al del espacio vaci.
 Por qu se dan estas
desviaciones?
Adems las fuerzas de atraccin son
importantes a distancias cortas, por lo
tanto se hacen importantes cuando el
volumen es pequeo.
Esto genera que la fuerza de los
impactos de las partculas con las
paredes del recipiente sean menores.
Esto genera que la presin del gas sea
menor.
Los Gases Reales se aproximan al
comportamiento ideal a altas
temperaturas y a bajas presiones.
Qu sucede con los gases reales
que se trabajan en condiciones
que no son las apropiadas?
Para predecir el
comportamiento de los
gases reales en condiciones
poco apropiadas para
suponer comportamiento
ideal, se deber realizar una
correccin e la Ecuacin
General de los Gases.
 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

Factor de compresibilidad:

Factor de Compresibilidad
Es un factor que mide la desviacin del comportamiento ideal
Los gases tienden a presentar comportamiento ideal a temperaturas
altas y presiones bajas.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
El factor de compresibilidad Z, es un
factor de correccin, que se introduce en la
ecuacin de estado de gas ideal para modelar
el comportamiento de los gases reales, los
cuales se pueden comportar como gases
ideales para condiciones de baja presin y
alta temperatura, tomando como referencia
los valores del punto crtico,
Es decir, si la temperatura es mucho ms alta
que la del punto crtico, el gas puede tomarse
como ideal, y si la presin es mucho ms baja
que la del punto crtico el gas tambin se
puede tomar como ideal.
La desviacin de un gas respecto de su
comportamiento ideal se hace mayor cerca
del punto crtico.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
El factor de correccin o factor de compresibilidad es nico
para cada gas a una presin determinada y a una temperatura
determinada y su valor se debe medir experimentalmente.
Dichos valores han sido determinados para muchos gases y se
encuentran disponibles en tablas y grficos que se pueden
consultar para encontrar el factor de compresibilidad o factor
de correccin, por desviaciones de la idealidad para gases
comunes como CO2, O2, CH4, H2, SO2, etc.
Una desventaja del factor de compresibilidad es que se debe
disponer de las tablas para cada gas que se desea estudiar y si
consideramos que existen cientos o miles de gases se debern
tener cientos o miles de tablas y grficos para consultar Z.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
El factor de compresibilidad Z

P.V = Zn.R.T. Gas ideal Gas Real

z=1 z<1
z es funcin de z>1
(P, T, Comp. Gas)

Significado del valor de Z

Si el valor de Z es igual a 1 esto indica que el gas se
comporta como ideal.
Si el valor de Z es mayor o menor que 1 el gas se comporta
como un gas real. Mientras mas grande sea la desviacin
del valor de Z con respecto a 1, mayor es la desviacin del
comportamiento respecto al comportamiento ideal del gas.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

Remitindonos a la seccin de Gases Ideales tenemos:

Introduciendo el factor de correccin Z:

Por lo tanto:
El factor Z tambin se puede entender como:

Donde:
Valor actual: volumen especfico que se tiene del gas.
Valor ideal: volumen especfico del gas tomado de la ec. de gas ideal.
 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Normalizacin de la temperatura y la presin
Los gases se comportan de forma similar a temperaturas y presiones normalizadas
respecto a sus temperaturas y presiones crticas. Es decir, Z es aproximadamente
igual a la misma presin y temperatura reducidas para todos los gases.
Presin Reducida

Temperatura Reducida

Volumen especfico Pseudorreducido

Donde R=Rp: es decir, la constante particular del gas.
La carta o grfica de compresibilidad generalizada de Nelson-Obert
Esta grafica es sumamente til para determinar las propiedades de los gases bajo
condiciones no ideales. Relaciona los valores de Z, Pr (presin reducida), Tr
(temperatura reducida) y vr (volumen especfico pseudorreducido).
Ecuacin de Van der Waals
La ecuacin de Van der Waals es una J. D. Van der
Waals
ecuacin de estado de un fluido
compuesto de partculas con un tamao
no despreciable y con fuerzas
intermoleculares, como las fuerzas de Van
der Waals.
La ecuacin, cuyo origen se remonta a
(1837-1923)
1873, debe su nombre a Johannes Diderik
van der Waals, quien recibi el premio
Nobel en 1910 por su trabajo en la
ecuacin de estado para gases y lquidos.
 ECUACIN DE VAN DER WAALS
Van Der Waals propone una ecuacin de
estado modificada para predecir el
comportamiento de los gases reales.
(P real + a n2/V2) (V n b) = n R T
Presin corregida Volumen
corregido

Esta ecuacin corrige las suposiciones de la

ecuacin el gas ideal: tamao molecular
infinitesimal y ausencia de fuerzas
intermoleculares.
ECUACIN DE VAN DER WAALS

Comportamiento

Gas real

Donde a y b son constantes.

 Las constantes de Van der Waals a y b son
diferentes para cada gas.
a y b = ctes de proporcionalidad y dependen de cada gas

a: refleja la fuerza con que las molculas del gas

se atraen.

b: es una medida del volumen real ocupado por un

mol de molculas del gas.

a a la fuerza de atraccin b al volumen molecular

 Coeficientes de Van der Waals
para algunos gases a 298 K.

Ar CO2 He N2

a 1,345
3,592 0,034 1,390
(atm.dm-6mol-
2)

b 3,22 4,267 2,37 3,913

(dm3.mol-1)
Forma reducida de la ecuacin Van der
Waals
La primera forma de la ecuacin de Van der Waals,
mostrada ms arriba, puede ser una refundicin de
la siguiente forma reducida:

Esta ecuacin es invariante para todos los lquidos,

es decir, se aplica la misma ecuacin en forma
reducida de estado, no importa a cual a y b puede
ser que el fluido particular.
 Forma reducida de la ecuacin Van der
Waals
A pesar de las constantes de material a y b en la forma usual de la
ecuacin de Van der Waals es diferente para cada lquido de una
sola cuenta, la ecuacin puede ser reducida en una forma invariante
aplicable a todos los lquidos.
Definir las variables de reduccin siguientes FRy FC, es la versin de
reduccin y variables crticas de f, respectivamente,
,

donde:
,

donde: R
Obtencin de parmetros a partir del
punto crtico
Los parmetros de la ecuacin de Van der Waals, y son obtenidos en general a partir de las
condiciones de punto crtico de un compuesto, es decir, el punto en que las fases en equilibrio
lquida y gaseosa se hacen idnticas. En dicho punto se verifica

Donde el subndice 'c' implica que la propiedad es la correspondiente al punto

crtico. Aplicando estas condiciones a la ecuacin de Van der Waals se obtienen
un sistema de 3 ecuaciones, por lo que una de las propiedades deber variar en
orden de tener un sistema de ecuaciones definido. Si bien posible usar como
parmetro ajustable la constante, la misma suele dejarse fija, obteniendo el
lmite del gas ideal en el caso de que y sean cero. El parmetro que se permite
variar es entonces el volumen crtico.
La resolucin del sistema entonces con lleva a las siguientes expresiones:
 OTRAS ECUACIONES DE ESTADO
-ECUACIN VIRIAL DE ESTADO
Se han propuesto muchas otras ecuaciones de
estado para los gases, pero las ecuaciones
viriales son las nicas que tienen una base
firme en teora.

donde B, C, etc son constantes que dependen

no slo de la identidad del gas, sino tambin
de la temperatura.
Ecuacin de estado REDLICH - KWONG
La ecuacin de estado de REDLICH-KWONG
tiene un gran inters por que su precisin es
considerable en un amplio intervalo de valores de
PvT, especialmente cuando T es mayor que el
valor crtico. Redlich y Kwong propusieron en
1949 la siguiente relacin:

Donde.
 OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

ECUACIN DE DIETERICI

ECUACIN DE LORENTZ

ECUACIN DE BERTHELOT
 28

Ing. Patricia A. Raimondi 29/03/2017

M.

Unidad de Aprendizaje N 1
Actividad NO Presencial N 1
INSTRUCTIVA PARA EL ESTUDIANTE
Trabajo: individual a manuscrita
Entrega de la actividad: sesin de clases con exposicin defensa 5 min
Fecha de presentacin: 20/04/2015
Presentacin: hoja de papel bond con caratula formato ANP mximo 6
hojas
Desarrollo
El estudiante investiga las siguientes ecuaciones
Dieterici
Loretz
Berthelot
Definicin
Biografa del descubridor de la ecuacin
Desarrollo de la ecuacin
Aplicacin
Ejemplo de aplicacin
Fuente de informacin (libro, pagina web)