Conductancia de los electrolitos

I. Objetivos:
Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a
diferentes concentraciones.
Determinar las conductividades equivalentes de los electrolitos a
dilucin infinita.

II. Fundamento Terico

Se define la conductancia electroltica (L) como la magnitud inversa de la

resistencia (L=1/R), cuya unidad son Siemens (S o -1). Definimos la
inversa de la resistividad como la conductividad, . Otro nombre usado para
la conductividad es conductancia especfica.

Las unidades de son, entonces, S cm-1. De acuerdo con la ecuacin la

expresin de () la conductividad de una disolucin es la conductancia
de la misma encerrada en un cubo de 1 cm 3 ( l = 1cm, A = 1 cm2 ). La razn
(l /A) se define como la constante de la celda de conductividad, k. La
relacin ahora se puede escribir:

Conductividad molar
La conductividad de una solucin es una medida de la facilidad con la cual
la corriente elctrica fluye a travs de la solucin. Esta vara con la
temperatura y con la naturaleza y concentracin del soluto. El valor de
no es una cantidad muy til para comparar la conductividad de diferentes
solutos en soluciones de diferente concentracin, esto es debido a que si
una solucin de un electrolito tiene mayor concentracin que otra, la ms
concentrada tendr mayor conductividad por tener ms iones. Para
establecer una comparacin ms correcta se necesita una propiedad en la
cual se compense la diferencia de concentracin en las disoluciones.
Kohlrausch introdujo el concepto de conductividad equivalente, que hoy
conocemos como conductividad molar, m. Se define m como la razn
entre la conductividad electroltica,, y la concentracin molar, c (mol L-1 ).

Generalmente la conductividad molar se expresa en (S cm 2 mol-1). Como la

conductividad, se expresa en (S cm-1) y la concentracin en (mol L-1) se
introduce un factor de correccin para hacer compatibles las unidades.
La ecuacin para m que se deber usar es:
 Donde el factor 1000 es debido al cambio de
unidades de L (dm3) a cm3.

Ley de la migracin independiente de los iones

Kohlrausch tambin demostr que 0 m, para cualquier electrolito, se
puede expresar como la suma de las contribuciones de las conductancias
inicas de cada una de las especies constituyentes. Esta relacin es
conocida comnmente como la Ley de las Migraciones Independientes de
los Iones:

Donde 0 + y 0 son las conductividades molares de los cationes y los

aniones respectivamente y + y son el nmero de cationes y aniones
por frmula unidad del electrolito, respectivamente.

La

conductividad elctrica
equivalente
La conductividad equivalente () no es una caracterstica de cada
electrolito, sino que es un valor que va variando con la concentracin,
hacindose mxima a dilucin infinita.
Kohlrausch estudi la variacin de la conductividad equivalente de
numerosos electrolitos a una temperatura determinada en funcin de la raz
cuadrada de la concentracin y a una temperatura de 25C
En caso de electrolitos fuertes, encontr que para estos electrolitos a
concentraciones bajas, la conductividad equivalente se podra expresar por
la ecuacin:
C
= o-A , donde A es una constante. En el caso de electrolitos dbiles es
imposible hacer extrapolacin con seguridad debido al gran aumento de a
altas diluciones, donde por otra parte, las medidas experimentales son
menos precisas.

Electrolitos fuertes: aquellos que presentan una variacin prcticamente

lineal, tal es el caso de KCl
Electrolitos dbiles: los dems, como por ejemplo CH3COOH cido
actico que tiene una disminucin brusca de la conductividad a
concentraciones bajas.
Segn la definicin de conductividad equivalente, esta
variable aumenta con , que es proporcional a la concentracin, pero
tambin disminuye al aumentar . El resultado neto de ambos efectos
opuestos es el aumento de al diluir, segn se comprueba
experimentalmente. Esto es as porque depende de la velocidad de
migracin de los iones y esta es mayor a mayor dilucin porque los iones
encuentran menos impedimento en su recorrido.

Esta figura permite apreciar la relacin entre conductividad equivalente y la

concentracin para tres especies qumicas. La gran pendiente que presenta
la curva del cido actico se debe al hecho de que se trata de un electrolito
dbil y, por lo tanto, su grado de disociacin se incrementa de forma
notable con la dilucin, con lo cual aumentar tambin el nmero de iones
capaces de transportar la corriente.

III. Datos:
III.1. Datos Experimentales
Conductancia Especifica k (S/cm)
Concentra HCl NaCl CH3COONa
cin (N)
0.1 32.3m 7.13m 8.09m
0.01 3.8m 1352u 7.79u
0.001 449m 142.8u 80.5u
0.0005 1981us 30.8u 43.4u
Tabla N1: Conductancia Especfica de las soluciones.
Conductancia Especifica k
(S/cm)
Concentraci CH3COONa
n (N)
0.0603 4.68m
6,03 x 10-3 568u
6,03 x 10-4 52.3u
3.015 x 10-4 30.4u
Tabla N1: Conductancia Especfica de las soluciones.
III.1. Datos Tericos:
 Conductividad
Equivalente
(Scm2/equiv.)
H+ 349.65
Cl- 76.31
Na+ 50.08
-
CH3COO 40.9
HCl 425.95
KCl 149.79
NaCl 126.39
Tabla N2: Conductividad Equivalente de las sustancias.
Referencia: Lange Norbert Adolph Handbook of chemistry

IV. Tratamiento de datos:

1) Calcular la conductancia especfica para cada solucin acuosa de HCl, NaCl,

CH3COONa.

k sustancia=k solucin k destilada

k agua destilada=4.41uS /cm

Estos datos fueron hallados de forma experimental con el conductmetro, cuyos

resultados se muestran en la Tabla N1, [K] =(S/cm), pero a estos hay que
restarles la conductividad especfica del agua destilada.

Conductancia Especifica k (S/cm)

Concentra HCl NaCl CH3COONa
cin (N)
0.1 32295.6 7125.6 8085.6
0.01 3795.6 1347.6 774.6
0.001 444.6 138.4 76.1
0.0005 1976.6 26.4 38.9

Conductancia Especifica k
(S/cm)
Concentraci CH3COONa
n (N)
0.0603 4675.6
6,03 x 10-3 563.6
6,03 x 10-4 47.9
3.015 x 10-4 25.9

2) Representar en forma grfica la conductancia especifica respecto a la

concentracin para el HCl, NaCl, CH3COONa

Para el HCl :
 K vs Concentracin

Para el NaCl:

K vs Concentracin

Para NaCH3COOH:
- Caso 1

K vs Concentracin

- Caso 2
 K vs Concentracin

3) Calcular la conductividad equivalente para cada solucin acuosa de HCl, NaCl,

NaCH3COO.
Haciendo uso de la expresin:
1000 x k S cm2
=
C equi

Concentracin (NaCl)
(N)
(HCl) (CH3COONa)
0.1 322.96 71.25 80.86
0.01 379.56 134.76 77.46
0.001 395.32 138.4 76.1
0.0005 444.6 52.8 77.8

Concentracin
(N)
(CH3COONa)
0.0603 77.54
6,03 x 10-3 93.46
6,03 x 10-4 79.44
3.015 x 10-4 85.90

4) Representar en forma grafica la conductividad equivalente respecto a la C

para el HCl, NaCl, NaCH3COO.
La grfica de en funcin de C es casi lineal para un electrolito fuerte
por lo que usaremos el mtodo de mnimos cuadrados.

Aplicando el mtodo de mnimos cuadrados:

n n

y i=a0 n+a1 x 1
i=1 i=1
 n n n

y i xi =a0 x i+ a1 xi 2

i=1 i=1 i=1

4.1) Para el HCl :

C (HCl)
0.316 322.96
0.1 379.56
0.07 395.32
0.032 444.6
Obteniendo la ecuacin de recta: y = a0 +a1 x
a0 = 433.036 a1= -366.23
Remplazando los datos queda as:
= 433.036 366.23 C

Comparando con la ecuacin de Friedrich Kohlrausch:

= -A C (se entiende que es el valor de cuando C =0)

S . cm 2
(HCl) = 433.036 .
Hallando el % de error con los datos tericos:

425.95433.04 x 100 =1.66

425.95
%error=

Hallando la grfica:

Condutividad equiv. vs (C)^1/2

4.2) Para el NaCl :

C (HCl)
0.316 71.25
 0.1 134.76
0.032 138.4
0.022 52.8
a0 = 109.96 a1= -90.68
Remplazando los datos queda as:
= 109.96 90.68 C
2
S . cm
(HCl) = 109.96 .
Hallando el % de error con los datos tericos:

126.39109.96 x 100 =12.99

126.39
%error=
Hallando la grfica:

Condutividad equiv. vs (C)^1/2

4.3) Para el CH3COONa :

-Caso 1:

C
(CH3COONa))
0.316 80.86
0.1 77.46
0.032 76.1
0.022 77.8

a0 = 76.47 a1= 13.51

Remplazando los datos queda as:
= 76.47 13.51 C
= -A C (se entiende que es el valor de cuando C =0)

S . cm 2
(CH3COONa) = 76.47 .
 Hallando el % de error con los datos tericos:

90.9876.47 x 100 =15.94

90.98
%error =
Hallando la grfica:

Condutividad equiv. vs (C)^1/2

-Caso 2:

C
(CH3COONa))
0.245 77.54
0.078 93.46
0.025 79.44
0.017 85.90
a0 = 86.68 a1= -28.39
Remplazando los datos queda as:
= 86.68 28.39 C

= -A C (se entiende que es el valor de cuando C =0)

2
S . cm
(CH3COONa) = 86.68 .
Hallando el % de error con los datos tericos:
90.9886.68 x 100 =4.72
90.98
%error =
 Condutividad equiv. vs (C)^1/2

5. Hallar (CH3COOH) a partir de la siguiente ecuacin:

(CH3COOH) = (HCl) + (NaCH3COO) - (NaCl)

S . cm 2
(CH3COOH) = (433.036+ 86.68 + 109.96) .
2
S . cm
(CH3COOH) = 629.67 .
TEORICO (CH3COOH)= (H+) + (CH3COO -)
2 2
S . cm S . cm
TEORICO (CH3COOH)= (40.9 + 349.65) . = 390.55 .

|390.55629.67|
%error= x 100 =61.22
629.67

iV. Discusin de resultados:

-Notamos que para el NaCH3COO hubo 2 casos:

Condutividad equiv. vs (C)^1/2

La pendiente es positiva y
conductividad equivalente
aumenta al aumentar la
concentracin
Condutividad equiv. vs (C)^1/2
La pendiente es negativa y
la conductividad equivalente
disminuye al aumentar la
concentracin

- Estas diferentes muestras variaron en la concentracin en el

primer caso las concentraciones fueron ms concentradas que en
el segundo caso ya que estas concentracin del segundo caso
tienden a ser muy diluidas.
- Los iones de una solucin no transportan igual cantidad de
corriente, de manera que se produce un gradiente de
concentracin en la solucin, este fenmeno hace posible que
fluyan los iones de una posicin a otra, transportando carga
elctrica.
- Para el clculo de (CH3COOH) vemos que la conductividad de
una solucin est compuesta de las contribuciones individuales de
cada ion presente en la solucin ( = (H+)+ (CH3COO- ) ), esto se
nota en la pregunta 5.
-
V. Conclusiones:
- La conductividad molar de electrolitos dbiles desciende mucho
ms rpido con el aumento de la concentracin.
-Para electrolitos fuertes la relacin entre C y , es lineal, y
para electrolitos dbiles la relacin es una curva con una asntota
en C=0
- Teoricamente el CH3COONa vara su conductividad especfica
contra el aaumento de la concentracin por lo que se podra
concluir que en el caso hubieron errores al momento de desarrollar
la experiencia.