3/5/2012

ENGENHARIA MECNICA

DIFUSO EM SLIDOS

1 Manuel Houmard

mhoumard@ufmg.br
Sala 3304 Bloco 1 Escola de Engenharia

INTRODUO

| Muitas reaes e processos importantes no tratamento

de materiais e nas suas propriedades dependem da
transferncia de massa

| O fenmeno de transporte de material atravs do

movimento dos tomos e chamado de difuso

| A difuso pode ocorrer seguindo diferentes

mecanismos atmicos associados as suas matemticas

| A estrutura cristalina e a temperatura tm influencias

sobre o processo de difuso 2

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QUESTES PARA TRATAR

| Como a difuso ocorre?

| Porque a difuso uma parte importante no

processamento dos materiais?

| Como a taxa de difuso pode ser prevista para

alguns casos simples?

| Como a difuso depende da estrutura e da

temperatura?
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DEFINIO

Difuso:
Transporte de massa por movimentao atmica.
atmica

Reaes e processos que so importantes no tratamento de

materiais dependem da transferncia de massa, seja no
interior de um slido especfico ou a partir de um lquido,
de um gs ou de uma outra fase slida.

Mecanismos:
| Gases & Lquidos Movimento aleatrio (Browniano)
| Slidos Difuso por lacunas ou difuso intersticial
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INTERDIFUSO

| Interdifuso ou difuso de impurezas: Em uma liga, os

tomos tendem a migrar de regies de altas concentraes
para
pa a regies
eg es de
e baixa
a a co
concentrao.
ce ao. (Os tomos
o os dee um metal
e a se
difundem para o interior de um outro metal)
Inicialmente Aps algum tempo

Cu Ni
Par de difuso

AUTO-DIFUSO

| Auto-difuso: Em um slido elementar (metal puro), os

tomos tambm migram.

Classificao de alguns tomos Aps algum tempo

C
C
A D
A
D
B
B

A auto-difuso no est normalmente sujeita a observao pelo

acompanhamento de mudanas na composio.
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DIFUSO POR LACUNAS

| Os tomos em difuso e as lacunas trocam de posio;

| Aplica-se a tomos de impureza substitucional; (Os tomos do soluto
ou tomos de impurezas tomam o lugar dos tomos hospedeiros ou os substituem).
substituem)

| A taxa de difuso depende de:

- Nmero de vacncias (defeitos); (podem existir concentraes
significativas de lacunas em metais a temperaturas elevadas).
- Energia de ativao para movimentao.

Aumentando o tempo decorrido

DIFUSO INTERSTICIAL

| Pequenos tomos que migram de uma posio intersticial

para uma outra vizinha que esteja vazia.
vazia

Mais rpida que a difuso por lacuna.

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PROCESSAMENTO USANDO A DIFUSO

Endurecimento:

- tomos de carbono difundem para

dentro dos tomos hospedeiros de ferro na
superfcie do material.

e p o de d
- Exemplo difuso
uso intersticial
te st c a u
um
caso de engrenagem endurecida.

Resultado: A presena de tomos de

carbono torna o ferro (ao) mais duro. 9

PROCESSAMENTO USANDO A DIFUSO

Dopagem do Si com P em semicondutores do tipo N.

Processo: 0.5 mm
1. Depsito de P sobre as
camadas da superfcie.

Imagem ampliada de um chip de computador

silcio

2. Aquec-lo.
3. Resultado: regies regies claras: tomos de Si
dopadas no semicondutor

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silcio Regies claras: tomos de Al

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FLUXO DE DIFUSO

| Como quantificar a taxa de difuso?

(a difuso um processo que depende do tempo)

moles (or mass) diffusing mol kg

J Flux = or
(surface area )(time ) cm s m2s
2
Massa que est em difuso atravs e perpendicularmente a uma rea unitria de seo reta do
slido por unidade de tempo.

M 1 dM M=
J= = J inclinao
At A dt massa
difundida
A: rea atravs do qual a tempo
difuso est ocorrendo. Quando a concentrao plotada em funo da posio no interior
do slido, a curva resultante conhecida por perfil de concentrao; 11
t: tempo de difuso a inclinao, ou coeficiente angular, em um ponto particular sobre
decorrido. esta curva o gradiente de concentrao.

DIFUSO NO ESTADO ESTACIONRIO

A taxa de difuso independe do tempo.
dC
O fluxo proporcional ao gradiente de concentrao =
dx
1 lei de Fick na difuso:
C1 C1
dC
J = D
C2 C2 dx
x1 x2 D coeficiente de difuso (m2/s)
x
O sinal negativo indica que a direo da difuso se
d contra o gradiente de concentrao: concentrao
mais alta para concentrao mais baixa.

dC C C2 C1
=
12
se linear
dx x x2 x1

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EXEMPLO: ROUPAS DE PROTEO QUMICA

| O cloreto de metileno um ingrediente comum de

removedores de tinta. Alm de ser irritante, ele tambm
pode ser absorvido p
p pela p
pele. Ao utilizar este removedor
de tinta, luvas de proteo devem ser usadas.
| Se luvas de borracha butlica (0,04 cm espessura) so
usadas, qual o fluxo difusivo de cloreto de metilo atravs
da luva?
| Dados:

y Coeficiente
C fi i d
de dif
difuso d
da b
borracha:
h
D = 110 x10 cm /s
-8 2

y Concentrao na superfcie: C1 = 0,44 g/cm3

C2 = 0,02 g/cm3 13

EXEMPLO (CONT).

Soluo Assumindo o gradiente de concentrao linear

(estado estacionrio atingido).

luva dC C C1
C1 J =-D D 2
dx x2 x1
Removedor Pele
de tinta Dados: D = 110 x 10-8 cm2/s
C2
x1 x2 C1 = 0.44 g/cm3
C2 = 0.02 g/cm3
x2 x1 = 0.04 cm

(0.02 g/cm3 0.44 g/cm3 ) g

J = (110 x 10 -8 cm2 /s) = 1.16 x 10 -5
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(0.04 cm) cm2s

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FATORES QUE INFLUENCIAM NA DIFUSO

| Espcie difusiva Estrutura cristalina

| Material hospedeiro do material
| Temperatura

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FATORES QUE INFLUENCIAM NA DIFUSO

Temperatura: O coeficiente de difuso (D) aumenta com o

aumento da temperatura (T).
A temperatura apresenta
uma influncia das mais
Qd
D = Do exp
profundas sobre os

RT coeficientes e taxas de
difuso.

D = coeficiente de difuso [m2/s]

Do = constante pr-exponencial independente da T [m2/s]
Qd = energia de ativao [J/mol or eV/atom]
R = constante dos gases [8.314 J/mol-K]
T = temperatura absoluta [K] 16

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FATORES QUE INFLUENCIAM NA DIFUSO

D tem dependncia exponencial em T

1500

1000
T(C)
600

300
10-8

D (m2/s)
Dintersticial >> Dsubstitucional
C em -Fe Al em Al
10-14 C em -Fe Fe em -Fe
Fe em -Fe

10-20
0.5 1.0 1.5 1000 /K
17

EXEMPLO: EFEITO DA TEMPERATURA

A 300C o coeficiente de difuso e a energia de

ativao para o Cu em Si so:
C) = 7.8
D(300C)
D(300 7 8 x 10-11 m2/s
Qd = 41.5 kJ/mol
Qual o coeficiente de difuso a 350C?

D Dados de ln D
transformao

Temp = T 1/T

Qd 1 Qd 1
lnD2 = lnD0 and lnD1 = lnD0 18

R T2 R T1

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EXEMPLO (CONT.)
D2 Q 1 1
lnD2 lnD1 = ln = d
D1 R T2 T1

Q 1 1
D2 = D1 exp d
R T2 T1

T1 = 273 + 300 = 573K

T2 = 273 + 350 = 623K

41,500 J/mol 1 1
D2 = (7.8 x 10 11 m2 /s) exp
8.314 J/mol - K 623 K 573 K
19

D2 = 15.7 x 10-11 m2/s

DIFUSO EM ESTADO NO-ESTACIONRIO

(CONDIES TRANSIENTES)

| O fluxo de difuso e o gradiente de concentrao em um

ponto especfico no interior de um slido variam ao longo
do tempo, havendo como resultado um acmulo ou
esgotamento lquido do componente que se encontra em
difuso.

| Neste caso a 2 lei de Fick usada:

2 Lei de Fick: C 2C
=D 2 Coeficiente de difuso independe da
(equao diferencial parcial) t x composio.

20

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DIFUSO EM ESTADO NO-ESTACIONRIO

| Com condies de contorno:

- C = C0 em 0 < x < para t=0
C( x, t ) Co x
- C = Cs na superfcie x=0
=0 = 1 erff
Cs Co 2 Dt
- C = C0 em x =

21

EXEMPLO: DIFUSO DO COBRE EM ALUMNIO

Cobre difundindo numa barra de alumnio:
Conc. superfcie.,
Cs de tomos Cu barra
Conc pr-existente,
Conc. pr-existente Co de tomos de Cu

Cs

Para t = 0, C = Co for 0 x
Para t > 0, C = CS for x = 0 (const. surf. conc.) 22

C = Co for x =

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SOLUO:

C ( x , t ) Co x
= 1 erf
Cs Co 2 Dt

C(x,t) = Conc. no ponto x no CS

tempo t
erf (z) = funo de erro de Gauss
2 z C(x,t)

2
= e y dy
0

Valores erf(z) so dados na Co

Tabela 5.1
23

PROBLEMA

| Uma liga de Fe-C CFC contendo inicialmente 0,20%p de

C carbonetada a uma elevada temperatura e em uma
atmosfera que fornece uma superfcie com concentrao
de C constante a 1,0%p. Se aps 49,5 h a concentrao de
carbono 0,35%p numa posio de 4,0 mm abaixo da
superfcie, determine a temperatura em que o tratamento
foi realizado.

C( x, t ) Co x
| Use a Equao: = 1 erf
Cs Co 2 Dt

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SOLUO
C ( x , t ) Co x
= 1 erf
Cs Co 2 Dt

y t = 49,5 h x = 4 x 10-3 m
y Cx = 0,35%p Cs = 1,0%p (concentrao na superfcie)
y Co = 0,20%p

C( x, t ) Co 0.35 0.20 x
= = 1 erf = 1 erf ( z )
Cs Co 1.0 0.20 2 Dt

erf(z) = 0.8125 25

SOLUO (CONT.)
Devemos determinar agora a partir da Tabela 5.1 o valor de z para os
quais a funo de erro 0,8125. Uma interpolao torna-se necessria:

erf(
f(z)) z 0.90 0.8125 0.7970
z =
0.95 0.90 0.8209 0.7970
0,90 0,7970
z 0,8125 z = 0.93
0,95 0,8209

Agora para resolver D x x2

z= D=
2 Dt 4 z 2t

x2 3 2
D = = ( 4 x 10 m) 1h
= 2.6 x 10 11 m2 /s
4z 2t ( 4)(0.93)2 ( 49.5 h) 3600 s 26

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SOLUO (CONT.)

| Para calcular a temperatura Qd

devemos rearranjar a Equao
T =
R (lnDo lnD )
(5 9 )
(5.9a):

A partir da Tabela 5.2, para difuso de C em Fe CFC

Do = 2.3 x 10-5 m2/s Qd = 148,000 J/mol

148,000 J/mol
J/ l
T =
(8.314 J/mol - K)(ln 2.3 x10 5 m2 /s ln 2.6 x10 11 m2 /s)

27
T = 1300 K = 1027C

RESUMO

Difuso RPIDA para... Difuso LENTA para...

Estruturas cristalinas abertas Estruturas empacotadas

Materiais com ligaes Materiais com ligaes

secundrias covalentes

Difuso de tomos pequenos Difuso de tomos grandes

Materiais de baixa densidade Materiais de alta densidade

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CONCLUSO

| Interdifuso e auto-difuso ocorrem principalmente

por dois mecanismos:
- Difuso por lacunas
- Difuso intersticial

| Os problemas de difuso no estado estacionrio se

resolvem por meio da primeira lei de Fick

| Os problemas de difuso no estado no-estacionrio

se resolvem por meio da segunda lei de Fick
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