c
 

   



p

Universidad Autónoma de Zacatecasp

Área de Ciencias de la Salud
Unidad Académica de Ciencias Químicas
Químico Farmacéutico Biólogo

p


pp p 
 pp
p 
p p pp
 p

 p

Establecer la influencia del cambio de concentración inicial de los reactivos sobre la

velocidad de reacción.p

Determinar si la reacción propuesta obedece a la cinética de una reacción.p

p

La ppestudia la   pde las reacciones químicas (como la variación

de la concentración de los reactivos o los productos en el tiempo) y los factores que la
afectan. Antes de que los reactivos se consuman o alcancen el equilibrio químico, su
concentración disminuirá con el tiempo.
En química interesan los procesos o cambios rápidos, incluso de segundos e incluso en varios
casos en forma espontánea . La cinética química se ocupa del estudio de las velocidades de
reacción y de los mecanismos a través de los cuales los reactantes se convierten en
productos

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCION

Teoría de las colisiones: esta supone que las partículas ( moléculas, átomos, o iones)
deben chocar entre sí. Esta colisión debe tener una energía suficiente para producir la
denominada ͞energía de activación͟ cualquier factor que aumente el número de colisiones
por unidad de tiempo, debería acelera una reacción. Lo opuesto, es decir cualquier factor
que disminuya el número de colisiones por unidad de tiempo, debería retardar una reacción
química.

Existen varios factores que afectan la velocidad de una reacción química: estado físico.
Superficie de contacto o grado de pulverización (en el caso de sólidos) concentración de los
reactivos. Temperatura. Presión. 

      

O
O OO  O
O O O
OOO
OO
O

O


c
 
   



CONCENTRACION DE LOS REACTIVOS

La mayoría de las reacciones son más rápidas cuanto más concentrados se encuentren
los reactivos. Cuanta mayor concentración, mayor frecuencia de colisión...
La obtención de una ecuación que pueda emplearse para predecir la dependencia de
la velocidad de reacción con las concentraciones de reactivos es uno de los objetivos básicos
de la cinética química. Esa ecuación, que es determinada de forma empírica, recibe el
nombre de ecuación de velocidad. De este modo si consideramos de nuevo la reacción
hipotética la velocidad de reacción "r" puede expresarse como Los
términos entre corchetes son las molaridades de los reactivos y los exponentes m y n son
coeficientes que, salvo en el caso de una etapa elemental no tienen por qué estar
relacionados con el coeficiente estequiométrico de cada uno de los reactivos. Los valores de
estos exponentes se conocen como orden de reacción.
Hay casos en que la velocidad de reacción no es función de la concentración, en estos
casos la cinética de la reacción está condicionada por otros factores del sistema como por
ejemplo la radiación solar, o la superficie específica disponible en una reacción gas-sólido
catalítica, donde el exceso de reactivo gas hace que siempre estén ocupados todos los
centros activos del catalizador.
En la ecuación de velocidad ya observamos la influencia que tenían los reactivos o al
menos alguno de ellos en la velocidad de la reacción. En general, al aumentar la
concentración de éstos se produce con mayor facilidad el choque entre moléculas y
aumenta la velocidad.

La velocidad de una reacción química es proporcional a la concentración en moles por

litro (moles/litro), de las sustancias reaccionantes.
Si dos sustancias homogéneas A y B (gases o soluciones) reaccionan:
A+B C+D
La velocidad de la reacción es:
V = [A].[B]
En la que los corchetes señalan concentraciones en moles por litro. Observemos que
si duplicamos la concentración, por ejemplo, de la sustancia A, la velocidad de la reacción
se duplica:
V* =2.[A].[B]
Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la concentración de las mismas
aumenta disminuyendo el volumen, lo que se logra aumentando la presión.

Aumentando la presión las moléculas de las sustancias reaccionantes se aproximan

entre sí, acrecentando la posibilidad de choque entre sus moléculas, y por consiguiente se

acelera la reacción.
La concentración de los reactivos

      

O
O OO  O
O O O
OOO
OO
O

O


c
 
   



Casi todas las reacciones químicas avanzan con más rapidez si se aumenta la
concentración de uno o más de los reactivos.
Por ejemplo: la lana de acero arde con dificultad en el aire el cual contiene 20%
de oxígeno, pero enciende con llama blanca y brillante en oxígeno puro.
Es decir, que al variar la concentración de oxígeno se manifiesta
un comportamiento diferente.
Dependencia de la velocidad con la concentración: la disminución de la velocidad de
reacción con el paso del tiempo, es muy típica de las reacciones. La velocidad de reacción
disminuye conforme se reduce la concentración de los reactivos, y a la inversa, la velocidad
aumenta cuando se incrementa la combinación de los reactivos.
Hay casos en que la velocidad de reacción no es función de la concentración, en estos
casos la cinética de la reacción está condicionada por otros factores del sistema como por
ejemplo la radiación solar, o la superficie específica disponible en una reacción gas-sólido
catalítica, donde el exceso de reactivo gas hace que siempre estén ocupados todos los
centros activos del catalizador.
Concentración de los reactivos
Si los reactivos están en disolución o son gases encerrados en un recipiente, cuanto
mayor sea su concentración, más alta será la velocidad de la reacción en la que participen,
ya que, al haber más partículas en el mismo espacio, aumentará el número de colisiones.

El ataque que los ácidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de
hidrógeno es un buen ejemplo, ya que este ataque es mucho más violento cuanto mayor es
la concentración del ácido.

La variación de la velocidad de reacción con los reactivos se expresa, de manera general,

en la forma:

v = k [A]ɲ [B]ɴ
Donde ɲ y ɴ son coeficientes que no coinciden necesariamente con los coeficientes
estequiométricos de la reacción general antes considerada . La constante de velocidad k,
depende de la temperatura.

Efecto de la concentración

Por la misma razón que son más frecuentes los accidentes de tráfico en las, «horas
punta», cuanto mayor sea el número de moléculas de los reactivos presentes en un mismo
volumen más fácilmente podrán colisionar. Asimismo, cuanto mayor sea el número de
colisiones que se producen en la unidad de tiempo, tanto más probable será la realización de
un choque eficaz, esto es, de un choque que dé lugar a la transformación de las moléculas.
De esta forma se explica el hecho experimentalmente observado, de que al aumentar la

concentración de los reactivos aumente la velocidad de la reacción química.

      

O
O OO  O
O O O
OOO
OO
O

O


c
 
   



Orden de reacción 1

A+B 0 P

dC A  š dC A

KC A CB
š KC A p
dt dt

c c
c


t
Multiplicando por (-)
ö c ö

t Integrando la
ecuación

Integrando desde CAo hasta CA,p = 0 hasta = t

c c t t  t t
ö ö

t ö 


ö t
c
c  c t 

c c  t 


C A CA
CA 
tšt
š
K t t š 

LnCA ʹ lnCA0 = - K (t) ʹ (t) (0)

c 
Orden de reacción 2

c
c

c 
Multiplicando por (-)

c
c

Ordenando la reacción
c
c  c    c c t t CA t št


t

t ö

ö t ö C A dC A š
K ö dt


 

  c
 c   t  CA  t š
c 
c

c c
 c
        
 

t 


t





t

  c   c c 
c  c 


 



t
c c 

      

O
O OO  O
O O O
OOO
OO
O

O


c
 
   



Multiplicando por (-) šƒ




En esta práctica se efectuará el estudio cinético de la reacción de saponificación del

acetato de etilo con sosa. La reacción de saponificación del acetato de etilo es una reacción
irreversible que puede representarse del siguiente modo:

CH3-COO-CH2-CH3 + NaOH CH3-COONa + CH3-CH2OH

La reacción de saponificación se realiza en exceso de acetato de etilo. Por lo tanto, la

concentración de acetato de etilo puede suponerse constante durante la reacción. Entonces,
la velocidad a la que se realiza este proceso va a depender únicamente de la concentración
de NaOH en el medio de reacción.

G
!p"p#pp $p"p#%p $p p p p #%p"p#p&

Una reacción es de segundo orden si la velocidad es proporcional al cuadrado de la

concentración de uno de los reactivos o al producto de las concentraciones de dos especies
reactivas. La variación de la concentración con respecto al tiempo es inversamente
proporcional, dicho de otra manera, el inverso de la concentración de uno de los reactivos o
productos es directamente proporcional al tiempo de reacción

Ecuaciones de velocidad para las ecuaciones de segundo orden:

El modo más sencillo de determinar la constante de

velocidad es realizar la representación gráfica de 1/[A] frente
al tiempo y calcular la pendiente, que equivale a k.

El análisis, no suele coincidir con idénticas concentraciones de

los sustratos, de modo, que se debe mantener una de las dos constante. Esto se consigue
añadiendo uno de los dos en exceso, con lo que podemos considerar su variación constante
con el tiempo.

Si con una concentración inicial de A dada la mitad de las moléculas tarda en reaccionar
5 s, la mitad de las moléculas restantes tardará 10 s, etc. Debido a que las colisiones entre 
dos moléculas de A serán menos frecuentes a medida que disminuye [A].

      

O
O OO  O
O O O
OOO
OO
O

O


c
 
   



La representación gráfica, (V vs [A]) será una parábola. La gráfica de 1/CA vs. t será
una recta, siendo la pendiente de la recta la constante de velocidad y sus unidades son
conc.* tiempo-1

Normalmente, la energía cinética de las moléculas reaccionantes suministra la

energía de activación. Sólo los choques entre moléculas de energía cinética igual o superior a
la energía de activación  son eficaces, la velocidad de una reacción aumenta al disminuir su
' La (p p  p), está relacionada con la  mediante la *p p
È



(   ` La constante de proporcionalidad , es una característica de la
reacción;
es la constante de los gases ideales y  es la temperatura absoluta

Orden de una reacción A0B

O
š š
O r


d  A
ö  A š
ö k dt
kt ±
 A A 

@
 p+p
 p

up 1 bureta de 50ml Acetato de etilo 1ml/ lt 

up 1 pinza para bureta NaOH 0.02M
up 2 Matraces Erlenmeyer de 125ml HCl 0.01M
up 1 Probeta de 100ml Fenoftaleína
      

O
O OO  O
O O O
OOO
OO
O

O


c
 
   



up 2 Pipetas graduadas de 100ml
up 1 Pipeta graduada de 1ml
up 1 Matraz de aforo 500ml

@ p
}p Se preparo una solución de acetato de etilo, con 1 c.c del mismo a 1000c.c en un
matraz volumétrico.
}p Mezclamos en un matraz Erlenmeyer de 125ml las cantidades indicadas de una
solución diluida de acetato de etilo e hidróxido de sodio 0.02M.
}p Agitamos e inmediatamente tomamos una alícuota de 10ml.
}p Titular esa alícuota con HCl 0.01 M usando como indicador la Fenoftaleína. Anotamos
el volumen gastado de HCl, mismo que corresponde a t0; con este dato se calcula CA para el
caso I y II.
}p Tomamos alícuotas cada diez minutos y anotar el volumen gastado de acido para
cada tiempo hasta completar 60 minutos
En el caso uno (I) la cantidad de soluciones a mezclar es la siguiente:
Solución de acetato de etilo 0.02M 50cc
Solución de hidróxido de sodio 0.02M 50cc

Caso dos (II) Se realizaron mezclas de soluciones de acuerdo a la tabla

REACTIVOS Mezcla reaccionante en c. c.

a) b) c)
Solución de acetato de etilo 0.02M 25 40 60
Solución de hidróxido de sodio 0.02M 75 60 40

}p Es decir son tres reacciones con las concentraciones iniciales diferentes y se realiza el
mismo procedimiento que en el caso (I).
`


` 

Tiempo(min) CASO I CASO II

ml HCl
a)p ml HCL b)ml HCl c)ml HCl

0 10.2 15.9 12.4 8.2

10 8.8 15.0 11.2 5.7

20 7.8 14.6 10.3 5.4 

30 7.3 14.0 9.7 5.2

      

O
O OO  O
O O O
OOO
OO
O

O


c
 
   



40 6.8 13.6 9.2 4.7

50 6.4 13.4 8.8 4.2

60 6.1 13.0 8.5 3.9

˜  !" 



# 
$
% !
&
c'c(()*+,('-c'c((,+*('*.  
*
  /

   !
0 )$ 
#
#
1*



2

 !

 
3 2 ,('      

%0
 3  !
$ 
  / 

C,('. C'c4V'cÎV   
55C6+C62.k t 1
*/   !

 
23

3

3   $ /


 $   k
C6.C62
+k t 1
7    
   
"3

 8

 
 2 #  
 
  !

9
0
$ 
1::;;
 0 /
  
1

Tiempo(min) Volumen Concentracion de K (NaOH) Volumen de Concentración

HCL ml NaOH alícuota ml del HCL M
0 10.2 0.0204 49.01960784 10 0.02
10 8.8 0.0176 56.81818182 10 0.02
20 7.8 0.0156 64.1025641 10 0.02
30 7.3 0.0146 68.49315068 10 0.02
40 6.8 0.0136 73.52941176 10 0.02
50 6.4 0.0128 78.125 10 0.02
60 6.1 0.0122 81.96721311 10 0.02
Grafica 1/C vs tiempo en minutos
Y=mx+b
1/C=K t + 1/Co
m=0.5389
x=t
b=1/Co



      

O
O OO  O
O O O
OOO
OO
O

O


c
 
   



ଵ ଵ
 <. . .1
஼௢௄ ሺ଴Ǥ଴ଶ଴ସெሻሺ଴Ǥହଷ଼ଽሻ




 $   3  
 3 !

    
; !"   =c2 k  .1
 / >1
 

?1

BIBLIOGRAFIA


dler, K.J; Me
er, J.H. F


 . 1 . ed. CECSA, 1997.

even
el, O. Ingen
er de l  re 
ne 
 . 2ª ed. Ed Reverté, 1998
g n, S.R. Fnd ent de 
nét
 
 . 1ª ed. Add
n Weley, 2000p

:

      

O
O OO  O
O O O
OOO
OO
O

O