Trabalho de Cincia dos Materiais - Polietileno

Introduo
A polimerizao por adio do mero eteno produz o polmero polietileno, o
qual possui a frmula (-CH2CH2-)n. O polietileno - descoberto em 1933 por
Reginald Gibson e Eric Fawcett - um polmero que possui fases amorfas e
cristalinas e suas propriedades so afetadas pela quantidade relativa dessas
fases. Na produo, a depender das condies reacionais e do sistema
cataltico, cinco diferentes tipos de polietileno podem ser obtidos: polietileno
de baixa densidade; polietileno de alta densidade; polietileno linear de baixa
densidade; polietileno de ultra alto peso molecular; e polietileno de
ultrabaixa densidade.
Este polmero tem aplicao consolidada como material para embalagens e
empacotamentos. Devido a sua propriedade de ser inerte frente maioria
dos produtos qumicos comuns e em condies normais ser atxico, o
polietileno tem grande uso mesmo em aplicaes que entram em contato
com alimentos e frmacos. No Brasil, a demanda de termoplsticos de
aproximadamente 30% de polietileno, enquanto no mundo essa
porcentagem de 25%. Mundialmente, o consumo anual de polietileno
excede 80 bilhes de libras, dos quais aproximadamente 35% usado nos
EUA. Polietileno de alta densidade, baixa densidade e de baixa densidade
linear preenchem a maior parte desta demanda, com o copolmero etileno-
acetato de vinila, polietileno de baixssima densidade e ionmeros sendo
usados em menores quantidades.
A exemplo de produtores de polietileno como matria prima com atuao no
Brasil, podemos citar a empresa Braskem S.A. e como empresas que
fabricam tubos de polietileno esto a Agru-Acuster Brasil Ltda. e a Tigre S/A
Tubos e Conexes, entre outras. Com as recentes crises econmicas, assim
como em outros mercados, o mercado de polietileno e derivados sofreu
desacelerao, no entanto, este material permanece em uso por grande
parte da populao e indstria, representando parcela considervel dentre
os termoplsticos em uso.
Por essa importncia na atualidade compartilhada pelos polmeros em
geral o polietileno tambm tpico de estudo de cientistas para o
aprimoramento de suas propriedades, havendo desenvolvimento de aditivos
e tambm de mtodos de obteno mais eficazes e sustentveis. Podemos
citar aqui os estudos que buscam a produo de polietileno biodegradvel,
ou seja, um material que, aps ser utilizado e despejado, possa ser
degradado por microrganismos, ou fotodegradvel, o qual poderia contar
com a atuao da luz solar ou outro tratamento fotoqumico para promover
a degradao do material. Com essas tecnologias desenvolvidas possvel
reduzir o acmulo de resduos no planeta e cooperar para um ciclo mais
sustentvel na produo e consumo de plsticos, considerando que a era
dos plsticos foi benfica devido aos inmeros usos destes materiais, porm
malfica quanto quantidade de resduo gerada. Atualmente a reciclagem
de termoplsticos crescentemente incentivada para minimizar os
problemas ambientais.
Neste trabalho so apresentados os mtodos de obteno, as propriedades
e as aplicaes do polietileno, tpico que, como possvel verificar nessa
breve introduo, compreende uma variedade de usos e propriedades, mas
tambm ainda alvo de estudos para melhorias dessas propriedades e para
se obter um material inofensivo ao meio ambiente desde sua produo at
seu descarte ou reutilizao e reciclagem.

Mtodos de Obteno
Conforme mencionado, o polietileno obtido a partir da polimerizao por
adio do composto eteno (ou etileno), de frmula qumica C 2H4. O processo
de polimerizao pode ser classificado conforme o estado em que o sistema
se encontra, a saber: em suspenso, em soluo ou em fase gasosa. A
classificao tambm pode considerar o tipo de reator em que a
polimerizao ocorre: em autoclave, em reator tubular, reator loop ou leito
fluidizado. Para leito fluidizado, o processo ocorre a presses da ordem de
100 MPa e na presena de radicais livres. Para os demais, a presso mais
baixa (~10 MPa) utilizando um mecanismo de coordenao.
As propriedades do polietileno, a serem descritas na prxima seo, podem
ser ajustadas durante a sua produo conforme o mtodo de polimerizao
e as condies de reao, podendo-se obter os diferentes tipos de
polietileno (de alta densidade, HDPE; de baixa densidade, LDPE; linear de
baixa densidade, LLDPE; muito baixa densidade, VLDPE; ultra alto peso
molcula, UHMWPE; alto peso molecular e alta densidade, HMWHDPE). A
Figura 1 mostra os diferentes tipos que podem ser obtidos conforme as
condies e mtodos de polimerizao utilizados. Entre os catalizadores
utilizados na produo de polietileno esto o cromo e metalocenos.

Figura 1 Exemplo de diferentes mtodos e condies de polimerizao a fim de obter os

diversos tipos de polietileno. Roy, P. K.

Para um polietileno de baixa densidade (PEBD ou LDPE em ingls) o

processo de produo utiliza temperaturas entre 100 e 300C. A
temperaturas superiores o polmero tenderia a se degradar. A reao
altamente exotrmica tendo-se o desafio de se remover o excesso de calor
do meio. Esta termodinmica da reao e as altas presses em que ela
ocorre favorecem a ramificao das cadeias. A Figura 2 mostra dois
mecanismos sugeridos para as ramificaes.

a)

b)

Figura 2 Mecanismos de ramificao para PEBD: a) transferncia de cadeia intermolecular; b)

transferncia de cadeia intramolecular. Coutinho, F. M. B.

A transferncia de cadeia intermolecular (Figura 2a) tem efeito na

viscosidade do polmero quando em soluo. Elas tambm determinam o
grau de cristalizao, as temperaturas de transio e outros parmetros
cristalogrficos.
Como principal iniciador da reao de polimerizao do PEBD tem-se o
oxignio, o qual desencadeia a reao de adio em cadeia. O PEBD tem de
50% a 60% de estrutura cristalina e sua temperatura de fuso est entre
110 e 115C.
O polietileno de alta densidade (PEAD ou HDPE em ingls) tem processo de
obteno baixa presso quando comparado aos processos de obteno de
PEBD at mesmo prximas atmosfrica -, o qual possibilitado pelo uso
de catalisadores. Historicamente, o primeiro sistema cataltico de sucesso
para este fim era composto de trietil-alumnio e tetracloreto de titnio.
Outros processos de exemplo utilizam xido de cromo suportado em slica
ou alumina (processo Phillips) ou xido de nquel suportado em carvo
(processo da Standard Oil of Indiana). As temperaturas para produzir PEAD
tambm so menores - por volta de 20 a 80C para catalisadores Ziegler-
Natta. O peso molecular do PEAD, industrialmente, controlado entre
50.000 e 100.000 (Mn). Uma comparao das cadeias de PEAD e PEBD
revelaram que as cadeias de PEAD so dobradas e as pores entre as
dobras contm por volta de 100 tomos de carbono, diferente das cadeias
de PEBD que possui cadeias estendidas com segmentos de
aproximadamente 70 tomos de carbono na zona cristalina. O PEBD ainda
conta com zonas amorfas de cadeias com dobras longas, ligadas s zonas
cristalinas.

Propriedades
Considerando os dois principais tipos de polietileno, dividimos a descrio
das suas propriedades conforme segue:
Polietileno de baixa densidade
Produzido atravs de polimerizao sob alta presso, sua baixa
densidade dada devido a ramificao de cadeia. Apesar de ser altamente
resistente gua e a algumas solues aquosas, inclusive a altas
temperaturas, o PEBD atacado lentamente por agentes oxidantes. Alm
disso, solventes alifticos, aromticos e clorados, causam inchamento a
temperatura ambiente. O PEBD pouco solvel em solventes polares como
lcoois, steres e cetonas. A permeabilidade gua do PEBD baixa
quando comparada a de outros polmeros. A permeabilidade a compostos
orgnicos polares como lcool ou ster muito mais baixa do que aos
compostos orgnicos apolares como heptano ou ter dietlico.
So demais caractersticas: atxico, flexvel, leve, transparente, inerte (ao
contedo), impermevel, pouca estabilidade dimensional, mas com
processamento fcil e baixo custo de produo.
Polietileno de alta densidade
Produzido atravs de um processo cataltico, o PEAD pode suportar
temperaturas mais altas, mais duro e quimicamente mais resistente que
um polietileno de baixa densidade.
A linearidade das cadeias e consequentemente a maior densidade do PEAD
fazem com que a orientao, o alinhamento e o empacotamento das
cadeias sejam mais eficientes, as foras intermoleculares (Van der Waals)
possam agir mais intensamente, e, como consequncia, a cristalinidade seja
maior que no caso do PEBD. Enquanto as propriedades eltricas so pouco
afetadas pela densidade e pelo peso molecular do polmero, as propriedades
mecnicas sofrem uma forte influncia do peso molecular, do teor de
ramificaes, da estrutura morfolgica e da orientao. Entre outras
caractersticas esto: resistncia a altas temperaturas; alta resistncia
tenso, compresso e trao; baixa densidade em comparao com metais
e outros materiais; impermevel; inerte (ao contedo), baixa reatividade;
atxico e pouca estabilidade dimensional.

Aplicaes
O polietileno com seu vasto espectro de propriedades fsicas
empregado em uma variedade de aplicaes. A chave para sua
adaptabilidade est em sua morfologia semicristalina ajustvel. A dureza,
rigidez, transparncia e outras caractersticas fsicas podem ser controladas
pela alterao de seu peso molecular, tipo do comonmero e contedo do
comonmero. Resinas adequadas para a maioria dos processos de
fabricao de termoplsticos comerciais podem ser produzidas controlando
o peso molecular, a distribuio do peso molecular e caractersticas das
ramificaes. A manipulao do polietileno anterior a e durante a
cristalizao tambm influencia as suas propriedades como um material
slido. As resinas de polietileno podem ser adaptadas para inmeros usos
por virtude de suas propriedades fsicas e suas caractersticas de
processamento. Dadas as diferenas entre os diferentes tipos de polietileno,
tambm dividimos as aplicaes de acordo com o tipo considerando os
polietilenos de alta e baixa densidade.
Polietileno de alta densidade
A natureza linear do polietileno de alta densidade permite o
desenvolvimento de altos graus de cristalinidade, o que o proporciona a
maior dureza e a menor permeabilidade entre todos os tipos de polietileno.
Esta combinao o faz adequado para o armazenamento de lquidos em
pequenas a grandes escalas, como leite e garrafas de detergente, uma
bateria e tanques de armazenamento de qumicos. Sua baixa
permeabilidade, resistncia a corroso e dureza so atributos bastante
desejveis para o emprego em tubulaes em geral. A boa resistncia a
trao do polietileno de alta densidade o torna apropriado para o emprego
em filmes de curto consumo, como sacos plsticos e sacos de lixo. A
resistncia qumica e baixa permeabilidade so exploradas no uso como
folha de revestimento em containers de lquidos e slidos.
Polietileno de baixa densidade
As ramificaes com cadeias curtas encontradas no polietileno de
baixa densidade reduzem o seu grau de cristalinidade bem abaixo daquele
do polietileno de alta densidade, resultando em um produto flexvel com
baixo ponto de fuso. Ramificaes por cadeias longas conferem
caractersticas de processamento desejveis. Tais caractersticas
eminentemente servem para o processo de sopro, os quais so os principais
produtos, sendo responsveis por mais de metade de seu uso. Outras
aplicaes incluem revestimento de fraldas, embalagens a vcuo, barreiras
de vapor, cobertura do solo na agricultura e cobertura de casas de
vegetao. Tambm podem ser usados para revestir o papel carto quando
este usado como embalagem de sucos e leite. Usos minoritrios incluem
isolamento de cabos e fios e produo de canos flexveis. Itens feitos por
injeo ou por sopro so flexveis e relativamente resistentes, os elencando
para aplicaes como garrafas dgua e recipientes de armazenamento de
comida.

Concluso
Verificou-se por meio deste trabalho que o polietileno, nos seus diversos
tipos de estrutura, um material presente e de alta importncia no
cotidiano atual, estando presente como matria prima na indstria de
diversos setores, bem como chegando como objetos variveis s mos do
consumidor.
Os vrios tipos de polietileno (considerados aqui os principais, PEBD e PEAD)
apresentam tambm diferentes propriedades, as quais tornam possvel a
destinao especfica e apropriada desses matrias. Assim, importante
destacar que a possibilidade de se ter tal variedade em propriedades e por
consequncia, variedade em produtos devido aos diferentes processos
de obteno do polietileno, ao se escolher diferente mtodos de
polimerizao e condies de meio de reao.
Tendo considerado isto, conclui-se que a produo de polietileno e de
polmeros em geral continua sendo um importante campo de atuao para
qumicos e engenheiros, os quais podem empenhar seus conhecimentos
com o objetivo de se obter determinadas propriedades destes materiais,
alm de desenvolver processos mais eficientes. Alm disso, o conhecimento
destes profissionais tambm pode cooperar para formas de produo mais
sustentveis que otimizem o uso da matria prima e sejam menos
prejudiciais ao meio ambiente, bem como criem meios de se reduzir o
impacto do uso de plsticos devido ao alto volume de resduo que esta
indstria produz aps o uso final dos seus produtos.
Referncias
COUTINHO, F. M. B.; et al. Polietileno: Principais tipos, propriedades e
aplicaes. Polmeros: Cincia e Tecnologia. 2013, 13, 1-13.
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http://www.mspc.eng.br/ciemat/cmat310.shtml [Acesso em 20 de Novembro
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