BENEMRITA UNIVERSIDAD AUTNOMA DE PUEBLA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

QUMICA INORGNICA V

DOCENTE:

ARMANDO MONROY RAMREZ

ALUMNO:

JORGE IVN CORTS JUREZ

PRIMAVERA 2016
COMPUESTOS ORGANOMETLICOS DERIVADOS DEL
COBRE, PLATA Y ORO
La qumica organometlica del grupo 11 est dominada por las aplicaciones de los
organocupratos [LiCuR2]. El cobre y la plata dan lugar exclusivamente a complejos
organometlicos con grado de oxidacin I, mientras que para el oro tambin se conoce
el grado de oxidacin III, ya que este elemento tiene sus orbitales 5d ms expandidos y
puede formar enlaces adicionales y ms estables que para los anteriores a su grupo. Los
derivados CuR y AgR son insolubles, muy sensibles al aire y a la hidrlisis, su
estequiometra est mal definida en presencia de disolvente o de halogenuro y a veces
son trmicamente inestables. Son estables con un ligando R arilo, alquinilo,
perfluoroalquilo o un ligando voluminoso que no tenga H en posicin , constituyendo
entonces una estructura polmera.
Con los nitrilos, el Au III da lugar a estructuras plano-cuadradas. Para la plata y el oro,
la formacin de enlaces metal-metal es fcil, as como tambin la formacin de clusters
gigantes.

COBRE

Los compuestos de organocobre en Qumica Organometlica contienen|enlaces

qumicos entre carbono y cobre. La Qumica de organocobre es la ciencia de los
compuestos de organocobre que describe sus propiedades fsicas, reacciones de sntesis
y reacciones qumicas con otros compuestos. Son reactivos importantes en qumica
orgnica como el reactivo de Gilman.

El primer compuesto de organocobre, el explosivo acetiluro de cobre(I) Cu2C2 (Cu-

CC-Cu) fue sintetizado por R.C. Bottger en 1859 pasando gas acetileno a travs de una
disolucin de cloruro de cobre (I).
C2H2 + 2 CuCl Cu2C2 + 2 HCl

Henry Gilman prepar metilcobre en 1936. En 1941 Kharash descubri que la reaccin
de un reactivo de Grignard con ciclohexenona en presencia de Cu(I) originaba una
adicin en 1,4 en vez de la adicin en 1,2. En 1952 Gilman investig los
dialquilcupratos por primera vez.
Los compuestos de organocobre son muy reactivos frente al oxgeno y el agua,
formando xido de cobre (I). Tienden a ser trmicamente inestables y son generalmente
insolubles en disolventes inertes. Son por tanto difciles de manejar y de escaso valor
prctico. Por otra parte, los reactivos de organocobre son usados con mucha frecuencia
en qumica orgnica como reactivos de alquilacin, preparados in situ en un medio
inerte, con una mayor tolerancia como grupo funcional que los
correspondientes reactivos de Grignard o compuestos de organolitio.

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La electronegatividad del cobre es mucho ms alta que la de su vecino en el grupo 12,
el zinc, lo que sugiere una menor atraccin nucleoflica por el carbono.
El cobre pertenece al grupo de los metales de acuacin junto con la plata y el oro, y sus
propiedades qumicas son muy similares. El estado de oxidacinpuede ser +1 y +2; en
los complejos intermedios pueden tener estado +3. Los compuestos de alquilcobre
monovalente (R-Cu) forman cupratos divalentes concompuestos de organolitio (R-Li)
tambin conocidos como reactivos de Gilman (R2CuLi). Los compuestos de
organocobre se pueden estabilizar conorganofosfinas, (R3P).
La Carbocupracin es una adicin nucleoflica de los reactivos de organocobre (R-Cu)
al acetileno o a los alquinos terminales resultantes de un compuesto alquenilcobre
(RC=C-Cu). Es un caso especial de la carbometalacin y es tambin llamada reaccin
de Normant.

Frmula tipo esqueleto del dmero de eterato-dimetilcuprato de litio

La sntesis de reactivos organocobre para formar diversos compuestos ha tenido un

crecimiento enorme en las dcadas pasadas. La preparacin de estos reactivos
organocobre resultaba de las reacciones:

El cobre proveniente del material copper bronce se hace reaccionar con un

yoduro de arilo de forma que se sintetiza el compuesto di-arlico.
Mediante la transmetalacin de reactivos organometlicos con sales de Cu(I),por
ejemplo con organolitio o reactivos de Grignard.
Mediante la sntesis de un reactivo metlico altamente activo (Cobre de Rieke),
esto se lograba haciendo reaccionar el polvo activado de cobre con compuestos
haluro orgnicos por adicin oxidativa.

UN ANIN FORMAL DE COBRE

La interaccin de 2 equivalentes de naftalenuro de litio con un complejo de cobre(I),

produce una especie de cobre altamente reactivo que se comporta qumicamente como
una disolucin de un anin formal de cobre. Se cree que una extensin de la
investigacin en la rama del cobre cero-valente puede ser la reduccin de Cu a Cu-1,
dando un anin de cobre con la capa cerrada.

El cobre posee configuracin electrnica [Ar] 3d10 4s1 , pero no se le puede clasificar en
el grupo 1 ya que tiene muy poco en comn con los metales alcalinos, la capa d llena
es mucho menos eficaz que la de un gas noble para proteger al electrn s de la carga
nuclear, por lo que la primera entalpa de ionizacin es ms alta que la de los alcalinos.

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Estos factores son responsables del carcter ms noble del cobre, el efecto neto es hacer
ms covalente los compuestos de cobre y darles una energa reticular mayor. La
segunda y tercera entalpa de ionizacin del cobre son mucho menores que la de los
metales alcalinos y explican en parte el carcter de metal de transicin, mostrado por la
existencia de iones paramagnticos coloreados, y complejos en los estados de oxidacin
II,III y IV.

El cobre se extrae de sus minerales por procesos hmedos, es uno de los metales traza
ms abundante. Debido a la simetra relativamente baja de los ambientes donde es
caracterstico encontrar el in Cu+2, las interpretaciones detalladas de los espectros y
propiedades magnticas son algo complicadas.

Virtualmente todos los complejos y compuestos tienen color azul o verde, stos son
debidos a la presencia de una banda de absorcin en la regin 600-900nm del espectro.
Los momentos magnticos de los complejos simples de CuII (los que carecen de
interacciones Cu-Cu) caen generalmente en el rango 1.75-2.20MB, sin importar la
estequiometra e independientemente de la T, excepto a T extremadamente baja.

Compuestos binarios de Cobre(I): como son el xido o el sulfuro de cobre que son
ms estables a altas temperaturas que los compuestos correspondientes de Cu(II).
El cobre puede formar carboxilatos como el acetato de de cobre (I), pueden formar
alcxidos (CuOR) que son sustancias de color amarillo y tambin pueden formar
sulfatos de cobre (I), que son slidos grisceos.
Podemos obtener complejos de Cu por:

- interaccin directa de los gigantes con halogenuros de Cu(I).

- reduccin de los correspondientes compuestos de Cu(II).
- Reduccin del Cu+2 en presencia de ligante.

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Nos podemos encontrar estructuras en cadenas como CuX-23, estructuras tetramricas
como el benzoato de cobreLos compuestos tetramricos de Cu pueden tener
estructuras en las que los cuatro tomos de Cu pueden estar:

a) en un paralelogramo, rectngulo o cuadrado.

b) Ms usualmente, en los vrtices de un tetraedro.
c) En una estructura escalonada con puentes de halgenos.

Uno de los complejos ms importantes de cobre es el (CuXL)4 donde X es el halgeno y

L es generalmente fosfina terciaria o tambin puede ser piridina, estos complejos tienen
dos estructuras lmite.

Tambin nos podemos encontrar complejos penta-, hexa-, octa- y decanuclares. Los
compuestos orgnicos de Cu(I) forman una variedad de compuestos con enlace Cu-C:

Alquilos y arilos: los alquilos de descomponen con facilidad, pero el

metilcobre es insoluble en solventes orgnicos y es razonadamente ms
estable.

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 Cupratos de litio alquilo: son especies importantes que se preparan por
interaccin del CuI con LiR. Se usan in situ en ter u otro solvente similar.
Complejos de alquenos: se preparan por interaccin directa del CuCl o
CuCF3SO3 con olefinas o por reduccin de las sales de Cu(II).

Compuestos organometlicos de los elementos de los grupos principales

estabilizados mediante ligando ciclopentadienilo

Complejos de cobre (II): la mayora de la sales de Cu(II) se disuelven con facilidad en

agua para dar el in acuoso [Cu(H2O)6]+2, pero hay que tener en cuenta que dos de las
molculas de agua estn ms lejos del Cu que las otras cuatro. La adicin de ligantes a
estas soluciones acuosas lleva a la formacin de complejos por desplazamiento sucesivo
de las molculas de agua, donde a medida que quedan menos molculas de agua, resulta
ms difcil introducir el ligando.

En cuanto a compuestos binarios de cobre (II), tenemos los halogenuros como CuF2 o
CuCl2 que son fcilmente solubles en agua. Tambin tenemos las sales de oxocidos
donde la ms conocida es el CuSO4.5H2O.

Complejos polinucleares de cobre(II): son menos comunes que los de Cu(I), un

ejemplo es el Cu4Cl4(OR)4, con estructura tipo cubano.

Carboxilatos de cobre(II): se preparan fcilmente por accin del cido sobre el xido
o el carbonato.

Carbonilos: se puede obtener de Cu(CO)+ usando CO.

Cu+Cu+2+2CO 2Cu(CO)

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PROPIEDADES CATALTICAS DE COMPUESTOS DE Cu

Los compuestos de Cu catalizan una serie extremadamente variada de reacciones,

incluyendo a menudo las que llevan oxgeno, heterognea- u homogneamente en la
fase gaseosa, en solventes orgnicos y en solucin acuosa.

El cobre tiene tambin un importante papel biolgico como catalizador. Los compuestos
de cobre tienen muchos usos en la qumica orgnica para oxidaciones, reacciones de
acoplamiento, halogenaciones,

Un ejemplo donde el Cu posee un papel relevante es en la hemocianina, se trata de una

protena presente en los crustceos, moluscos y arcnidos, que se encarga del transporte
de oxgeno, por tanto, su funcin es anloga a la hemoglobina. En la hemocianina hay
dos tomos de Cu en el centro activo de modo que cuando llega la molcula de oxgeno,
el Cu(I) pasa a Cu(II) y el electrn se transfiere al oxgeno, que se reduce.

PLATA

Es un metal blanco, brillante y maleable con la ms alta conductividad elctrica y

trmica conocida. Es qumicamente menos reactiva que el cobre.

-PLATA (I) d10

El estado normal de oxidacin es Ag(I), donde el in Ag+ en agua es [Ag(H2O)2]+, pero

el agua es muy lbil y no se conocen sales hidratadas.
El AgNO3, AgClO3 y AgClO4 son solubles en agua, pero el AgSO4 y AgOOC-CH3 son
muy poco solubles. Las sales de los oxoaniones son principalmente inicas con
estructura NaCl, mientras que en compuestos como AgCN y AgSCN poseen estructuras
en cadena como o en zig-zag:

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OBTENCIN DE NANOPARTACULAS DE PLATA:

dispersin de Ag metlica
reduccin de iones Ag+
electrlsis de Ag

El tratamiento de Ag con nitrato de plata y cido ascrbico da lugar a las nanobarras y

nanocables de plata, de gran uso en el mundo actual de la nanotecnologa, de hecho,
encontramos el siguiente artculo en relacin a esto:

FUNDICIN DE NANOCABLES DE PLATA - NUEVA TECNOLOGA

:: Nuevas Tecnologas AZoNanotechnology

Investigadores de la Universidad de Tel Aviv en Israel encontr que las fibrillas de

protena beta-amiloide que se acumulan en los cerebros de los pacientes de Alzheimer
forma nanmetros tubos huecos de dimetro y de unos pocos micrones de largo. Ellos
formaron los nanocables de plata mediante la colocacin de estos pptidos en una
solucin de iones de plata que se reduce a plata elemental. Los tubos de entonces se
llen de plata y una vez que los tubos de pptidos se disolvieron con una enzima, los
nanocables de plata se mantuvieron.

Ahora planean lanzar otros materiales conductores, semiconductores y magnticos en

nanorods y nanocables utilizando nanotubos peptdicos. Estos tubos sern usados en la
nanoelectrnica, sistemas microelectromecnicos y nanofotnica.
Publicado 31 de agosto de 2003
Date Added: Dec 9, 2003

PROPIEDADES DE LAS NANOPARTACULAS DE PLATA

Bactericida: acta de dos formas distintas de modo que puede ser a travs de la
membrana plasmtica creando cambios en la permeabilidad y/o respiracin celular o
bien puede actuar directamente dentro de la bacteria de modo que los microorganismos
tienen la pared negativa, por ello atrae a la Ag+ liberndose dentro de la bacteria.
Funguicida: retarda en crecimiento de los hongos, lo cual ha sido aplicado para la
conservacin de fruta.
Retroviral
Cicatrizante
Se usa adems en catteres, implantes, neveras, pinturas

Complejos de plata (I): hay gran variedad de complejos de plata que se encuentran en
solucin o en el estado slido. Como los componentes de Ag+ ms estables poseen la
estructura lineal L-Ag-L+, los gigantes quelatos no pueden formar dichos iones simples
y tienden a dar iones complejos polinucleares. Para los gigantes monodentados, pueden
existir las especies AgL+,AgL2+, AgL3+,AgL4+, pero las constantes K1 y K2 son
generalemnente altas, mientras que k3 y K4 son pequeas, es por tanto que las especies
ms importantes son generalmente del tipo lineal AgL2.

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Compuestos orgnicos de plata(I)

Podemos obtenerlos donde los alquilos y arilos de plata(I) son menos estables que los
de cobre, pero se pueden obtener fluoroalquilos comparativamente estables por
reacciones:
AgF + CF3=CF3Ag[CF(CF3)2]

ORO

Compuestos organometlicos de oro

Los derivados alquilo del oro fueron de los primeros compuestos organometlicos de
los metales de transicin que se prepararon. Existen compuestos tanto de Au(I) como de
Au(III) con enlaces , as como complejos de olefinas.
Los heterociclos pueden sufrir una adicin oxidante de los halogenuros o del CH3I para
dar formalmente complejos de Au(II).

La atraccin entre tomos de oro se conoce como aureofilicidad, se trata de una

propiedad derivada de la contraccin relativista mxima en el oro. Durante los ltimos
cuarenta aos se ha observado la existencia a nivel molecular de cmulos de oro o
aleaciones de oro en compuestos orgnicos u organometlicos, lo que ha sido descrito
como el mundo del nano-oro. Estos compuestos son importantes por sus aplicaciones
en catlisis, medicina y como material fotogrfico, lo cul ha dado lugar a un gran
inters. Se sabe que en compuestos mononucleares de oro se tiene agregacin por medio
de enlaces cortos del orden de 3.05.

En la mayora de los compuestos de oro (I), tiene una coordinacin lineal, formando
molculas neutras L-Au-X donde L es un ligando aninico y X uno neutral. Si X y L
son suficientemente chicas, estas molculas pueden asociarse en cadenas a travs de la
interaccin intermolecular de los tomos de oro. Para el caso del carbono, dependiendo
del tamao de los ligandos, es posible tener carbono tri- y tetra coordinado a oros para
ligandos grandes, pero si estos son pequeos, slo son posibles coordinaciones penta o
hexa.

Los metalodendrmeros son macromolculas hiperramificadas que incorporan metales

en su estructura.

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Volviendo al tema de las nanopartaculas de oro, se est estudiando crear el anti-EFGR
(anticuerpo contra el factor de crecimiento epidrmico). Al agregar esta solucin
conjugada de nanopartculas a clulas sanas y cancerosas, se observa que las cancerosas
brillan, es decir, emiten luminiscencia. Esta tcnica es una forma de detectar la
presencia temprana de clulas malignas y ofrece las ventajas de que no requiere equipos
costosos, es rpida e instantnea y no es txica.

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Complejos de Au con potencial actividad farmacolgica.

La utilizacin de los compuestos de este metal en el tratamiento de la artritis

reumatoide, como carcinostticos o, incluso, como agentes anti-VIH, ha convertido al
oro en un elemento valioso desde el punto de vista farmacolgico. En esta lnea de
investigacin se lleva a cabo la sntesis e identificacin estructural de nuevos complejos
de Au(I) [y Ag(I)] con sulfanilcarboxilatos, que son luego ensayados para establecer sus
propiedades antibacterianas y antitumorales in vitro, as como su comportamiento
antiinflamatorio in vivo.

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Algunas semejanzas y diferencias entre Cu, Ag y Au

Fuera de la estequiometra obviamente similar de los compuestos con el mismo estado

de oxidacin (y que no siempre tienen la misma estructura), existen algunas semejanzas
en el grupo como:

1- Los tres metales cristalizan con la misma retcula cbica centrada en la cara.
2- El Cu2O y el Ag2O tienen la misma estructura cbica centrada en el cuerpo,
donde cada tomo de oxgeno est rodeado tetradricamente por cuatro tomos
metlicos.
3- A pesar de que la secuencia de la constante de estabilidad para los complejos de
halogenuros de muchos metales es F>Cl>Br>I, el Cu(I) y Ag(I) pertenecen al
grupo de los iones de los metales ms nobles, donde la secuencia est invertida.
4- El Cu(I) y la Ag(I) (y en menos grado el Au(I)) forman casi los mismos tipos de
iones y compuestos como [MCl2]-, [Et3AsMI]4 y K2MCl3.
5- Ciertos complejos de Cu(I) y Ag(I) son isomorfos , y Ag(III), Au(III) u Cu (III)
dan complejos similares.

BIBLIOGRAFA PRINCIPAL

Housecroft, Catherine E. Qumica Inorgnica. 2 edicin, Espaa. Pearson

Educacin S.A.: 2006

Gutirrez Ros, Enrique. Qumica inorgnica. 1 edicin, Barcelona, Espaa

Editorial Revert, S.A 1993

N. N. Greenwood, A. Earnshaw. Chemistry of the Elements. 2nd. Ed. Butterworth-

Heinemann. Oxford, UK. (1997).

books.google.es Didier Astruc. Qumica Organometlica. 1edicin. Espaa,

editorial Revert, S.A 2003

ENLACES DE INTERS USADOS

www.ingenierias.uanl.mx/27/27_metales.pdf
www.iaea.org/inis/collection/NCLCollectionStore/_Public/.../34022330.pdf

www.nanotecnologica.com/tag/nanocables-de-plata/

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