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Repblica Bolivariana de Venezuela

Universidad del Zulia


Facultad de Ingeniera
Escuela de Qumica
Refinacin

Hidrocraqueo

Realizado por:

Br. Mara Alejandra Bagur

Br. Jorge Djabas


Br. Mara Anglica Marn

Br. Luis Parra

Maracaibo, Abril de 2017


INTRODUCCION

La hidrogenacin es uno de los procesos catalticos ms antiguo utilizados en la


refinacin. En los ltimos aos se ha desarrollado en gran medida el hidrocraqueo
cataltico, debido a la demanda de productos como la gasolina y combustibles de
avin, la necesidad de obtener como subproducto hidrogeno a bajo costo y en
grandes cantidades y por la preocupacin de disminuir las concentraciones de
azufre y compuestos aromticos en los combustibles.

El proceso de hidrocraqueo fue desarrollado comercialmente por I. G. Farben


Industrie en 1927 para convertir el lignito (carbn) en gasolina y fue llevado a EE
UU por Esso Research y Engineering Company a principios de la dcada de 1930
para su uso.
Todo esto realizado por la mejora de las materias primas y los productos derivados
del petrleo, pero el primer destilado de hidrocraqueo moderno fue puesto en
operacin comercial por Chevron en 1958.

Para realizar mejoras se han desarrollado catalizadores que permiten operaciones


a niveles relativamente bajos de presiones. La demanda de gasolina sin plomo de
alto octanaje y combustibles de aviacin ms una disminucin de la demanda de
fuelleos ha promovido la conversin de los derivados de petrleo de mayor punto
de ebullicin para ser llevados a la gasolina y los combustibles para aviones.

En el presente trabajo abarcaran los puntos ms relevantes del hidrocraqueo, con


el fin de adquirir conocimientos sobre el tema y de conocer su importancia hoy en
da en las refineras.
OBJETIVO DEL PROCESO

Eliminar los contaminantes de la alimentacin (nitrgeno, azufre, metales) y


convertir el Gasleo a productos valiosos (nafta, destilados medios y lubricante
ultra-limpio).

VENTAJAS DEL HIDROCRAQUEO

1. Se tiene un mejor equilibrio de la produccin de gasolina y destilados


2. Mayor rendimiento de gasolina
3. Mejora de la calidad y la sensibilidad del octano de la gasolina
4. Se producen cantidades relativamente altas de isobutano en la fraccin de
butano
5. Complementa el craqueo cataltico fluidizado para mejorar los aceites y
combustibles.

UBICACIN DEL HIDROCRAQUEO EN LA REFINERA

La planta de craqueo con hidrgeno recibe gasleos de vaco y gasleos


atmosfricos, igualmente recibe los productos de tope de la unidad de coquizacin
adems de la alimentacin de aceites cclicos resultantes de las operaciones de
Craqueo Cataltico con zeolita, que tienden a ser altamente aromticas y por ello
son excelente alimento para el craqueo con hidrgeno.
Fig. Diagrama de una refinera

REACCIONES DEL HIDROCRAQUEO

Aunque hay cientos de reacciones qumicas simultneas que ocurren en el


hidrocraqueo, en la opinin general el mecanismo de hidrocraqueo es el
mecanismo del craqueo cataltico con hidrogenacin.
El mecanismo de craqueo cataltico es la escisin de un enlace simple carbono-
carbono, y la hidrogenacin es la adicin de hidrgeno a un doble enlace carbono-
carbono. Por ejemplo:
Esto demuestra que el craqueo cataltico y la hidrogenacin son
complementarios. El craqueo proporciona olefinas para la hidrogenacin, mientras
que la hidrogenacin a su vez proporciona calor para el craqueo cataltico. La
reaccin de craqueo es endotrmica y la reaccin de hidrogenacin es exotrmica.
La reaccin global proporciona un exceso de calor debido a que la cantidad de
calor liberado por las reacciones de hidrogenacin exotrmica es mucho mayor
que la cantidad de calor consumida por las reacciones de craqueo.

Reaccin tpica de hidrocraqueo:


Este exceso de calor hace que la temperatura del reactor aumente y acelere la
velocidad de reaccin.
Esto se controla mediante la inyeccin de hidrgeno fro en los reactores para
absorber el exceso de calor de reaccin.
Las reacciones de hidrocraqueo se llevan a cabo normalmente a temperaturas
medias del catalizador entre 550 y 750 F (290 a 400 C) y a presiones entre
1200 y 2000 psig (8275 y 13.800 kPa). La circulacin de grandes cantidades de
hidrgeno con la materia prima evita el ensuciamiento excesivo del catalizador y
permite larga vida sin la necesidad de regenerar. La preparacin cuidadosa de la
alimentacin tambin es necesaria para eliminar los venenos del catalizador y
para dar una larga vida del catalizador. Frecuentemente la alimentacin es
hidrotratada para eliminar los compuestos de azufre y nitrgeno as como metales
antes de ser enviado a la primera etapa de hidrocraqueo o, a veces, el primer
reactor en el tren del reactor puede usarse para este propsito.

PREPARACIN DE LA ALIMENTACIN

El catalizador de hidrocraqueo es susceptible a envenenarse por sales metlicas,


oxgeno, compuestos nitrogenados y azufre en las materias primas. El material de
alimentacin es hidrotratada para saturar las olefinas y eliminar compuestos de
azufre, nitrgeno y oxgeno.
Las molculas que contienen metales se agrietan y los metales se quedan en el
catalizador. Los compuestos de nitrgeno y azufre se eliminan por conversin a
amonaco y sulfuro de hidrgeno. Aunque los compuestos orgnicos de nitrgeno
actan como venenos permanentes para el catalizador, el amonaco reacciona con
ellos.
Para algunos tipos de catalizadores de hidrocraqueo, la presencia del sulfuro de
hidrgeno en concentraciones bajas acta como un catalizador para inhibir la
saturacin de anillos aromticos. Este es un efecto beneficioso al maximizar la
produccin de gasolina, ya que conserva hidrgeno y produce un producto de ms
alto octano.
Una reaccin que contribuye a la alta liberacin de calor en el proceso de
hidrotratamiento es la saturacin de olefinas, ya que el calor de reaccin para la
saturacin de olefinas es aproximadamente 140 Btu / scf de hidrgeno consumido
El calor total de la reaccin para la mayora de los reactores de hidrotratamiento
usados para la preparacin de la alimentacin del hidrocraqueador es
aproximadamente de 25.000 a 35.000 Btu por barril (166 a 232 MJ / m3).

Adems de la eliminacin de nitrgeno y compuestos de azufre y metales, tambin


es necesario reducir el contenido de agua de las corrientes de alimentacin a
menos de 25 ppm debido a las temperaturas requeridas para el hidrocraqueo, el
vapor causa la estructura cristalina del catalizador y provoca que lo atomos se
aglomeren.
La eliminacin del agua se consigue haciendo pasar la corriente de alimentacin a
travs de un gel de slice o un secador de tamiz molecular. Hay excepciones que
pueden tolerar contenidos de agua tan altos como 400 a 500 ppm y slo es
necesario eliminar el agua libre de la alimentacin.
En promedio, el proceso de tratamiento con hidrgeno requiere aproximadamente
150 a 300 ft3 de hidrgeno por barril de alimentacin (27 a 54 m3 de hidrgeno
por m3 de alimentacin).

Tabla 1 Materias Primas tpicas para el Hidrocraqueo

Alimentacin Productos
Kerosene Naftas
Disel Naftas y/o combustible de avin
Gasleo Atmosfrico Naftas. Combustible de avin y/o
disel
Gasleo de vaco Naftas. Combustible de avin, aceite
lubricante
Petrleo ligero FCC Nafta
Petrleo pesado FCC Nafta y/o destilados
Coque de Gasleo liviano Nafta y/o destilados
Coque de Gasleo pesado Nafta y/o destilados
PROCESO DE HIDROCRAQUEO

Proceso Compaa
Isomax Chevron y UOP, LLC
Unicraqueo UOP
GOFining Exxon investigacin e ingeniera
Ultracraqueo BP Amoco
Shell Desarrollo Shell
Hidrocraqueo BASF-IFP Badische anilin and Soda Fabrik e

Instituto francs de petrleo


Unibon UOP, LLC

Todos los procesos de hidrocraqueo y de hidroprocesamiento utilizan lecho fijo


catalizado con flujo descendente lquido.

El proceso de hidrocraqueo puede requerir una o dos etapas, dependiendo del


proceso y de la alimentacin utilizadas. La mayora de los flujos de proceso de
lecho fijo son similares. Como ejemplo se hablara del proceso de GOFining, es un
proceso regenerativo de lecho fijo que utiliza un catalizador de tamiz molecular
impregnado con un metal de tierras raras. El proceso emplea hidrocraqueo en una
etapa o en dos etapas con condiciones de funcionamiento tpicas, las cuales
varan de 660 a 785 F y de 1000 a 2000 psig (350-420 C y 6900-13,800 kPa).
La temperatura y la presin, el producto deseado y las propiedades de la materia
prima varan con la edad del catalizador.

La decisin de utilizar un sistema de una o dos etapas depende del tamao de la


unidad y el producto deseado. Para la mayora de las materias primas el uso de
una sola etapa permitir la conversin total de la alimentacin a gasolina y
productos ms ligeros reciclando el material ms pesado al reactor.
El flujo de proceso para un reactor de dos etapas se muestra en la Figura. El
proceso es el mismo para la primera etapa de la planta de dos etapas excepto el
fraccionamiento, debido a que el fondo de la torre se recicla a la alimentacin del
reactor.

La alimentacin fresca se mezcla con hidrgeno y gas de reciclado (alto contenido


de hidrgeno) y se pasa a travs de un calentador antes del primer reactor. Si la
alimentacin no ha sido hidrotratada, hay un reactor de proteccin antes del primer
reactor de hidrocraqueo. El reactor de proteccin usualmente tiene un catalizador
de hidrotratamiento modificado de cobalto-molibdeno sobre slice-almina para
convertir azufre orgnico y nitrgeno en compuestos de sulfuro de hidrgeno,
amonaco e hidrocarburos para proteger los metales en los reactores. El reactor
de hidrocraqueo opera a una temperatura (205C) suficientemente alta para
convertir 40 a 50% en volumen del reactor.
El efluente del reactor va a travs de intercambiadores de calor a un separador de
alta presin donde los gases se separan y reciclan a la primera etapa para
mezclar con el hidrgeno y alimentacin fresca. El producto lquido saliente del
separador se enva a una columna de destilacin donde los gases C4 y ms
ligeros se extraen del tope. Los productos del fondo del fraccionador se utilizan
como alimentacin a la segunda etapa del reactor. La unidad puede funcionar para
producir la gasolina y productos ligeros o para maximizar el combustible de
aviones o los productos de combustible disel.

La corriente de fondo del fraccionador se mezcla con hidrgeno de reciclo y se


enva a travs de un horno al reactor de la segunda etapa. En esta seccin la
temperatura se mantiene para llevar la conversin de la mezcla no convertida
desde el reciclado de la primera etapa y la segunda etapa a un 50 hasta 70% en
volumen. El producto de la segunda etapa se combina con el producto de la
primera etapa antes del fraccionamiento.
Tanto los reactores de primera como de segunda etapa contienen varios lechos
catalizados, la principal razn para tener catalizadores separados es proporcionar
ubicaciones para inyectar hidrgeno frio reciclado en los reactores para el control
de la temperatura.

La mayor parte de las plantas de hidrocraqueo estn orientadas hacia la


produccin de gasolina. Es por esta razn que es considerada el producto
principal. Subproductos: Hidrocarburos ligeros (C3 , C4), Gasoil y queroseno.
Fig. Hidrocraqueo de dos etapas
CATALIZADOR

Hay una serie de catalizadores disponibles para el hidrocraqueo, los cuales se


adaptan al proceso, a la alimentacin y los productos deseados. La mayora de los
catalizadores de hidrocraqueo consisten en una mezcla cristalina de slice-almina
con una pequea cantidad uniformemente distribuida en una base de tierras raras.
La porcin de slice-almina del catalizador inicia la actividad de craqueo, mientras
que los metales de tierras raras promueven la hidrogenacin. La actividad del
catalizador disminuye con el uso, y las temperaturas del reactor se elevan durante
una carrera para aumentar la reaccin y mantener la conversin. La selectividad
del catalizador tambin cambia con la edad, por lo cual se produce ms gas y se
producen menos nafta a medida que se eleva la temperatura del catalizador para
mantener la conversin. La vida del catalizador es de dos a cuatro aos, por lo
cual la actividad del catalizador disminuye a partir de la acumulacin de coque y
otros depsitos a un nivel que requiera regeneracin.
La regeneracin logra mediante la combustin de los depsitos de catalizador
restaurar la actividad del mismo a su nivel original. El catalizador puede
experimentar varias regeneraciones antes de ser reemplazado.

Casi todos los catalizadores de hidrocraqueo son de slice-almina. Pero los


metales de tierras raras varan segn el fabricante. Los ms comunes son platino,
paladio, tungsteno y nquel.

VARIABLES DEL PROCESO


La gravedad de la reaccin de hidrocraqueo se mide por el grado de conversin
de la alimentacin a productos ms ligeros. La conversin se define como el
porcentaje de volumen de la alimentacin que se consume para formar productos.

-Temperatura
La temperatura del reactor es el principal medio de control de la conversin. En el
reactor la condicin normal de temperatura es 20 F (10 C) casi duplica a la
temperatura de la reaccin, pero no afecta tanto al nivel de conversin, ya que una
parte de la reaccin implica un mezcla que ya ha sido convertido (reciclo). A
medida que avanza la reaccin, es necesario que la temperatura rango de
temperatura sea de 0.1 a 0.2 F por da para compensar la prdida en la actividad
del catalizador
-Presin
El efecto de la presin del reactor est sobre las presiones de hidrgeno y
amonaco. Un aumento de la presin total aumenta las presiones parciales tanto
de hidrgeno como de amonaco. La conversin aumenta con el aumento de la
presin parcial del hidrgeno y disminuye con el aumento de la presin parcial de
amonaco.
El efecto hidrgeno es mayor, sin embargo, y el efecto de elevar la presin total es
aumentar la conversin.
-Velocidad
La velocidad volumtrica es la relacin entre el caudal de lquido, en barriles por
hora, y el volumen del catalizador, en barriles. El volumen del catalizador es
constante, por lo tanto la velocidad vara directamente con la velocidad de
alimentacin. A medida que aumenta la velocidad de alimentacin, el contacto del
catalizador por cada barril de alimentacin disminuye y la conversin se reduce.
Con el fin de mantener la conversin al nivel apropiado cuando se incrementa la
velocidad de alimentacin es necesario aumentar la temperatura.

-Contenido de Nitrgeno
El contenido de nitrgeno orgnico de la alimentacin es de gran importancia
debido a que catalizador en el hidrocraqueo se desactiva por contacto con
compuestos orgnicos de nitrgeno. Un aumento en el contenido de nitrgeno
orgnico de la alimentacin provoca una disminucin en la conversin.

-Sulfuro de Hidrogeno
A concentraciones bajas de sulfuro de hidrgeno, l acta como un catalizador
para inhibir la saturacin de los anillos aromticos. Esto conserva el hidrgeno y
produce un producto con un mayor nmero de octanos porque la nafta aromtica
tiene un octano ms alto que su contraparte naftnicos. Sin embargo, el
hidrocraqueo en presencia de una pequea cantidad de sulfuro de hidrgeno
produce normalmente un combustible con un punto de inflamabilidad muy bajo. A
altos niveles de sulfuro de hidrgeno la corrosin del equipo se convierte en un
problema importante y la actividad de craqueo del catalizador tambin se ve
afectada adversamente.

COSTOS DE INVERSIN Y DE FUNCIONAMIENTO

Los costos de inversin de capital para unidades de hidrocraqueo cataltico se


pueden estimar a partir de la Figura. En el cuadro se enumeran los elementos
incluidos en el costo de inversin obtenido de la Figura y tambin los requisitos
para la operacin.
Tabla 2 Datos de costos de unidad del hidrocraqueo cataltico

Datos de costos de la unidad de hidrocraqueo cataltico


Costos Incluyen:
1.- Estabilizacin de gasolina
2.- Fraccionamiento en dos productos
3.- Instalaciones completas de precalentamiento, reaccin y circulacin de
hidrgeno

4.- Eliminacin de sulfuro de hidrgeno del reciclado de hidrgeno

5.- Suficiente intercambio de calor para enfriar los productos a la temperatura


ambiente

6.- Sistema de control central


7.- Compresores de reciclado de hidrgeno impulsados por motores elctricos

Costos no incluyen:
1.- Carga inicial de catalizador, aproximadamente $ 150 / BPD de alimentacin
2.- Instalaciones de generacin y suministro de hidrgeno

3.- Compresores de reciclo de hidrgeno de repuesto

4.- Recuperacin de butanos, propano, etc., de gas

5.- Fraccionamiento de alimentacin

6.- Conversin de sulfuro de hidrgeno a azufre

7.- Agua de refrigeracin, vapor y fuente de alimentacin

8.- Regalas pagadas


Regalas:
La regala corriente es de $ 0,15 a 0,25 / bbl

Pago de regalas es de alrededor de $ 150 a 250 / BPD

Datos de utilidad (por bbl alimentados)


Consumo de hidrogeno (ft3 estndar) 1000 2000 3000
Vapor (lb) 50 75 100
Poder (kWh) 8 13 18
Agua de enfriamiento (gal, 30 F) 300 450 600
Combustible (MMBtu) 0.1 0.2 0.3
Sustitucin del catalizador 0.05 0.1 0.2

Las operaciones de hidrocraqueo de conversin completa son muy caras tanto en


trminos de costo de capital original y costo directo de operacin debido a las altas
presiones que operan [1800-2500 psig (120-170 barg)]. Como resultado, las
unidades diseadas para funcionar a presiones ms bajas se estn utilizando para
obtener algunos de los beneficios de hidrocraqueo a menores costos. Estas
unidades se denominan hidrocraqueo leve (MHC) o unidades de hidrocraqueo de
presin moderada (MPHC).

Balance de Masa y Energa y servicios requeridos


Para el caso de estudio el balance de masa y energa:
Servicios requeridos:

Tabla 7.6 Catalizador de hidrocraqueo y requisitos de los servicios pblicos

Vapor Mlb/da 797


Poder MkWh/da 138
Agua de enfriamiento Mgpm 3,3
Combustible MMBtu/da 2124
Catalizador $/da 1062
ISOCRAQUEO

El proceso de hidrocraqueo de Chevron Lummus Global se llam Isocracking


debido a la proporcin inusualmente alta de isoparafinas para las parafinas
normales en sus productos ligeros. Un alto porcentaje de isoparafinas aumenta el
nmero de octanos de la nafta ligera.
En 1992, Chevron mejor sus capacidades del proceso en la isomerizacin
pesada de la parafina mediante la comercializacin del proceso Chevron Lummus
Global Isodewaxing. Cuando se combina con el hidrocraqueo, Isodewaxing es la
manera ms eficiente de producir alto ndice de viscosidad (VI), lubricante de
punto de POUR bajo.

Isocracking proporciona una combinacin nica de saturacin aromtica e


isomerizacin de parafina, lo que genera una combinacin atractiva de cualidades
del producto (vase el cuadro 7.1.1).

CUADRO 7.1.1 Calidad del producto de Isocracking

Isocracking elimina compuestos aromticos pesados y crea isoparafinas para


producir destilados con excelentes propiedades de combustin

Queroseno con puntos de congelacin bajos y altos puntos de humo

Combustibles diesel con puntos de POUR bajos y alto ndice de cetano

Nafta pesada con un alto contenido de hidrocarburos de un anillo

Naftas ligeras con alto contenido de isoparafina


Productos pesados que son ricos en hidrgeno para alimentar unidades
FCC, plantas de etileno o aceite lubricante

El proceso elimina compuestos aromticos pesados y produce destilados


medianos con calidades de altos puntos de humo de keroseno / jet fuel y alto
ndice de numero de cetano. El producto pesado es rico en hidrgeno, por lo que
es un candidato principal para la materia prima para aceite lublicantes, craqueo de
etileno o plantas de craqueo cataltico fluido (FCC).

Cuando se combina con otros procesos de Chevron Lummus Global como


Isotreating (para el tratamiento de destilados ligeros), Isodewaxing o LC-Fining
(para el procesamiento residuos), el isocracking se puede utilizar para procesar
todo, desde residuo a craqueo de destilados para la produccin de destilados
medios de muy alta calidad, GLP, aceite lubricante, la nafta y los combustibles de
bajo contenido de azufre, adems de adicionarse para la alimentacin de FCC o
unidades petroqumicas.

IMPORTANCIA DEL HIDROGENO

El hidrocraqueo elimina los compuestos aromticos indeseables de las reservas


de petrleo. La cantidad de hidrgeno requerida depende del carcter de la
materia prima.
Isocracking produce combustibles ms limpios y lubricantes ms eficaces de una
amplia variedad de diferentes fuentes de petrleo crudo y, en algunos casos,
aceites pesados generando diferentes rutas de procesamiento. La alimentacin y
el contenido de hidrgeno del producto pueden ser ilustrados usando un diagrama
de Stangeland, 1 como se muestra en la Fig. 7.1.1.

El contenido de hidrgeno de los hidrocarburos se relaciona con su peso


molecular y proporciona una ruta para todos los hidrocarburos presentes en las
reservas de petrleo. Comparando las caractersticas de materias primas y
productos, los esquemas de transformacin necesarios para pasar de uno a otros
pueden ser representados.

La lnea superior de la Fig. 7.1.1 representa el contenido de hidrgeno de las


parafinas puras, que tienen el contenido de hidrgeno ms alto de cualquier serie
de hidrocarburos. Los compuestos aromticos tienen mucho menor contenido de
hidrgeno y caen considerablemente por debajo de la lnea de parafina. Este
diagrama muestra las regiones que cumplen con las especificaciones de los
productos refinados ms importantes gasolina de motor, jet / kerosene, diesel y
aceites lubricantes. Las regiones de destilado medio y los lubricantes todos
bordean la lnea de parafina. Los compuestos aromticos daan las cualidades de
estos productos.
La regin de la gasolina de motor es ms compleja porque tanto isoparafinas ricas
en hidrgeno como los hidrocarburos pobres en hidrgeno mejoran el nmero de
octanos.

CONFIGURACIONES DEL ISOCRAQUEO


Varias configuraciones populares se utilizan en el proceso de Isocracking:

Una planta nica de una etapa es una instalacin de bajo costo para la
conversin a productos ligeros. Esta configuracin se utiliza cuando el
aceite no convertido tiene valor como una base de aceite lubricante o como
materia prima para el craqueo del etileno o una unidad de FCC. Se usan
varias variantes para procesar el material de disel para producir diesel
ultralow-sulfur (ULSD). Se usan Reactores paralelos en Isocracking para la
produccin de lubricantes.
Se utiliza una unidad de Isocracking de dos etapas (ver Fig. 7.1.4) para
maximizar el transporte y el rendimiento del combustible. En este caso, el
producto de primera etapa no convertido es reciclado hidrofraccionado en
una segunda etapa. Esta configuracin puede ser diseada para un
rendimiento mximo de destilados medios o nafta, dependiendo de los
valores del producto. La proporcin de queroseno / jet a diesel o destilado
medio a nafta se puede variar en una amplia gama ya sea cambiando la
operacin del fraccionador de producto o utilizando catalizadores de
segunda etapa alternativos

CATALIZADORES

Los catalizadores de hidrocraqueo para mejorar las materias primas (no


hidrotratadas) contienen una mezcla de xidos hidratados para craqueo y sulfuros
de metales pesados para hidrogenacin.
El mtodo ms sencillo para fabricar catalizadores de hidrocraqueo es la
impregnacin de los materiales pesados en los poros del xido hidratado que ya
se ha transformado en el catalizador. El material de soporte puede contener una
serie de componentes: slice, almina, magnesio, titanio, etc. La relacin de slice
a almina afecta la acidez del catalizador final y, por lo tanto, su actividad de
craqueo. Los catalizadores de alta slice tienen alta acidez y alta actividad de
craqueo; los catalizadores de alta almina tienen baja acidez y baja actividad de
craqueo.

A veces se utilizan zeolitas, aluminosilicatos cristalinos, como catalizadores de


hidrocraqueo.
Las zeolitas son componentes de craqueo muy activos que aumentan
considerablemente la funcin de craqueo. Esto puede proporcionar mejoras
significativas en el rendimiento del catalizador a costa de una estructura de
rendimiento de producto ms ligera. Utilizacin de zeolitas como catalizador de
hidrocraqueo introduce un compromiso de rendimiento / actividad en el proceso de
diseo y seleccin del catalizador.
Las primeras experiencias en Chevron Lummus Global con catalizadores
impregnados, los catalizadores de hidrocraqueo ms activos para materias primas
(no hidrotratadas) fueron aquellos con un componente de hidrogenacin altamente
disperso, por lo que Chevron Lummus Global desarroll catalizadores diseados
para optimizar la dispersin. En lugar de impregnar un soporte ya formado, los
catalizadores cogel se hacen precipitando todos los componentes de la solucin
en el mismo tiempo en un gel homogneo. El lavado cuidadoso, el secado y la
calcinacin dan los catalizadores terminados propiedades nicas y valiosas.

Los catalizadores cogel de Isocracking han demostrado ser altamente efectivos


con la parte ms pesada de los aceites de gasleo al vaco (VGO) donde se
concentran los compuestos de nitrgeno. En la tabla 7.1.3 muestra las
condiciones de la planta piloto utilizadas para comparar el rendimiento de los
primeros catalizadores cogel con el de los catalizadores impregnados. La materia
prima de crudo de los tres gasleos de vaco de funcionamiento variaron en rango
de ebullicin desde (23,3 API de gravedad) VGO a un VGO pesado (15,8 API).
El contenido de nitrgeno 1700 a 5200 ppm. Los catalizadores impregnados eran
un catalizador de alta slice y un catalizador de alta almina

Tabla 7.1.3 Condiciones para probar el catalizador isocraqueo en los gasleos


de california

Las materias primas de California con alto contenido de nitrgeno que se usan
en estudios de plantas piloto para diferenciar entre el catalizador de
hidrocraqueo

Rango de Gravedad Nitrgeno Presion Temperatura


ebullicin API (ppm) (lb/in2) del
(F) catalizador
(F)
Alimentaci 600-710 23,3 1700 1600 710
n ligera
Alimentaci 600-900 19,8 2900 1800 732
n media
Alimentaci 700-980 15,8 5200 2000 763
n pesada

La Tabla 7.1.4 muestra que el cogel y los catalizadores de alto contenido de slice
mostraron el mejor rendimiento.
Los catalizadores de alto contenido de slice mostraron las mayores actividades en
los alimentos ligeros, el catalizador cogel era superior en la materia prima ms
pesada. La mayor desnitrificacin de la cogels es la clave de su rendimiento en los
extremos pesados de los gasleos de vaco.
Esta capacidad de manejar materia prima pesada se demostr en largas pruebas
de diseo para medir tasas de desactivacin. La tasa de incrustacin de cogel es
una magnitud inferior a los medidos en una variedad de catalizadores de alto
contenido de slice. Esta comparacin se muestra en la Fig. 7.1.5, en el que el
rendimiento se correlaciona con el volumen de poro activo de los diferentes
catalizadores amorfos. El volumen de poro activo consiste en el volumen dentro
del intervalo de tamao de poro bastante estrecho que se necesita para una
conversin ptima de las materias primas de gasleo a vaco. La estabilidad
superior del catalizador cogel es un resultado de la dispersin ms uniforme del
componente de hidrogenacin y de la distribucin de los tamaos de poro. Esta
combinacin es muy importante para el procesamiento efectivo de materias primas
ms pesadas.

Dadas las diversas caractersticas de rendimiento disponibles en la amplia gama


de catalizadores, Isocracking puede ofrecer las siguientes ventajas:
Actividad excepcional y resistencia a la incrustacin, minimizando la inversin de
capital de hidrocraqueo y consumo de hidrgeno.
Mayor rendimiento de los productos deseados.
Especificaciones del producto siempre cumplidas o superadas.
Largas longitudes de ciclo del catalizador combinadas con una regenerabilidad
exitosa.

Rendimientos y calidades de producto consistentes a travs del ciclo de


funcionamiento.
Flexibilidad para cambiar la mezcla de productos.
Flexibilidad para procesar materia prima ms difciles variando las condiciones
de operacin.

RENTABILIDAD Y CALIDAD DE LOS PRODUCTOS

El objetivo del rendimiento del producto es la propiedad ms importante de un


sistema de hidrocraqueo catalizado.
La Figura 7.1.6 ilustra las diferentes estructuras de rendimiento que Isocracking
puede proporcionar mediante una buena eleccin de los parmetros del
catalizador y del diseo.
Los catalizadores amorfos tales como ICR 106 o ICR 120 o la nueva generacin
de catalizador zeolticos que usan los sistemas de Chevron Lummus Global se
utilizan para la produccin mxima de destilados medios. Los procesos de
isocraqueo que utilizan estos catalizadores pueden alcanzar un porcentaje de
volumen de lquido de 95 (LV%) de destilado medio total (queroseno ms disel)
produciendo menos de 15 LV% de nafta.
Los catalizadores amorfos de Isocracking dan mejores propiedades de flujo en fro
que otros catalizadores de hidrocraqueo, pero no a expensas de los rendimientos
(ver Fig. 7.1.7). Catalizadores de Isocracking dan un rendimiento del 5 al 10 por
ciento ms alto del destilado medio de calidad con hasta 22 C ms bajo que el
diesel pesado. Isocracking tambin ofrece productos de ltima generacin de
mejor calidad. Con algunos catalizadores, se produce un aumento en los niveles
de producto aromtico a medida que avanza el ciclo de funcionamiento. Estos
aromticos hacen que la calidad de combustin de los destilados medios se
deteriore significativamente. Los catalizadores de Isocracking proporcionan una
calidad de producto consistente a lo largo de la duracin de la carrera. (Ver Fig.
7.1.8 para la variacin de la calidad del jet.
Los compuestos aromticos polinucleares (PNA) son subproductos no deseados
formados a travs de un nmero de complejas reacciones qumicas que ocurren
durante las condiciones tpicas de hidrocraqueo.
En el procesamiento de cargas pesadas de uso directo usando catalizadores
zeolticos en una configuracin de reciclado, los PNA se depositan en las partes
ms frescas de la planta. Esto interrumpe la operacin de hidrocraqueo. Para
prevenir depsitos de PNA, la mayora de los procesos deben operar con un
producto pesado y usar catalizadores amorfos cogel, que son mucho menos
propensos a este fenmeno que los catalizadores zeolticos, y el diseo cuidadoso
de la unidad, la formacin de PNA puede ser controlada y el tiempo de inactividad
de la unidad puede minimizarse.
El catalizador zeoltico amorfo-cclico de Chevron ICR-142 es adecuado tanto en
la primera etapa como en la segunda etapa para la produccin de destilados
medios. Este catalizador es adecuado para Isocrackers que producen
hidrocraqueo para la produccin de lubricantes.

ISOCRAQUEO PARA PRODUCCIN DE DESTILADOS MEDIOS

Un proceso de Isocracker de dos etapas usando catalizadores amorfos produce


rendimientos muy altos de queroseno / jet y combustible diesel. Las cualidades de
combustin de los destilados medios formados en la segunda etapa (reciclaje)
son mucho mejores que las de las existencias equivalentes en una sola etapa.

La Tabla 7.1.5 muestra un ejemplo tpico de una materia prima VGO rabe.
Los contenidos aromticos tanto del jet como de los productos diesel son menores
al 1 por ciento. Esta diferencia se muestra de forma espectacular en la Fig. 7.1.9,
que compara el contenido de hidrgeno del producto para las estructuras de
rendimiento mostradas en las Tablas 7.1.5 y 7.1.6 con las rabe y chino (Fig.
7.1.9) en una sola etapa. Para la comparacin tambin se muestra el contenido de
hidrgeno de los productos FCC. En la operacin de reciclado, el proceso de
Isocracking produce destilados medios que exceden las especificaciones
deseadas para el punto de humo, cetano y azufre. Esto permite a un refinador
mezclar ms gasleo de menor valor en el grupo de productos, por lo que mejora
el proceso de combustible a disel. La figura 7.1.10 muestra que las mezclas
disel que contienen hasta un 40 por ciento de aceite de ciclo ligero FCC,
dependen del disel Cetano y azufre. ltimamente, la mayora de las refineras
estn procesando aceites de ciclo ligero a travs de una unidad de
hidrotratamiento de alta presin; Isocracking ofrece la mejor posibilidad de
craqueo junto con la conversin de gasleo pesado en una sola etapa de alta
presin.
ISOCRAQUEO PARA LA PRODUCCIN DE NAFTA

Los catalizadores zeolticos se utilizan generalmente en este proceso ya que son


ms activos que los catalizadores amorfos y producen una proporcin ms alta de
nafta que de destilado medio. Los catalizadores de la Chevrn son de metales
nobles / zeolita Lummus Global y de metal base / zeolita tienen diferentes
caractersticas. El catalizador de metal noble / zeolita proporciona un lquido con
ms alto rendimiento de combustible, el combustible de jet de punto de humo ms
alto y la longitud de ciclo ms larga. El catalizador de metal base / zeolita
proporciona un rendimiento lquido ms bajo pero un rendimiento ms alto de gas
C4 e isobutano, un mayor octanaje de nafta ligera, y un producto ms aromtico
de nafta. La seleccin de un metal noble o un catalizador de metal base para un
hidrocraqueo depende de la situacin econmica de la refinera en particular.

Las refineras pueden aprovechar la alta actividad y la larga duracin del ciclo de
vida del catalizador zeolitico de Chevron:

Incremento del rendimiento de la planta


Procesamiento de alimentos ms difciles y de menor valor
Reduccin de la severidad de la primera etapa para equilibrar la vida del
catalizador en ambas etapas
Disminucin de la presin parcial de hidrgeno para reducir el consumo de
hidrgeno

ISOCRACKING PARA PRODUCCIN DE LUBRICANTES

La industria del aceite lubricante se enfrenta a constantes cambios como resultado


de los diseos de motores, las demandas de los consumidores, las presiones
competitivas y la disponibilidad de crudos de calidad lubricante. Los fabricantes de
aceite lubricante deben manejar estos cambios para mantenerse competitivos.

Mejorar la economa de combustible y los requisitos ambientales estn impulsando


la demanda de alta calidad y de baja viscosidad. Utilizando tecnologa
convencional de aceite mineral es muy difcil cumplir con estos rigurosos requisitos
de volatilidad. Aceites de base con parafina muy alta tienen una baja volatilidad
por su viscosidad.
Una sola etapa en el proceso de isocraqueo elimina los aromticos pesados de
forma muy eficaz, produciendo de este modo bases de lubricantes parafnicas.

ISODEWAXING

El aceite lubricante ceroso producido por hidrocraqueo debe ser desparafinado


para producir bases de lubricante que cumplan con los requisitos de calidad para
los lubricantes acabados. El proceso de Isowaxing de Chevron Lummus Global
supera al tradicional disolvente o desparafinado cataltico para producir aceites de
base de alta calidad. Los procesos tradicionales de desparafinado eliminan la cera
a partir de aceites lubricantes mediante cristalizacin (desparafinado con
disolvente) o por craqueo de la cera de parafina a gas ligero (desparafinado
cataltico). Por el contrario, el proceso catalizado de Chevron Lummus Global
isomeriza la cera de parafina a una deseable molcula de lubricante de
isoparafina, dando como resultado aceites de base de alto VI, bajo punto de
vertido (POUR), mientras coproducen pequeas cantidades de combustibles de
alta calidad de destilado medio.

Las condiciones de Isodewaxing son muy similares a las del hidrotratamiento con
aceite del lubricante convencional. Por lo tanto es generalmente posible
combinarlas operaciones del Isodewaxer / hydrofinisher
en la misma unidad de proceso o utilizar un hidrotratador existente para un
proyecto de renovacin.

En general, cuanto mayor sea el VI, mejor ser el flujo fro y la estabilidad trmica,
las propiedades del lubricante. Isodewaxing produce de manera econmica
aceites de base convencionales (CBO) con VIs de 95 a 110 o aceites de base no
convencionales (UCBOs) con VIs de ms de 110, a partir de las materias primas
hidrocraqueadas o de las materias primas hidrotratadas de un proceso de
extraccin con disolvente. De hecho, con Isocracking, cuanto mayor es el
contenido de cera en la materia prima, el producto VI. UCBOs hasta
aproximadamente 130 VI se preparan actualmente tpicamente por hidrocraqueo
severo de gasleos de vaco derivados de crudos de lubricante seguido de
extraccin con disolvente. Isodewaxing tambin puede producir este tipo de UCBO
lubricantes de hidrocraqueo o del gasleo ceroso del vaco, pero a un costo ms
bajo porque el desparafinado del solvente es no requerido. La Tabla 7.1.8 muestra
las capacidades para la fabricacin UCBO por Isodewaxing de un gasleo de
vaco ligero de Sumatra. Isodewaxing produce 21/2 veces el rendimiento de UCBO
de desparafinado convencional.

ISOCRAQUEO PARA LA PRODUCCIN DE MATERIAS PRIMAS


PETROQUMICAS

Tanto los aromticos como las olefinas de la industria petroqumica se benefician


de los procesos de hidrocraqueo. La industria de los aromticos se aprovecha de
la conservacin de los singlering compuestos en naftas hidrocraqueadas. Estos
compuestos son precursores del benceno, tolueno y xilenos producidos cuando la
nafta se reform catalticamente. Los catalizadores y configuraciones de
Isocraqueo utilizados en esta aplicacin son los mismos que los utilizados para la
produccin de gasolina. La industria de olefinas requiere materias primas ricas en
hidrgeno, ya que al aumentar el contenido de hidrgeno invariablemente mejora
el rendimiento de olefinas y disminuye la produccin de productos pesados e
indeseables. La figura 7.1.12 muestra la correlacin entre el rendimiento de etileno
y el ndice de correlacin de Bureau of Mines. Este ndice est estrechamente
relacionado al contenido de hidrgeno de la materia prima

GASTOS DE INVERSIN Y DE FUNCIONAMIENTO

La inversin de capital requerida para una unidad de isocraqueo depende del tipo
de materia prima para ser procesados y la calidad de los productos que se
desean. Para destilados medios y para la produccin de la base de aceite de
lubricante, ser mayor la diferencia en el contenido de hidrgeno de la materia
prima y los productos deseados, por lo cual mayor es el requerimiento de capital.
Las impurezas de las materias primas, tales como metales, asfaltenos, nitrgeno y
azufre, aumentan la dificultad de refinado. Se debe tener cuidado en las
instalaciones de preparacin de la materia prima para minimizar su efecto.

La Tabla 7.1.10 da una idea aproximada de los rangos tpicos de inversin para el
proceso de isocracking en la costa del Golfo de los Estados Unidos. La Tabla
7.1.11 muestra los requerimientos tpicos de los servicios pblicos para las
mismas plantas.