Majalah Farmasi dan Farmakologi Vol. 13, No.

2 Juli 2009 (ISSN : 1410-7031) 1

FORMULASI DAN EVALUASI KESTABILAN FISIK

KRIM ANTIOKSIDAN EKSTRAK BIJI KAKAO
(Theobroma cacao L.)
Ermina Pakki, Sartini, Rosany Tayeb, dan Nur Laila Maisarah
Fakultas Farmasi, Universitas Hasanuddin, Makassar

ABSTRAK
Penelitian tentang formulasi krim antioksidan dari ekstrak biji kakao
(Theobroma cacao L.) dan uji kestabilan fisiknya telah dilakukan. Penelitian ini
bertujuan untuk memformulasi krim dari ekstrak biji kakao yang paling stabil secara
fisik. Biji kakao diekstraksi dengan penyari aseton-air (7:3). Ekstrak aseton-air (7:3)
diformulasi menjadi sediaan krim dengan variasi emulgator yaitu tween 60 span
60, tween 80 - span 80, novemer, dan capigel. Evaluasi kestabilan fisik krim
meliputi organoleptis, kriming, viskositas, dan ukuran tetes terdispersi serta inversi
fase sebelum dan setelah kondisi penyimpanan dipercepat selama 12 jam secara
bergantian pada suhu 150C dan 35oC sebanyak 10 siklus. Pengamatan organoleptis
memperlihatkan tidak ada perubahan warna dan bau pada keempat krim. Analisis
statistik menunjukkan bahwa variasi emulgator memberikan pengaruh yang nyata
terhadap viskositas krim sebelum dan setelah kondisi penyimpanan dipercepat,
sedangkan terhadap ukuran tetes terdispersi tidak menunjukkan pengaruh yang
nyata. Pada penelitian ini tidak menunjukkan adanya kriming dan inversi fase pada
semua krim. Keempat krim yang diformulasi menggunakan variasi emulgator stabil
secara fisik, namun yang paling stabil secara fisik adalah krim dengan emulgator
tween 80 - span 80 konsentrasi 5%.

Kata kunci : biji kakao, antioksidan, krim, stabilitas fisik

PENDAHULUAN yang tidak difermentasi ialah 25,65

Tanaman kakao (Theobroma
cacao L.) dari suku Sterculiaceae meru-
pakan tanaman perkebunan yang mem-
punyai arti ekonomi penting di Indone-
sia sebagai komoditi ekspor. Masa
depan komoditi ini cukup cerah karena
diperkirakan permintaan dunia terhadap
komoditi ini akan terus meningkat. Pe-
nemuan mutakhir menunjukkan bahwa
kakao memiliki zat bioaktif yang ber-
manfaat bagi kesehatan. Tanaman ka-
kao mengandung senyawa antioksidan
yang telah diuji secara in vitro. Kurang
lebih 60% senyawa polifenol dari biji
kakao adalah flavonoid prosianidin. Be-
berapa dari senyawa fenolik tersebut
yaitu katekin, epikatekin, antosianidin,
proantosianidin, asam fenolat, dan be-
berapa flavonoid lainnya (1,2,3).
Berbagai penelitian menunjuk-
kan bahwa kandungan epikatekin, kate-
kin, dan total prosianidin dari biji kakao
mg/g; 6,46 mg/g; 119,78 mg/g sedang-
kan kandungan epikatekin, katekin, dan
total prosianidin dari biji kakao yang
difermentasi berturut-turut ialah 3,30
mg/g; 2,02 mg/g; 22,99 mg/g (4). Ber-
dasarkan hasil penelitian tersebut di
atas maka pada penelitian ini diguna-
kan biji kakao yang tidak difermentasi.
Antioksidan dapat bekerja de-
ngan cara mengatasi efek-efek keru-
sakan pada kulit manusia yang diaki-
batkan oleh radikal bebas yang meru-
pakan faktor utama pada proses penua-
an (aging) dan kerusakan jaringan kulit.
Karena sifat antioksidan inilah, maka
biji kakao sangat berpotensi untuk di-
buat dalam sediaan kosmetik. Salah sa-
tu bentuk sediaan kosmetik yang sering
digunakan yaitu sediaan krim (5,6).
Krim adalah bentuk sediaan
setengah padat yang mengandung satu
atau lebih bahan obat terlarut atau ter-
Universitas Hasanuddin, Makassar
dispersi dalam bahan dasar yang se-
suai. Sediaan krim untuk kulit dapat
berfungsi sebagai pelindung yang baik
bagi kulit (6,7). Salah satu syarat yang
harus dipenuhi suatu sediaan emulsi
yang baik adalah stabil secara fisika
karena tanpa hal ini suatu emulsi akan
segera kembali menjadi dua fase yang
terpisah. Ketidakstabilan emulsi terlihat
dengan terjadinya kriming, flokulasi,
dan penggumpalan yang dapat juga
disertai dengan pemisahan fase, per-
ubahan kekentalan emulsi, serta ter-
jadinya inversi fase (8,9).
Berdasarkan uraian tersebut,
maka dilakukan studi formulasi krim
antioksidan dari ekstrak biji kakao yang
memenuhi syarat kestabilan fisik suatu
emulsi. Pada penelitian ini digunakan
emulgator tween 60 (polisorbat 60)
span 60 (sorbitan 60), tween 80
(polisorbat 80) span 80 (sorbitan 80),
novemer (acrylat copolimer, mineral
oil, dan polisorbat 85), dan capigel
(acrylat copolimer). Parameter peng-
ujian yang dilakukan meliputi perubah-
an organoleptis serta kestabilan fisika
dari tiap sediaan krim yang dihasilkan
sebelum dan setelah kondisi penyim-
panan dipercepat (pada suhu 5 oC dan
35oC masing-masing selama 12 jam se-
banyak 10 siklus) meliputi volume krim-
ing, perubahan kekentalan, dan ukuran
tetes terdispersi serta inversi fase.
METODE PENELITIAN
Alat dan Bahan
Alat-alat yang digunakan antara
lain mikroskop (Nikon Eclipse E 200),
penangas air (Memmert), pengaduk
elektrik (Philips), rotavapor, alat mase-
rasi, termometer, timbangan elektrik,
timbangan kasar, dan viskometer
(Brookfield)
Bahan yang digunakan adalah
asam stearat, aseton, -tokoferol, buah
kakao (Theobroma cacao L.), capigel
(acrylat copolimer), lanolin anhidrat,
metilen biru, minyak mawar, n-heksan,
novemer (acrylat copolimer, mineral
oil, dan polisorbat 85), propilen glikol,
sepicide (phenoxyethanol, metilpara-
ben, ethylparaben, propil paraben, dan
2
butilparaben), setil alkohol, span 60
(sorbitan 60), span 80 (sorbitan 80),
stearil alkohol, tween 60 (polisorbat
60), tween 80 (polisorbat 80
Ekstraksi Sampel
Buah kakao diperam selama 5
hari. Buah dipecahkan dan bijinya dike-
luarkan dan dipisahkan dari empulur.
Biji direndam dalam air panas (90 oC)
selama 5 menit, dicuci lalu dikeringkan
dalam oven pada suhu 40 50 C.
Biji kakao dikupas kulitnya lalu
ditumbuk hingga diperoleh serbuk
kasar. Sebanyak 500 g serbuk biji di-
maserasi dengan aseton:air (7:3) seba-
nyak 1,25 liter, didiamkan selama 5 hari
sambil sesekali diaduk kemudian filtrat
disaring. Perlakuan diulangi sebanyak 3
kali. Ekstrak yang diperoleh dibebas-
lemakkan dengan n-heksan. Ekstrak
aseton:air yang diperoleh diuapkan pa-
da rotavapor hingga diperoleh ekstrak
kental sebanyak 25,5 g.
Analisis Kualitatif Bahan Alam
Ekstrak biji kakao ditotolkan
pada lempeng KLT dan dielusi dengan
eluen butanol : asam asetat glasial : air
(4:1:5). Visualisasi komponen kimia
menggunakan lampu UV pada panjang
gelombang 254 nm & 366 nm. Visual-
isasi lebih lanjut dengan FeCl 3 sebagai
pereaksi penampak untuk deteksi se-
nyawa golongan polifenol. Dengan
eluen butanol : asam asetat glasial : air
(4:1:5) menunjukkan warna noda hijau
kehitaman.
Pembuatan Krim dengan Emulgator
Tween-Span
1. Fase minyak dibuat dengan melebur
berturut-turut lanolin anhidrat, setil
alkohol, asam stearat, stearil alko-
hol, span 60, dan -tokoferol di atas
tangas air. Suhu dipertahankan pada
70o C.
2. Fase air dibuat dengan melarutkan
tween 60 dalam air yang telah di-
panaskan hingga 70oC, kemudian di-
tambah propilen glikol. Suhu diperta-
hankan pada 70o C
3. Krim dibuat dengan menambahkan
fase minyak ke dalam fase air kemu-
dian ditambah sepicide sambil di-
aduk dengan pengaduk elektrik sela-
 Majalah Farmasi dan Farmakologi Vol. 13, No. 2 Juli 2009 (ISSN : 1410-7031) 3

ma 2 menit, kemudian didiamkan se- 4. Ekstrak digerus dalam mortir lalu

lama 20 detik lalu diaduk kembali ditambah basis krim sedikit demi
sampai homogen sedikit dan diaduk sampai homogen
4. Ekstrak digerus dalam mortir lalu di- lalu dipindahkan pada gelas piala
tambah basis krim sedikit demi sedi- yang berisi sisa basis lalu diaduk
kit dan diaduk sampai homogen lalu kembali sampai homogen
dipindahkan ke dalam gelas piala
yang berisi sisa basis dan diaduk Tabel 1. Rancangan formula krim anti-
kembali hingga homogen oksidan dari ekstrak biji kakao (Theobroma
5. Cara yang sama dilakukan untuk cacao L.)
Formula Krim (%b/b)
krim yang menggunakan tween 80 Bahan
I II III IV
dan span 80. Ekstrak biji
Krim dengan Emulgator Capigel 0,5 0,5 0,5 0,5
kakao
1. Fase minyak dibuat dengan melebur Asam stearat 2 2 2 2
berturut-turut lanolin anhidrat, setil Setil alkohol 3 3 3 3
Stearil alkohol 1,5 1,5 1,5 1,5
alkohol, asam stearat, stearil alko-
Lanolin anhidrat 2 2 2 2
hol, dan -tokoferol di atas tangas -tokoferol 0,05 0,05 0,05 0,05
air. Suhu dipertahankan pada 70o C. Tween 60 -
5 - - -
2. Fase air dibuat dengan melarutkan span 60
capigel dalam air yang telah di- Tween 80 -
- 5 - -
panaskan hingga 70oC, kemudian di- span 80
tambah propilen glikol. Suhu diper- Novemer - - 1 -
tahankan 70o C Capigel - - - 0,1
Propilen glikol 10 10 10 10
3. Emulsi dibuat dengan menambah- Sepicide 0,3 0,3 0,3 0,3
kan fase minyak ke dalam fase air Minyak mawar 0,05 0,05 0,05 0,05
kemudian ditambahkan sepicide Air suling 75,6 75,6 79,6 80,5
sambil diaduk dengan pengaduk
elektrik selama 2 menit, lalu di- Evaluasi Tipe Krim
diamkan selama 20 detik lalu diaduk a. Metode Pengenceran
kembali sampai terbentuk emulsi Krim yang jadi dimasukkan ke
yang homogen dalam vial, kemudian diencerkan de-
4. Ekstrak digerus dalam mortir lalu ngan air. Jika emulsi dapat diencerkan
ditambah basis krim sedikit demi maka tipe emulsi adalah tipe m/a.
sedikit dan diaduk sampai homogen b. Metode Dispersi Zat Warna
lalu dipindahkan pada gelas piala Emulsi yang dibuat dimasukkan
yang berisi sisa basis dan diaduk ke dalam vial, kemudian ditetesi de-
kembali sampai homogen ngan beberapa tetes larutan biru me-
Krim dengan Emulgator Novemer tilen. Jika warna biru segera terdispersi
1. Fase minyak dibuat dengan melebur ke seluruh emulsi maka tipe emulsinya
berturut-turut lanolin anhidrat, setil adalah tipe m/a.
alkohol, asam stearat, stearil alko- Evaluasi Kestabilan
hol, dan -tokoferol di atas tangas a. Pemeriksaan Hasil Jadi Krim
air. Suhu dipertahankan pada 70o C. Pengamatan organoleptis dila-
2. Fase air dibuat dengan melarutkan kukan terhadap sediaan krim, meliputi
propilen glikol dalam air. Suhu diper- perubahan warna dan bau sebelum dan
tahankan 70o C setelah kondisi penyimpanan diperce-
3. Emulsi dibuat dengan menambah- pat.
kan fase minyak ke dalam fase air b. Pengukuran Volume Kriming
kemudian ditambah novemer dan Sebanyak 25 ml krim dimasuk-
sepicide sambil diaduk dengan kan ke dalam gelas ukur kemudian
pengaduk elektrik selama 2 menit, diberi kondisi penyimpanan dipercepat
lalu didiamkan selama 20 detik, lalu yaitu penyimpanan selang seling pada
diaduk kembali sampai homogen suhu 5oC dan 35oC masing-masing
Universitas Hasanuddin, Makassar 4

selama 12 jam sebanyak 10 siklus. Viskositas Krim

Pengamatan volume kriming dilakukan Hasil pengukuran viskositas
setiap 1 siklus penyimpanan. Volume krim dengan variasi emulgator menun-
kriming dihitung dengan % rumus : jukkan terjadinya perubahan kekentalan
Hu pada semua formula krim.
Volume kriming = 100%
H0 Tabel 2. Hasil pengukuran viskositas krim
Hu = Volume emulsi yang kriming, dan (poise)
H0 = Volume total krim Kondisi
Krim Sebelum Setelah
Pengukuran Viskositas Dipercepat Dipercepat
Pengukuran viskositas dilaku- 138 159
kan terhadap sediaan krim sebelum I 137 156
dan setelah diberi kondisi penyimpanan 139 159
dipercepat yaitu penyimpanan selang- Rata-rata 138 158
seling pada suhu 5oC dan 35oC masing- 72 74
masing selama 12 jam sebanyak 10 II 71 72
73 74
siklus. Viskositas diukur dengan visko-
Rata-rata 72 73,33
meter Brookfield dengan menggunakan
30 52
spindle no. 6. III 29 53
Pengukuran Tetes Terdispersi 28 50
Sediaan dimasukkan ke dalam Rata-rata 29 51,67
vial, kemudian dilakukan pengukuran 70 54
tetes terdispersi sebelum dan setelah IV 73 57
diberi kondisi penyimpanan dipercepat. 70 54
Pengamatan ukuran tetes terdispersi di- Rata-rata 71 55
lakukan dengan mikroskop. Keterangan :
Inversi Fase I: Krim dengan emulgator tween 60-span 60 5%
II:Krim dengan emulgator tween 80-span 80 5%
Sediaan yang telah jadi diberi
III: Krim dengan emulgator capigel 0,1%
kondisi penyimpanan dipercepat diuji IV: Krim dengan emulgator novemer 1%
kembali tipe emulsinya dengan metode
pengenceran dan metode dispersi zat Inversi Fase
warna metilen biru.5o C dan 35o C. Hasil pengujian tipe emulsi
dengan uji pengenceran dan uji dispersi
HASIL DAN PEMBAHASAN zat warna metilen biru setelah kondisi
Pengamatan Organoleptis penyimpanan dipercepat memperlihat-
Pengamatan organoleptis menun- kan tipe emulsi minyak dalam air (m/a)
jukkan bahwa krim yang dibuat dengan untuk semua krim yang dibuat. Hasil ini
variasi emulgator yaitu krim I, II, III, dan menunjukkan tidak terjadi inversi fase
IV tidak mengalami perubahan warna pada semua formula krim.
dan bau setelah kondisi penyimpanan Ukuran Tetes Terdispersi
dipercepat. Warna tetap coklat muda Hasil pengamatan tetes terdis-
dan beraroma mawar. persi pada krim dengan variasi emulga-
Tipe Krim tor menunjukkan terjadinya perubahan
Pengujian tipe krim dengan uji ukuran tetes terdispersi pada semua
pengenceran dan uji dispersi zat warna formula krim.
metilen biru sebelum kondisi dipercepat Pembahasan
menunjukkan tipe emulsi minyak dalam Biji kakao (Theobroma cacao
air (m/a) untuk semua krim yang dibuat. L.) yang telah diserbukkan diekstraksi
Volume Kriming dengan pelarut aseton-air (7:3). Hal ini
Pengukuran volume kriming me- dilakukan karena biji kakao mengan-
nunjukkan tidak terjadi kriming sebelum dung senyawa antioksidan terbanyak
dan setelah kondisi dipercepat. dalam bentuk prosianidin (10). Ekstrak-
Majalah Farmasi dan Farmakologi Vol. 13, No. 2 Juli 2009 (ISSN : 1410-7031)
si yang paling baik untuk senyawa fla-
vonoid terkondensasi (prosianidin) yaitu
dengan menggunakan penyari aseton-
air (7:3) (12).
Sebelum diformulasi dalam
sediaan krim, terlebih dahulu dilakukan
analisis kualitatif terhadap ekstrak biji
kakao dengan metode KLT mengguna-
kan eluen butanol-asam asetat glasial-
air (4:1:5). Analisis kualitatif ekstrak biji
kakao menunjukkan adanya senyawa
fenolik yang dapat dilihat dari warna
noda coklat kehijauan pada visualisasi
dengan FeCl3, sedangkan pada sinar
UV 254 dan 366 nm menunjukkan
warna noda hijau kehitaman.
Hasil pengamatan organoleptis
terhadap krim yang dibuat dengan
emulgator krim I, II, III, dan IV yaitu krim
dengan emulgator tween 60span 60
5%, tween 80span 80 5%, Capigel
0,1%, dan Novemer 1% tidak menun-
jukkan perubahan warna. Hal ini ke-
mungkinan disebabkan karena basis
krim bersifat inert sehingga tidak terjadi
interaksi antara flavonoid dalam ekstrak
dengan emulgator.
Hasil pengujian tipe emulsi krim
sebelum dan sesudah penyimpanan di-
percepat memperlihatkan semua krim
mempunyai tipe emulsi m/a, baik de-
ngan uji pengenceran maupun dengan
uji dispersi zat warna metilen biru. Hal
ini disebabkan karena volume fase
terdispersi (fase minyak) yang diguna-
kan dalam krim lebih kecil dari fase
pendispersi (fase air), sehingga globul-
globul minyak akan terdispersi ke
dalam fase air dan membentuk emulsi
tipe m/a. Selain itu nilai HLB kombinasi
emulgator yang dibutuhkan 13,38 yang
sesuai dengan pernyataan Davies bah-
wa emulgator dengan HLB butuh lebih
dari 7 akan terdistribusi dalam fase air
dan membentuk emulsi tipe m/a (13).
Dari hasil pengamatan volume
kriming terhadap krim tipe m/a yang
dibuat tidak menunjukkan terjadinya
kriming pada semua krim yang dibuat.
Hal ini kemungkinan disebabkan karena
krim yang dibuat memiliki viskositas
yang cukup tinggi sehingga tidak
menghasilkan kriming.
5
Hasil analisis statistik terhadap
perubahan viskositas krim sebelum dan
setelah diberi kondisi penyimpanan di-
percepat untuk krim menunjukkan pe-
ngaruh yang sangat nyata dari variasi
emulgator yang digunakan, hal ini dapat
dilihat pada Fhitung > dari Ftabel. Hal ini
berarti ada perubahan viskositas se-
belum dan setelah penyimpanan diper-
cepat. Pada krim I, III, dan IV terjadi
perubahan viskositas yang signifikan,
kecuali pada krim II yang menggunakan
emulgator tween 80span 80 5%. Hal
ini kemungkinan disebabkan karena
kombinasi tween 80span 80 dengan
konsentrasi 5 % dapat menghasilkan
lapisan antarmuka yang kompleks dan
rapat yang tidak dipengaruhi siklus
suhu pada kondisi dipercepat.
Pada pengamatan tetes terdis-
persi tidak dilakukan perhitungan ukur-
an tetes terdispersi. Hal ini disebab-
kan karena ukuran tetes terdispersi dari
semua krim sangat kecil baik sebelum
maupun setelah kondisi penyimpanan
dipercepat. Rentang ukuran tetes
terdispersi suatu emulsi adalah 0,1
100 m, semakin kecil ukuran tetes
terdispersi suatu emulsi maka semakin
stabil pula emulsi tersebut (8). Hasil
pengujian tipe krim setelah penyimpan-
an dipercepat tidak memperlihatkan
perubahan tipe krim dari semua formula
krim atau tidak terjadi inversi fase.
Dari pembahasan di atas maka
diketahui bahwa ada pengaruh variasi
emulgator yaitu tween 60 - span 60
5%, tween 60 -span 80 5%, Capigel
0,1%, dan Novemer 1% terhadap
kestabilan krim antioksidan dari ekstrak
biji kakao ini, yaitu terhadap perubahan
viskositas dan ukuran tetes terdispersi
namun tidak berpengaruh terhadap
volume kriming. Pembahasan di atas
juga memperlihatkan bahwa semua
krim stabil secara fisik. Namun, krim
dengan emulgator tween 80 span
80 konsentrasi 5% merupakan krim
yang paling stabil secara fsika.
KESIMPULAN
Dari hasil penelitian disimpul-
kan bahwa keempat krim antioksidan
Universitas Hasanuddin, Makassar
yang diformulasi dengan variasi emul-
gator dapat dinyatakan stabil secara
fisik dan krim dengan menggunakan
emulgator tween 80 span 80
konsentrasi 5% paling stabil secara
fisik.
DAFTAR PUSTAKA
1. Sunanto. H., 1994, Cokelat Budi-
daya, Pengolahan Hasil, dan Aspek
Ekonominya. Yogyakarta: Penerbit
Kaninus.13
2. Arlorio, M., Coisson, J.D., Restani,
P. & Martelli, A. 2001. Antioxidant
and Biological Activity of Pigments
from Theobroma cacao Hulls
Extracted with Supercritical CO2.
J.Sci. Food. 653-656
3. Keen, C.L. 2001. Chocolate : Food
as Medicine/Medicine as Food
Journal of the American College of
Nutrition. 20 : 436S-439S.
4. Francisco A. et al. 2007. A New
Process To Develop a Cocoa Pow-
der with Higher Flavonoid Monomer
Content and Enhanced Bioavail-
ability in Healthy Humans. J.Sci.
Food Chem. Spain : 3926-3935
5. Amiruddin, M.D. 2003. Ilmu Penya-
kit Kulit. Bagian Ilmu Penyakit Kulit
dan Kelamin Fakultas Kedokteran
Universitas Hasanuddin. Makassar.
165
6. Direktorat Jenderal Pengawasan
Obat dan Makanan. 2005. Farma-
kope Indonesia. Ed.4. Departemen
Kesehatan Republik Indonesia.
Jakarta. 6
6
7. Keithler, W.R.M. 1956. The Formu-
lation of Cosmetics and Cosmetic
Specialities, Drug and Cosmetic
Industry. New York. 3
8. Gennaro, A.R. 1990. Remington
and Practice of Pharmacy. 18th Ed.
Philadelphia College of Pharmacy
and Science. Philadelphia. 301-302
9. Lachman, L., Lieberman, H.A.,
Kanig, J.L., 1994. Theory and Prac-
tice of Pharmacy. John Wiley and
Sons. New York. 508, 549
10. Figueira, A., Janick, J., & Bemiller,
J.N. 1993. New Products from
Theobroma cacao. www.host.
purdene.edu/newcrop/proceeding1
993/html, diakses tanggal 12 April
2008
11. The Raintree Nutrition. 1996. Data-
base file for : Chocolate (Theobro-
ma cacao L.). www.rain-tree.com/
chocolate.htm, diakses 14 April
2008
12. Harborne, J.B. 1987. Metode Fito-
kimia : Penuntun Cara Modern
Menganalisis Tumbuhan. Penerbit
ITB Bandung. 70
13. Direktorat Jenderal Pengawasan
Obat dan Makanan. 2005. Farma-
kope Indonesia. Ed. 3. Departemen
Kesehatan Republik Indonesia.
Jakarta. 570