PROPEDUTICO DE TERMODINMICA
Programa
EJERCICIOS SI
PROBLEMAS
BIBLIOGRAFA:
OBJETIVO:
DEFINICIN:
La termodinmica es la rama de las ciencias fsicas que estudia los diversos fenmenos de la energa
y las propiedades relacionadas con la materia. En especial las relacionadas con las leyes de
transformacin del calor en otras formas de energa y viceversa.
Una dimensin es el nombre dado a cualquier magnitud que se puede medir. Por ejemplo, el espacio
ocupado por un objeto se califica por la dimensin llamada volumen. La distancia entre dos puntos se
califica por la dimensin llamada longitud. Las dimensiones comunes utilizadas en un curso de
transmisin del calor son la longitud, el tiempo, la masa, el calor y la temperatura.
Para poder realizar clculos numricos, cada dimensin debe cuantificarse mediante una unidad
definida y reproducible. Las unidades son los nombres arbitrarios que especifican la magnitud de
cada dimensin. Por ejemplo, el metro es una unidad para la dimensin de longitud. Otras unidades
de longitud usadas para cuantificar esta dimensin son el pie, la yarda, la milla, el milmetro, el
centmetro y el kilmetro.
En la formulacin de ecuaciones suelen aparecer implicadas magnitudes fsicas que se derivan de las
dimensiones primarias, de manera que las operaciones aritmticas de las magnitudes fsicas de los
elementos deben ser compatibles con la magnitud fsica del resultado. Para evitar errores se debe
verificar que las operaciones matemticas de sus magnitudes, expresadas en las dimensiones
primarias sean coherentes. A continuacin se ofrece una tabla de algunas magnitudes fsicas
utilizadas con sus smbolos y dimensiones asociadas.
Tabla 1.2 Algunas magnitudes fsicas con sus smbolos y dimensiones asociadas
Magnitud Smbolo Dimensin prim Dimensin SI Unidad
Longitud L,x L m metro
Tiempo t t s segundo
Masa M M Kg kilogramo
Temperatura T T K Kelvin
Velocidad v L/t m/s m/s
Aceleracin a L/t2 m/s2 m/s2
Fuerza F ML/t2 Kg m/s2 Newton
2 2 2 2
Trabajo, energa ,Calor E,q ML /t Kg m /s Julio
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Notas de Termodinmica
ANLISIS DIMENSIONAL
gc = aceleracin de la gravedad a nivel del mar, entonces F debe tener unidades de fuerza.
N = kg m/s2
Joule = N m
W = Joule / s
Hp = 2545 BTU/ h
Hp = 746 W
Si a=b a/b = 1;
b/a = 1;
Los factores de conversin pueden ser los que mejor convengan y mayor sencillez den a la
conversin y uniformidad en las unidades a usar.
Un sistema es aquella porcin del universo, un tomo, una galaxia, un recipiente una cantidad, una
materia o un volumen en el espacio, el cual se desea estudiar.
Un sistema es una regin encerrada o delimitada por una frontera especfica, puede ser imaginaria
fija o mvil. La regin que rodea totalmente a un sistema se llama su alrededor o medio circundante.
Un sistema cerrado es aquel donde no existe intercambio de materia con su alrededor. La masa no
atraviesa la frontera, pero si puede haber flujo de energa.
Un sistema abierto es aquel en que hay flujo de masa y la energa travs de su frontera. Un sistema
totalmente aislado, es aquel que es completamente impenetrable, ni masa ni energa atraviesan sus
fronteras.
Desde el punto de vista fsico la masa es la cantidad de materia contenida en un cuerpo, o la medida
de su inercia o como la fuerza por unidad de aceleracin. Sin embargo, en termodinmica es mejor
ver a la masa como la cantidad de materia.
Este concepto se justifica desde el punto de vista de la mecnica clsica que considera que la masa
de las partculas no varia con la velocidad, y que la masa total de un sistema esta formado por
partculas, y es igual a la suma de la masa de cada partcula. Siendo la materia ms pequea, la
constituida por tomos, protones y neutrones, etc.
La unidad bsica de medida para la masa es el kilogramo masa, y el patrn aceptado se conserva en
la oficina de medidas, en Francia.
El estado de una sustancia pura o de un sistema, se refiere a su condicin identificada por las
propiedades de la sustancia y se define generalmente por valores particulares de dos propiedades
independientes.
Un fluido es una sustancia que existe o que se considera que existe como un medio continuo.
Caracterizado por una baja resistencia a fluir y la tendencia a asumir la forma de su recipiente que lo
contiene.
Energa es la capacidad que posee una sustancia para realizar un trabajo o generar calor. La energa
es una cantidad escalar y solo posee magnitud. Se mide en Cal, BTU, Joule, Kwh, Caballo-h.
m: masa
g: gravedad
v: velocidad
h: altura
gc: valor de la gravedad a nivel del mar (constante)
A la suma de las energas que aparecen en varias formas complejas en todas las molculas de un
sistema, se le llama energa interna.
Una vez definido un sistema, el paso siguiente es describirlo mediante magnitudes relacionadas con
el comportamiento del sistema o sus interacciones con el entorno o ambas cosas a la vez. Para
poder realizar esta descripcin pueden adoptarse dos criterios: A macroscpico y B microscpico.
Para realizar una descripcin microscpica del sistema se hace uso de las propiedades del sistema.
Para calcular cambios de energa que hayan ocurrido en un sistema o sustancia operante, se debe
estar en condiciones de expresar el comportamiento del sistema en funcin de propiedades
macroscpicas. Como las que ya se mencionan. Las propiedades macroscpicas se pueden clasificar
como intensivas o extensivas.
Las propiedades intensivas son independientes de la masa como lo son la temperatura, presin,
potencial elctrico. Las propiedades extensivas dependen de la masa del sistema y son valores
totales como el volumen total y la energa interna total. Las propiedades especficas se refieren en
forma general a la unidad de masa y son intensivas por definicin como el volumen especifico.
Cuando hablamos de estado de un sistema nos referimos a su condicin identificada por las
propiedades de la sustancia. Este estado se define generalmente por valores particulares de dos
propiedades independientes. Todas las dems propiedades termodinmicas de la sustancia tienen
ciertos valores particulares, siempre que una cierta masa de sustancia se halle en este estado
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Notas de Termodinmica
Densidad relativa (x): Es la relacin de la densidad de una sustancia a la densidad del agua
x = x/H2O
Peso especifico (e): El peso especifico de una sustancia es la fuerza de gravedad peso por unidad
de volumen e = F/l3
Presin
La presin se define como la magnitud de la fuerza normal por unidad de superficie. La presin es
una cantidad escalar.
P0 F
n V2 V1
P
Presin manomtrica: Es la diferencia entre la presin real y la presin atmosfrica (Atm) y es la que
miden los medidores de presin conocidos como manmetros. La presin manmetrica se expresa
indicando si es mayor o menor que la presin atmosfrica.
(+/-) P
Atmsfera
(-) Vaco Ausencia (atm)
de materia
0 P abs = atm + P
g: es la gravedad local
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Notas de Termodinmica
La ley cero de la termodinmica expresa que cuando dos cuerpos aislados del medio circundante,
estn en equilibrio trmico con un tercero, estarn en equilibrio trmico entre s.
Las magnitudes macroscpicas que estn relacionadas con el estado interno de un sistema, se
denominan coordenadas termodinmicas. Tales coordenadas termodinmicas se denominan sistema
termodinmico. Ejemplo un gas, un vapor, una mezcla.
Cuando nos referimos a cualquier sistema no especificado se pueden utilizar los smbolos (Y,X) para
designar un par de coordenadas independientes. El estado de un sistema en el que X y Y tienen
valores definidos que permanecen constantes, mientras no se modifiquen las condiciones externas,
se dice que es un estado de equilibrio. Las paredes o fronteras del sistema pueden ser adiabaticas o
diatermica. Si una pared es adiabatica, un estado (Y,X) de un sistema A puede coexistir en equilibrio
con un estado (Y, X) de un sistema B, para cualesquiera valores posibles de las cuatro magnitudes.
Sistema A Sistema A
Son posibles todos Slo son posibles
Los valores de Ciertos valores de
(Y, X) (Y, X)
Sistema B Sistema B
Son posibles todos solo son posibles
Los valores de ciertos valores de
Y X Y X
Si los dos sistemas estn separados por una pared diatrmica los valores de Y, X, Y, X, cambiarn
espontneamente hasta que se alcance un estado de equilibrio del conjunto. Entonces se dice que
ambos sistemas se encuentran en equilibrio trmico entre s. El equilibrio trmico es el sistema
alcanzado por dos o ms sistemas caracterizados por valores particulares de las coordenadas de los
sistemas despus de haber estado en comunicacin entre s, a travs de una pared diatrmica.
Si vara una o ms propiedades de un sistema se dice que est experimentando un proceso, es decir
pasa por un cambio de estado. Si ocurre un cambio de estado durante el cual no varia la presin se
dice que se pasa por un proceso isobaro o a presin constate, si el volumen de una masa dada no
se altera al ocurrir un cambio de estado, el proceso recibe el nombre de proceso isometrico.
Cuando cierta masa de fluido en un estado particular pasa por una serie de procesos y regresa a su
estado inicial se dice que se experimenta un ciclo.
1. Equilibrio mecnico, no existen fuerzas desequilibradas actuando sobre parte del sistema o
sobre el sistema en conjunto
2. Equilibrio trmico: no hay diferencias de temperatura entre partes del sistema o entre el
sistema y su entorno
3. Equilibrio qumico: no hay reacciones qumicas dentro del sistema, ni movimiento de
componentes qumicos, de una parte del sistema a otra.
Una vez alcanzado el equilibrio termodinmico del sistema y mantenido invariable su entorno, no
tendr lugar movimiento alguno ni se realizar trabajo. Si se modifica el sistema de fuerza finita no
equilibrada actuando sobre el sistema, pueden darse las siguientes situaciones:
Por lo tanto una fuerza finita no equilibrada puede hacer que el sistema pase por estados de
desequilibrio.
Procesos.- recordemos que estado es la condicin de un sistema definida por dos de sus
propiedades.
P (P,V)
Diagrama de estado
Los diagramas de estado son un medio grfico para mostrar un gran nmero de datos
termodinmicos en una sola hoja. La ventaja de un diagrama en comparacin con una tabla es que
la interpolacin visual se puede efectuar directamente en el diagrama en el caso de propiedades de
entrada con valor poco comn. Mientras que en las tablas se requiere interpolacin del tipo en lnea
recta que con frecuencia es muy laboriosa y algunas veces inexactas.
Se define un proceso transitorio, como un proceso inestable que ocurre al tratar de llegar a un estado
de equilibrio o a un estado permanente o estable.
Rgimen permanente, se define como la condicin de trabajo una vez alcanzadas las magnitudes de
diseo, para un sistema en operacin continua.
Estado estable, se define como el valor de las propiedades que adopta el sistema al alcanzar el
rgimen permanente.
Concepto de temperatura
Para fijar una escala de temperaturas empricas seleccionamos como patrn un cierto sistema con
coordenadas (X, Y) al cual se la denomina termmetro. Se adopta un conjunto de reglas para asignar
un valor numrico a la temperatura asociada a cada una de sus isotermas. A la temperatura de
cualquier otro sistema en equilibrio trmico con el termmetro le asignamos el mismo nmero.
La temperatura del punto triple del agua es el punto fijo patrn en termometra. La temperatura
absoluta o termodinmica se mide a partir del cero absoluto que corresponde a 273.16 K.
Calor sensible (QS): es el calor necesario para saturar la fase de la sustancia, llevndola al inicio de
la siguiente fase.
Calor latente (QL): es el calor para convertir una fase de una sustancia a otra, el calor para convertir
un lquido saturado en vapor saturado es llamada entalpa de vaporizacin. En este proceso la
temperatura permanece constante y el volumen aumenta.
T QL
Vapor
QS
Lquido
Slido
Calor Especfico (Ce): si una sustancia absorbe calor se produce un cambio en su temperatura. La
velocidad entre el calor absorbido y la variacin de temperatura, recibe el nombre de capacidad
calorfica.
Ce = dq / dt
dq = Ce dt
1Q2 = m Ce t
Q (+) Q (-)
S
W (-) W (+)
Entre dos sistemas o sustancias el calor que entra es positivo el que sale Negativo
Las diferencias de las funciones de punto son exactas y por eso es correcto escribirlas como estado
final menos inicial.
P 1 (P1,V1)
2 (P2,V2)
V
Existen otras magnitudes, las cuales dependen del camino y se denominan funciones de trayectoria.
El trabajo (W) y el calor (Q) constituyen una realizacin, no una propiedad y son funcin de la
trayectoria. Su magnitud no puede determinarse por una simple diferencia entre los valores de dos
estados.
dS = dQ / dT
T 1 (T1,S1)
2 (T2,S2)
El experimento consisti en correlacionar el efecto que tendra la relacin de un trabajo sobre una
sustancia y el cambio que sufrira esta sustancia en su calor o aumento de temperatura.
El resultado de dicho experimento es conocido como el equivalente mecnico del calor cuyo valor es
de (J) :
2.1 LA ENTALPA
U = UB - UA
Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W, expandindose. Dicho trabajo
mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de la energa interna de sistema
U = -W
Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto trmico con otro sistema a
diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al primero, aumenta su energa
interna de ste ltimo en U = Q
Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya que
se parte del estado A y se regresa al mismo estado, U = 0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema
ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia
de calor, para preservar el principio de conservacin de la energa, W = Q.
Si la transformacin no es cclica U = 0
Si no se realiza trabajo mecnico U = Q
Si el sistema est aislado trmicamente U = -W
Si el sistema realiza trabajo, U disminuye
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior, U
aumenta.
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior, U
disminuye.
Todo estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la conservacin de la
energa del sistema.
U = Q - W
Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio se escribe
dU = dQ - pdV
Trabajo de un ciclo
P
4 1W2 COMPRESIN
2W3 CALENTAMIENTO
3W4 EXPANSIN
W
4W1 ENFRIAMIENTO
2
1
V
dV
WT = 1W2 + 0 + 3W4 + 0
Calor absorbido por el sistema: Aumento en su energa interna, ms el trabajo efectuado por el
sistema.
Conservacin de la masa y la energa: Un concepto relacionado con la primera ley, es que la masa no
puede crearse ni destruirse, sino solamente transformarse de una forma a otra. La cual constituye la
llamada Ley de la conservacin de la masa y energa. Segn la relatividad, masa y energa son
convertibles.
Definimos l termino eficiencia como la medida de la capacidad para lograr algo o aprovechar de la
mejor manera algo. De acuerdo con la 1er ley de la termodinmica el calor absorbido por el sistema
es igual al trabajo realizado por el sistema, y viceversa. El trabajo entregado al sistema es igual al
calor generado por el sistema. Considerando el cambio de energa interna constante.
Wn = Qn
Entonces definimos eficiencia trmica como la relacin entre trabajo neto con respecto al calor neto
suministrado.
para un ciclo
Qs Qr
t =
Qs
Donde:
t eficiencia trmica
Wn trabajo neto
Qs calor suministrado
Qs calor
Qr calor rechazado
Cuando Q5 esta referido a una cierta unidad como cv/h, hp/h, kw/h, se llama a la relacin consumo
especfico con que una mquina o ciclo desarrolla un trabajo o potencia especfica.
Superficie de control
dQ / dt
A2 Flujo 2
Equipo
dWx / dt
Flujo 1 A1
Z2
Z1
Plano de ref.
me = ms Ee = Es e=s
W: trabajo
: flujo masico ( = dm / dt)
A1 , A2: rea de corte de la seccin donde pasa el flujo
P1, P2: presin absoluta
v1 , v2: volumen especifico
1 , 2: flujo bsico
U1 , U2: energa interna
V1 , V2: velocidad del fluido
Z1 , Z2: elevacin sobre el plano de referencia
dQ = Q: razn de transferencia neta de calor a travs de la superficie de control
dt
Considere la figura, en ella el rea encerrada representa la porcin de fluido que atraviesa el rea en
la seccin A1, en el intervalo de tiempo dt. Este flujo tiene un volumen igual al producto A1V1dt , la
masa del volumen es A1V1dt/v1
V =dd/dt
El trabajo que realiza el fluido que cruza el rea 1, ejerce una presin normal P1 contra el rea A1.
Dando como resultado una fuerza total P1A1 en el tiempo dt en la direccin de flujo y recorriendo
una distancia 1dt. Por lo tanto;
W = W/dt = P potencia
El trabajo por unidad de tiempo, recibe el nombre de potencia. As la potencia es la rapidez para
realizar un trabajo, o fuerza por velocidad.
W = Pv y e; En (a)
1 (V2/2gc + Zg/gc + u)1 + 1(Pv)1 + dq1/dt = 2 (V2/2gc + Zg/gc + u)2 + 2(Pv)2 + dwx /dt
(V2/2gc + Zg/gc + u)1 + (Pv)1 + dq1/dm = (V2/2gc + Zg/gc + u)2 + (Pv)2 + dwx /dm
Cuando una sustancia atraviesa los lmites determinados, se observa que el flujo de trabajo (PV) y la
energa interna (u) aparecen siempre, es conveniente cambiar estos dos trminos para facilitar los
clculos. En suma se denomina entalpa a la siguiente relacin:
Se define un proceso transitorio como un proceso inestable que ocurre al tratar de llegar aun estado
de equilibrio o aun estado permanente o estable.
Rgimen permanente, se define como la condicin de trabajo una vez alcanzadas las magnitudes de
diseo para un sistema en operacin continua.
Estado estable, se define como el valor de las propiedades que adopta el sistema al alcanzar el
rgimen permanente.
Fluido incompresible, se define como aquella sustancia que no experimenta variaciones de volumen
en estado liquido.
p
U+dU
U=cte.
T+dT
T=cte.
La adicin de calor a una sustancia puede producir otros efectos distintos a un aumento de
temperatura.
dQ = dU + Pv
Esta relacin slo es vlida para determinar el U en un gas perfecto, no aplica para vapores.
La variacin de los calores es pequea para los lquidos y slidos con el aumento de temperatura y
muy grande para los gases, debido a sus coeficientes de dilatacin.
El incremento de la capacidad trmica en los gases se considera constante hasta una temperatura de
149C, despus de esta, hay que revisar la variacin en su valor.
H = dQ = dU + Pv dQ = H = mCpdt
f
g
calentamiento evaporacin
f 100% g 100%
Con el volumen:
v = vg + vf Vg = mgvg
mg= x m
m=mf + mf
m=xm + mf
mf=m - xm
mf=m(1-x)
V=mgvg + mfvf
V=xmvg + m(1-x)vf
V= mv
mv= mxvg + m(1-x)vf; entre m
v=xvg+(1-x)vf: y de igual forma para todas las dems propiedades
u=xug+(1-x)uf [btu/lbm]
s=xsg+(1-x)sf [btu/lbm]
h=xhg+(1-x)hf [btu/lbmR]
h=hf+xhfg hfg= hg-hf
Se deduce a partir de este postulado de estado, que dadas cualquiera tres propiedades, una ser
funcin de las otras dos propiedad.
Pv = T PV = nT PV = m/M T
Donde
: constante universal de los gases
P: presin
v: volumen especifico
T: temperatura absoluta
M: peso molar
m: masa
n: numero de moles
Para obtener informacin detallada acerca de las coordenadas termodinmicas y de las propiedades
trmicas de los sistemas sin recurrir a medidas experimentales, se precisan clculos basados en las
propiedades y el comportamiento de las molculas del sistema. Existen dos teoras microscpicas;
una de ellas es la denominada teora cintica, y la otra mecnica estadstica. Ambas teoras se
ocupan de las molculas, de su movimiento interno, de sus choques mutuos y con cualquier pared
existente, y de sus fuerzas de interaccin. Utilizando las leyes de la mecnica y la teora de la
probabilidad, la teora cintica se ocupa de los detalles del movimiento y del choque molecular y es
capaz de tratar las siguientes situaciones de no equilibrio:
Superficie PvT
El lmite despus del cual no es posible una transformacin de lquido a vapor recibe el n0ombre de
estado critico. En el diagrama PvT aparece como un punto sobre la superficie general. Asociados con
l estan ciertos valores de las propiedades que por lo general se denotan mediante el subndice c (Pc,
vc y Tc).
Cuando se cambia el volumen de un sistema cerrado (o masa de control), se hace trabajo. A este tipo
comn de trabajo cuasiesttico se le llama trabajo de expansin o compresin o, simplemente,
trabajo de frontera. De acuerdo con la mecnica bsica, la expresin del trabajo hecho sobre tal
sistema estara dada por
W=Fds= Fds.
W= -PAds
Como en este ejemplo se trata de un espacio cilndrico, Ads = dV, que es el cambio en volumen. Por
lo tanto, la cantidad diferencial de trabajo hecho al someter una sustancia a un proceso de expansin
o compresin, es
W = -PdV
Esta relacin puede aplicarse en forma arbitraria a la contraccin o expansin de cualquier sistema,
en particular podemos ver que esta relacin sigue el formato matemtico de la ecuacin para
interacciones generalizadas de trabajo cuasiesttico que es como sigue:
X2
Wk , eq = Fk , eq dX k
X1
El trabajo cuasiesttico total de compresin o expansin, hecho durante un cambio finito de volumen,
es la suma de los trminos Pdv para cada cambio de volumen diferencial. La expresin matemtica
correspondiente a esta afirmacin es :
V2
W front = PdV
V1
En la cual Vi y V2 son los volmenes inicial y final del sistema, respectivamente. La integracin de la
ecuacin del trabajo de expansin o compresin requiere conocer la relacin funcional entre P y V.
Normalmente dicha relacin se determina a partir de observaciones experimentales de P y de V en el
curso de un proceso.
Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de un cilindro. Las molculas del gas chocan contra las
paredes cambiando la direccin de su velocidad, o de su momento lineal. El efecto del gran nmero
de colisiones que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede representar por una fuerza F que
acta sobre toda la superficie de la pared.
Si una de las paredes es un pistn mvil de rea A, y ste se desplaza dx, el intercambio de energa
del sistema con el mundo exterior puede expresarse como el trabajo realizado por la fuerza F a lo
largo del desplazamiento dx.
dW=-Fdx=-pAdx=-pdV
Gas perfecto es aquel que sigue exactamente las leyes de Boyle, Charles, de Joule y de Avogadro.
En la naturaleza no existe ningn gas perfecto, no obstante el aire, oxigeno, nitrgeno, helio y otros
varios gases se comportan con bastante aproximacin a gases perfectos. De tal manera que pueden
considerarse como tales. Todo gas se acerca al gas ideal cuando su temperatura aumenta y su
presin disminuye, de otra forma, a medida que se aleja del punto donde puede condensarse
pasando a lquido. Los gases prximos a la fase lquida se denominan vapores.
Ley de Boyle
La curva que une los estados-punto que se hallan a la misma temperatura, se denomina isoterma y
su forma es la hiprbola equiltera sobre el plano PV.
P
1 2 Charles
Ley de Boyle
3
V Charles
Ley de Charles
Cuando un determinado peso de un gas perfecto recibe a cede energa mientras se mantiene a
volumen constante, las presiones absolutas son directamente proporcionales a las temperaturas
absolutas. Es decir:
P/T = Cte = P1 / T1 = P2 / T2 = P3 / T3
La curva que une los puntos que tienen el mismo volumen se denomina isocora, en el gas perfecto
son lneas rectas verticales en el plano PV.
Otra Ley de Charles, dice que cuando un peso determinado de gas perfecto absorbe o sede energa
mientras se mantiene a presin constante, los volmenes son directamente proporcionales a las
temperaturas absolutas. es decir:
V1 / T1 = V2 / T2 = V3 / T3 = Cte
La curva que une los puntos son lneas rectas horizontales, llamadas isobaras en el plano PV.
En la figura anterior P1 V2 = P3 V3 y T1 = T3
P2 V2 / T2 = P3 V3 / T3
En los puntos 2 y 3, V2 = V3
Por tanto: P1 V1 / T1 = P2 V2 / T2 = P3 V3 / T3
La relacin demuestra que para un gas perfecto el valor es el mismo para cualquier estado con un
peso fijo (m = cte)
du = Cv dt dh = Cp dT
La energa interna de un gas perfecto depende nicamente de la temperatura, puesto que la presin
disminuye y el volumen aumenta, manteniendo constante la temperatura y la energa interna.
Ley de Avogadro
Volmenes iguales de todos los gases ideales a presin y temperaturas particulares contienen el
mismo numero de molculas (slo para el gas ideal).
NA = M/m
Tambin dos gases X y Y, cuando cada uno esta ocupando el mismo volumen a las mismas P y T.
Mx / My = x / y = Vx / Vy
De la ley de joule du = Cv dt y dh = Cp dT
De la definicin de h = u + Pv y Pv = RT
Se obtiene h = u + RT
dh = du + RdT
En la Ley de Joule
Cp = KR/K-1 Cv = R/K-1
Si la curva de expansin o compresin del diagrama presin - volumen, se traslada punto por punto a
un sistema de coordenadas lineales, en las cuales el log P se refiere al log V, los puntos asi obtenidos
forman una lnea recta cuya relacin es:
PVn = cte
Despajando n:
n = (log P2/P1) / (log V1/V2)
Dalton fue quin enunci primero que la presin total pm de una mezcla de gases es la suma de las
presiones que cada gas experimentara al ocupar l solo el recipiente con el volumen Vm y la
temperatura T Si de la mezcla- pero esta ley tambin resulta ser estrictamente cierta slo en el caso
de gases ideales. Si pa, pb y pc representan, respectivamente las presiones individuales de los gases
mezclados A, B, C, para i componentes de una mezcla, la ley de Dalton expresa que
pm = pa + pb + pc + .... pi
i
paVm = na RTm y pmVm = nm RTm nm = ni
i
donde n es el nmero de moles. Dividiendo miembro por miembro estas ecuaciones resulta
paVm n RT pa n
= a m o bien = a = Xa
pmVm nm RTm pm nm
donde Xa se denomina fraccin (o porcentaje ) molar o volumtrica del gas A ( es la fraccin del
volumen total Vm que el gas A ocupara si estuviese separado de los otros gases en las condiciones
de pm y Tm). Podemos generalizar que para gases ideales, la presin parcial del componente i de la
mezcla es la fraccin volumtrica multiplicada por la presin total pm
pi = X i pm donde X i
i =1
Ley de Amagat
La ley de Amagat afirma que el volumen total de una mezcla de gases es igual a la suma de los
volmenes que cada gas ocupara, estando cada uno a la presin pm y a la temperatura Tm de la
mezcla. Por ejemplo, si tememos una mezcla de tres gases X, Y, Z han sido separados en
compartimientos, cada uno a una presin pm y una temperatura Tm; el volumen correspondiente de
cada gas es su volumen parcial y si la base de los clculos es i mol de mezcla, estos volmenes son
tambin las fracciones molares, como lo ilustra el siguiente ejemplo. Aplicando pV = n RT a un
componente cualquiera y a la mezcla, y dividiendo despus, teneos:
pmVa n RT Va n
= a m o bien = a = Xa
pmVm nm RTm Vm n m
donde nm = n j . En forma general, la fraccin molar del componente i de una mezcla de gases
en equilibrio trmico es
Xi =
ni V
= i [ X =1]
nn Vi
i
i i
Si la fraccin molar del componente i en una mezcla es Xi, entonces (considerando kilogramos
moles)
kgmoli kg i
X i M i = X i M i kg de i por kgmol de mezcla
kgmolm kgmoli
donde Mi es la masa molecular del componente i. Se deduce que la masa molecular equivalente de la
mezcla (que se define bsicamente como la masa total mm dividida entre el nmero de moles de la
mezcla nm, o sea, Mm= mm/nm) es
M m = X a M a + X b M b + ..... = X i M i
i
para i componentes; las unidades son, por ejemplo, kg/kgmol de mezcla. Si se desea evaluar la
constante especfica de gas de la mezcla, tenemos
R
Rm =
Mm
X iMi ni M i
f mi = o bien f mi = [gases ideales]
X iM i
i
ni M i
i
que es el medio para convertir del anlisis volumtrico al anlisis gravimtrico. Tambin es posible
convertir de fracciones gravimetricas a fracciones volumtricas.
La mayor parte de las sustancias no se comportan como gases ideales, ni tampoco se dispone de
tablas para sus propiedades bsicas. Con el transcurrir del tiempo se han propuesto muchas
ecuaciones para estas sustancias, algunas de las cuales tratan de abarcar a todos los gases
(ninguna es universalmente aplicable), y otras se han formulado para representar con exactitud la
relacin entre p, v y T en el caso de una sustancia particular para un intervalo limitado. Entre las ms
tiles estn las denominadas ecuaciones viriales, a veces puramente empricas, pero cuyos
coeficientes pueden representar los efectos de las fuerzas intermoleculares, evaluados
cuantitativamente por la mecnica estadstica. A continuacin se presenta una ecuacin de este
tipo:
pv B(T ) C (T ) D(T )
(6)......... = 1+ + 2 + 3 + .... explicita en p
RT v v v
donde los coeficientes viriales B,C,D, son funciones de la temperatura; B,C, etc, se llaman,
respectivamente, segundo, tercero, etc., coeficientes viriales.
Exista gran cantidad de este tipo de ecuaciones, pero Redlich y Kwong han propuesto una ecuacin
en gran parte emprica, con dos constantes, que con frecuencia se adapta a los estados
experimentales mejor que las ecuaciones ms complejas. Dicha ecuacin es la siguiente:
pv
(7)..... = 1 + B' (T ) p + C ' (T ) p 2 + D' (T ) p 3 + ... explicita en v
RT
a
(8)...... p + (v b) = RT
T v (v + b)
0.5
R 2Tc2.5 RTc
donde a= 0.4278 y b=0.0867
pc Pc
para T en K, p en atm y v en cm3/gmol. A altas presiones el volumen molar de todos los gases (a
cualquier temperatura) tiende al valor de 0.26 vc ; la ecuacin 8 satisface la condicin de que b=0.26
vc .
Ecuacin de Van der Waals
Una de las primeras ecuaciones de estado para gases reales, que se utiliza con frecuencia debido a
su sencillez, es la propuesta por van der Waals; que en diferentes formas se expresa como sigue:
a
(9})...... ( p + )(v b) = RT
v2
RT a
(10)...... p = 2
vb v
(11)....... pv 3 ( pb + RT )v 2 + av ab = 0
que es una ecuacin cbica en . Llevando esta ec a la forma virial de la ec. 8 se tiene que
mediante la ec.10 :
b a
(12)......... pv = RT (1 ) 1
v v
1
b b b b3
(13)........ 1 = 1 + + 2 + 3 + ...
v v v v
Ahora, si se suponen diversas temperaturas en la ec. (10) y se trazan una serie de curvas isotrmicas
en el plano p para una sustancia particular, el resultado ser aproximado al de la figura 1.3. Ya que
la ecuacin es cbica en , se tendrn tres races. Por encima de la vurva C donde la ec. Es
bastante til, se encuentran una raiz real y dos imaginarias; por debajo de C se tienen tres races
reales; en C, que es el punto crtico, las tres races son . La curva punteada aC
Waals generalmente da resultados ms exactor que p =RT, pero existen estados donde esta
ecuacin produce respuestas errneas, por lo tanto esta ecuacin debe ser utilizada slo cuando se
sabe que es aplicable con la exactitud requerida.
Uno de los requisitos para una ecuacin general de estado es que la isoterma crtica debe tener un
punto de inflexin en el punto crtico, siendo las condiciones matemticas que la curva no sea
solamente horizontal en ese punto (p v )T = 0 , sino tambin que la tasa de cambio de la pendiente
( )
sea cero 2 p v 2 T = 0 . Estas dos condiciones definen el punto crtico de una ecuacin de estado.
Derivando la ec 10 se tiene que:
p RT 2a 2 p 2 RT 6a
(15)....... = 3 =0 y (16)........ =
2
4 =0
v T (v b) v (v b)
2 3
v v
Y ya que estas son las condiciones de punto crtico, = c, el volumen crtico, y T=Tc, la temperatura
crtica. Resolviendo el sistema de ecuaciones simultaneas para c se tiene que
a
(18)......... pc = .
27b 2
Puesto que los datos de presin y temperaturas crticos son ms comunes y con frecuencia ms
exactor que los ve volumen crtico , las ecuaciones anteriores son las que se emplean generalmente
para calcular a y b.
Una propiedad reducida se evala por su valor real dividido entre su valor en el punto crtico como
sigue:
p v T
pR vR TR
pc vc Tc
p = pR pc v = vR vc T = TRTc
En el caso de los gases ideales p/(RT)=1; pero para todos los gases reales p/(RT)1 cuando p
0, por consiguiente, p/(RT) es una variable para gases reales, llamada factor de compresibilidad Z,
pv
Z pv = ZRT pV = nZ RT pv = Z RT
RT
Los valores de este factor se representarse en forma grfica y los valores concretos de Z se pueden
utilizar para calcular un valor desconocido de p, T.
Como puede verse, se requiere de una gran cantidad de datos para elaborar un diagrama Zp
correspondiente a una sustancia particular. Como consecuencia, se ha desarrollado otra forma de
aprovechar los factores de compresibilidad, conocida como principio de estados correspondientes.
Este principio se puede utilizar en relacin con las consecuencias de estado y de hecho fue propuesto
primero por van der Waals.
Se dice que dos gases (y este concepto se amplia tambin a lquidos) estn en estados
correspondientes cuando tienen dos coordenadas reducidas en comn por ejemplo Z=f(pR, TR). El
principio supone que el comportamiento termodinmico de todos los fluidos es el mismo en funcin
de las coordenadas reducidas, y que cada cambio de propiedad para todos los fluidos se puede
obtener a partir de la misma ecuacin. Para que el principio sea universal, las sustancias con valores
particulares pR y TR deben tener el mismo valor del volumen reducido y del factor de compresibilidad;
en resumen, la siguiente ecuacin debe verificarse
pv p pv v p v p v p v
Z= = R c R c = R R c c = Z C R R
RT RTRTc TR RTc TR
donde Zc=pcc/(RTc).
Este principio falla de manera significativa en el caso de algunas sustancias. Los gases que poseen
molculas casi esfricas, tienen un valor de Zc, en la proximidad de 0.3; para muchas molculas
polares Zc ser aproximadamente 0.23; en el caso de los hidrocarburos, est muy cerca de 0.27.
4. BALANCE DE ENERGA
Observacin
Hiptesis
Experimentos
Resultados
Conclusiones
Ley o postulado
Datos
Esquema o diagrama
Consideraciones (observaciones)
Relaciones o herramientas matemticas
Mtodo de solucin
Resultados
Comprobacin
La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del sistema, en un gas ideal
depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor o el trabajo mecnico
dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final.
Iscora o a volumen constante
W=0
Q=ncV(TB-TA)
W=p(vB-vA)
Q=ncP(TB-TA)
Como la variacin de energa interna dU no depende del tipo de transformacin, sino solamente del
estado inicial y del estado final, la segunda ecuacin se puede escribir como ncVdT=ncPdT-pdV
Empleando la ecuacin de estado de un gas ideal pV=nRT, obtenemos la relacin entre los calores
especficos a presin constante y a volumen constante
cV=cP-R
pV=nRT
La curva p=cte/V que representa la transformacin en un diagrama p-Ves una hiprbola cuyas
asntotas son los ejes coordenados.
U=0
Q=W
La ecuacin de una transformacin adiabtica la hemos obtenido a partir de un modelo simple de gas
ideal. Ahora vamos a obtenerla a partir del primer principio de la Termodinmica.
Transformacin adiabtica
Integrando
Si A y B son los estados inicial y final de una transformacin adiabtica se cumple que
Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integracin similar a la transformacin isoterma.
Como podemos comprobar, el trabajo es igual a la variacin de energa interna cambiada de signo,
Si Q=0, entonces W=- U=-ncV(TB-TA)
Aplicacin de la primera ley en sistema cerrados y abiertos con Sustancias reales y el gas ideal
P 3
T 3 2 2
W
4 1
4 1
QA
V
SE SF S
QA 1 compresin 2 QR
refrigeracin Ambiente
o
calefaccin
4 Expansin 3
La eficiencia del ciclo invertido ideal de un motor trmico al producir refrigeracin se designa por el
coeficiente del funcionamiento (cop). El cual es la relacin entre el efecto de refrigeracin Q2 y el
trabajo W/J necesario para producirlo.
W = Q1-Q2 Q1 = T1 (SE-SF)
Q2 = T2 (SE-SF)
Ciclo Rankine
T A) T 3 B)
1 2
5 4
Normal S Recalentamiento S
La regeneracin son etapas de precalentamiento del fluido de trabajo en la fase liquida utilizando el
mismo fluido de trabajo en fase vapor, tomado de la zona de expansin. El sobrecalentamiento es el
incremento de temperatura del vapor saturado a presin constante. La contra presin es la expansin
del fluido de trabajo hasta una presin positiva o negativa.
T C) T
D)
Las limitantes al proceso de la mquina Rankine las constituyen para la regeneracin la cantidad de
vapor y el nmero de extracciones durante la expansin en las secciones de alta y baja presin de la
turbina, adems de la cavitacin y sellos de las bombas de agua de alimentacin a la caldera. Para el
sobrecalentamiento la limitante es el espacio donde debe colocarse el sobracalentador, adems de
las temperaturas mximas permisibles en los tubos y partes sujetas a presin. Por la parte de la
contrapresin, esta slo tiene la limitante en cuanto a la descarga de la turbina a presin de vaco y
esta limitada por la temperatura del medio refrigerante y el valor de la presin de vaco mxima.
5 V
Donde:
La mquina Rankine esta compuesta de una serie de etapas, realizadas por un equipo especifico,
interviniendo una fuente generadora de calor (como una caldera), un intercambiador de calor (como
un sobrecalentador), un motor de vapor (como una turbina), un absorbedor de calor (como
condensador), una mquina de compresin (como una bomba de agua), un sistema de enfriamiento
(como una torre de enfriamiento), todos operando en ciclo y complementados uno a otro.
Tg W mximo
hasta 36%
W
Tc
Qs hasta 47%
S
Las principales formas de desperdicio de la energa en estos procesos es en forma de calor en los
gases de combustin y en calor de rechazo en el fluido de trabajo como parte del requerimiento de
funcionamiento del proceso (desperdicio obligado). Analizando estos procesos e integrndolos bajo el
esquema de complementos se observa que es factible la interaccin de ambos procesos de
obtencin de energa bajo un ciclo dual de generacin de electricidad y calor til, sobre la base del
aprovechamiento de los gases de escape y el calor de rechazo. Sobre la distribucin de energas que
ofrece el diagrama de Sankin para los procesos de generacin elctrica y de vapor observamos el
beneficio en forma grfica.
CURVA DE RENDIMIENTO
EFICIENCIA VS. FLUJO DE MASA
%
Turbina de
80 vapor
75 Generador de
vapor
Carga
100%
Una planta operando con regeneracin podra calificar como un sistema de cogeneracin ya que se
obtiene electricidad y se usa vapor de extracciones (a diferentes presiones para pre calentar el agua
de alimentacin) si esto operada en una planta de proceso el vapor de las extracciones pudiese estar
calentado marmitas, cociendo malta, cociendo nixtamal, secando papel, evaporando leche o
esterilizando ropa, envases, etc. Lo cual constituye un sistema de cogeneracin.
De igual manera si el rechazo de calor correspondiera a un ciclo Brayton el calor de los gases podra
utilizarse en una caldera de regeneracin como lo hace una planta de ciclo combinado
(cogeneracin). Como se muestra en estos ejemplos las planta de generacin elctrica son ejemplos
de sistemas de cogeneracin naturales.
Energa
til
31%
Prdidas Calor de
por rechazo
radiacin
47%
4%
En una planta de proceso cuyos requerimientos trmicos son generados en calderas y los
requerimientos elctricos son adquiridos de la red publica de energa, tcnicamente se podra realizar
el mismo proceso que en las grandes centrales elctricas, la limitante recae sobre la viabilidad
econmica financiera que justifique la adecuacin de los procesos y la adquisicin de los equipos
que permitan su implementacin, adems de las tendencias de los precios de los energticos y la
cultura productiva de los empresarios y sus administradores. Todo esto mezclado en forma brumosa
con las polticas econmicas, energticas, legales, ambientales y geogrficas que dan mbito al
entono de la industria.
P1
P2 < ATM
P1
P2 > ATM
P2 VA A UN PROCESO
P1
P4 < ATM
P2 P3 > ATM
P3
P2
P1
P4 < ATM
El consumo especfico de calor de una turbina es la cantidad de vapor requerida por la turbina para
generar una unidad de energa.
C
WT =
h1 h2
Donde:
WT = Consumo especifico de calor terico Kg/KWh
h1 = Entalpa del vapor a la entrada KJ/kg
h2 = Entalpa del vapor a la salida KJ/kg
C = 3600 KJ/KWh (Equivalente energtico 1 KWh = 3600 KJ)
El consumo especifico de calor real se obtiene al dividir el terico entre la eficiencia de la turbina
Turbina
Un paso 45
Multi pasos 80
Ciclo Brayton
La mquina esta constituida por una tobera de admisin, un turbo compresor, una cmara de
combustin, una turbina acoplada a la misma flecha del compresor, y otra tobera si es para impulso,
adems de intercambiadores de calor para enfriamiento y regeneracin.
R
GE
Q
T
C
R REGENERADOR C COMPRESOR
Q QUEMADOR T TURBINA
La mquina Brayton opera en un ciclo termodinmico abierto, utilizado para la generacin de impulso,
potencia elctrica y mecnica mediante un motor de turbina de gas.
La mquina puede operar con regeneracin e nter enfriamiento para mejorar la eficiencia, adems de
retro impulso si la aplicacin es para aviacin.
T 3 P
2 3
2 4
1 1 4
S V
K
WN T 4 T1 P1 K 1
T = = 1 = 1
QS T3 T2 P2
K
P 2 T 3 2( K 1)
r= =
P1 T 1
r aumenta cuando T3 aumenta y T1 es fija, pero T3 tiene como, lmite la resistencia trmica de los
materiales de la turbina. WE es menor si la compresin es con nter enfriamiento.
La compresin es un ciclo de trabajo sobre una sustancia compresible con la finalidad de variar su
volumen y obtener potencia neumtica va la capacidad de expansin en un motor neumtico,
martillo. Esta mquinaii opera con base en un ciclo termodinmico de compresin, enfriamiento,
compresin y enfriamiento, en tantas etapas como sea justificable. Si la relacin de compresin es
superior a 5 es recomendable dividir el trabajo en dos o ms etapas, se instala un recipiente entre los
sucesivos cilindros para permitir que la sustancia de trabajo se enfre a la temperatura del medio
antes de entrar en la siguiente etapa. si la compresin fuera isotrmica no se obtendra beneficio al
P T P1 P2 P3
T3
P3 T2
W3
P2
T1
W2
P1
W1 T2
PA T1 TA
TA
V S
n1
n n
P 1
W1 = P AV A 1
n1 PA
El rea bajo la curva del diagrama P-V representa el trabajo de compresin, al enfriar en cada etapa
intermedia el rea en forma de pico formada por la curva de calentamiento y la curva de TA,
representa el ahorro de trabajo en cada etapa de compresin. El trabajo realizado en cada etapa es
de igual magnitud y el trabajo total ser la suma de los trabajos por etapa:
W1 = W2 = W3
WT = W
Ciclo Otto
Ciclo del motor de combustin interna para gasolina con sustancia de trabajo a base de aire, utilizado
para la generacin de potencia mecnica principalmente y la maquina trmica de mayor utilizacin
junto con la estufa y el calentador de agua en el mundo entero. La potencia del motor de combustin
interna tiene su aplicacin en el transporte y en el accionamiento de bombas o generadores.
Volumen mximo del cilindro con mnima superficie expuesta para reducir la temperatura de
transmisin
Presin mxima al comenzar el tiempo de expansin
Velocidad del embolo mxima para limitar la transmisin de calor
Mxima expansin posible
T 3 P 3
2 4 2
1
1
S V
V1
rc =
V2
K 1
V 2 T 1 QS QR WE
= 1 = 1 = =
V 1 T2 QS QS
K 1 K 1
T1 V 2 V 3 T4
= = =
T 2 V 1 V 4 T3
Ciclo Diesel
Ciclo del motor de combustin interna para diesel con sustancia de trabajo a base de aire, utilizado
para la generacin de potencia mecnica, generacin de fluido elctrico y transporte. Al igual que la
maquina Otto puede ser de aspiracin normal o supercargada en la admisin con la finalidad de
incrementar su eficiencia y con sub enfriamiento en el escape. La diferencia esencial entre la maquina
Otto y la Diesel es la relacin de compresiones que pueden manejar una y otra, en base a que la
ignicin en la maquina diesel se realiza por temperatura de ignicin, alcanzada al comprimir el aire
hasta que alcanza la temperatura y en un instante antes de que suceda esto es inyectado el
combustible; en la maquina Otto esto sucede con una chispa de ignicin generada en una buja. Por
esta razn la maquina Diesel es ms robusta y tiene una mejor aplicacin en transporte a base de
camiones, barcos y en plantas estacionarias de fuerza.
P 2 3 T 3
4 2 4
1 1
V S
QS QR T 4 T1 V 2 rL 1
K
= = 1 = 1
QS K ( T 3 T 2) V 1 K( rL 1)
T3 V 3
=
T2 V 4
K 1
T 4 V 3
=
T 3 V 4
Es ptimo trabajar con la mquina Otto con rc de 12 y con la Diesel de 20 en ambos casos la
eficiencia de la maquina es de 64%. La diferencia radica en la robustez de la maquina, una opera a
12 y la otra a 20 atm de presin, mas la calidad y precio del combustible.
%
84
OTTO
74
64
54
44 DIESEL
4 8 12 14 16 20 24 rc
Las posibilidades de recuperacin de calor en los motores de CI se enfocan a los puntos del proceso
de enfriamiento y rechazo de calor, de esta forma el calor de rechazo en un grupo electrgeno con
potencial de recuperacin es del orden del 50%, con una generacin elctrica de 40% y prdidas de 9
a 11%.
G
Calor para agua caliente o
vapor con tempera tura
Mxima de 110 o 100 C
M
R
Calor para agua caliente
Mxima de 100 o 60 C
A
G Generador E Escape
M Mci A Deposito aceite
R radiador H gases escape
El generador de vapor esta integrado por varios componentes bsicos y auxiliares, los bsicos
generan vapor a presin y temperatura de operacin, los auxiliares ayudan a realizar el proceso con
mayor eficiencia.
El proceso de generacin implica un cambio en las propiedades fsicas del agua por medio de una
transferencia de calor por conveccin, radiacin y conduccin. La forma ms comn de generar el
calor es por medio de la oxidacin de un combustible con el oxgeno de la atmsfera en un proceso
de combustin. El calor es transferido a el agua por medio de una superficie de contacto llamada
superficie de calefaccin. Este proceso se realiza a presin constante. El agua lquida se inyecta con
una bomba a la presin de operacin, despus que el calor ha evaporizado el agua, el vapor queda
listo para ser usado directamente como vapor saturado o para ser sobrecalentado.
La maquina de vapor opera dentro de un proceso de transferencia de calor y hace uso del calor
sensible y latente, con una fuente generadora de calor (quemador), un intercambiador de calor
(superficie de calefaccin), una maquina de compresin (como una bomba de agua).
T Ts
Tg
Ta
Caldera Sobre calentador
Tcnicamente se llama caldera a la seccin del generador de vapor donde se realiza la generacin de
vapor o se calienta el agua. La caldera puede ser de combustin interna si el hogar esta dentro del
cuerpo de ella. De combustin externa si el hogar esta fuera de ella. Regenerativa si la transferencia
de calor es por medio de un flujo de masa caliente como en el caso de una planta de ciclo
combinado, ncleo elctrica o una solar.
La potencia de una caldera la define la ASME (American Society of Mechanics Engineers) como el
caballo caldera (cc) y representa la evaporacin de 15.65 kg/hr de agua a 100 C para producir vapor
a 100 C, esta definicin de caballo caldera engloba solo al calor latente de evaporacin.
Equivalencia de CC
1 CC 15.65 kg/hr
34.50 lb/hr
33.45 btu/hr
8510 kcal/hr
En forma general las calderas de baja capacidad se indican en kcal/hr o Btu/hr, las de media en cc, y
las de gran capacidad en kg/hr o en lb/hr. La caracterstica importante en una caldera es la presin
de trabajo, en base a esto se pueden clasificar como: de baja presin, cuando la presin de diseo no
excede una atmsfera; de mediana presin, cuando son mayores de una atmsfera y menores a 10.5
kg/cm2; de alta presin para mayores a 10.5 kg/cm2.
Son clasificadas de acuerdo al tipo de superficie de calefaccin, referida a la posicin relativa de los
gases de combustin y del agua dentro de la caldera, as se tienen las calderas.
La seleccin del tipo de caldera depende del servicio al cul esta destinada, del combustible del
que se dispone, de los valores de temperatura, presin y gasto requeridos, por otra parte, existen
otros factores que intervienen intrnsecamente como son la operatividad, la instalacin, la
seguridad, el mantenimiento, as como el factor decisivo global, el costo econmico.
Las calderas tubos de humo son aquellas en las que los productos de la combustin circulan por el
interior de los tubos y por el exterior estn rodeadas de agua. De esta forma la transferencia de
calor de los gases al agua se realiza por conduccin en la pared del tubo, por conveccin en el agua
sobre la superficie del metal al agua ms alejada. Tambin como parte de la superficie de calefaccin
se tienen hogares integrales o de tubo de combustin, limitado por superficies enfriadas por agua
llamados espejos y refractarios.
Estas calderas son empleadas en procesos donde se requieren presiones relativamente bajas. Las
calderas de tubos de humo presentan una operacin sencilla y sin perturbaciones notables debido a
la variacin en la demanda de vapor, adems de que su control puede realizarse por dispositivos y
controles automticos.
Las calderas tubos de humo estn constituidas por espejos, tubos flux, hogar metlico corrugado o
liso, refractarios, envolvente, aislamientos, chimenea y controles.
Las calderas tubos de agua constan de domos, refractarios, aislamientos, quemadores, chimeneas, y
los mismos controles que las de tubos de humo pero con diferente principio de operacin. En ellas el
agua pasa por el interior de los tubos que pueden ser rectos o doblados, los gases calientes fluyen
por el exterior rodendolos.
Una caracterstica importante de estas calderas es que pueden producir grandes cantidades de vapor
debido a su gran superficie de calefaccin y al largo recorrido de los gases de combustin. Dado lo
anterior las calderas acuatubulares pueden hacer frente en un corto tiempo al aumento en la
demanda de vapor, razn por la cual son ampliamente usadas en procesos que requieren presiones
de operacin mayores a 21 kg/cm2 y en plantas de generacin de fuerza.
Un equipo mal operado repercutir en los costos de operacin debido a gastos generados por:
reparacin de daos, desperdicio de combustible, gasto excesivo en refacciones, tiempos muertos de
operacin, retraso del proceso, inversin improductiva, distraccin de recursos financieros,
materiales, humanos e inseguridad. Todo esto traducido en una mala imagen y perdida de
competitividad.
Existen tres tipos de sistemas de operacin en las calderas, 1) con una posicin de flama, 2) con dos
posiciones de flama y 3) con modulacin de flama. Cada fabricante presenta sus modelos en base a
su sistema de operacin. Los modelos de calderas para una posicin de flama o para demanda
constante de vapor, no tienen ningn grado de flexibilidad. Modelos con dos posiciones de flama,
fuego alto y bajo, estas tienen la posibilidad de adaptarse a dos condiciones de carga. Las calderas
mas usadas son las que pueden ajustarse a cualquier condicin de demanda dentro del rango de
carga, dependiendo del diseo varan la generacin de vapor desde el 100 % hasta un 25 30 %,
presentan un alto grado de flexibilidad.
Los sistemas de operacin de las calderas son ptimos, si operan donde las condiciones del proceso
al que le darn servicio de vapor requieren de un equipo con tales caractersticas. Si el equipo no
tiene las caractersticas del proceso su operacin ser difcil, costoso y no podr atender con calidad
la demanda de vapor; no por que el equipo sea de mala calidad y diseo; si no, por que no se
selecciono adecuadamente tanto el tipo de sistema de operacin como la capacidad.
La satisfaccin de la demanda de vapor debe ser cubierta con cantidad y calidad dentro del rango
ptimo de operacin del equipo (diseo del fabricante). Un equipo que tiene que trabajar fuera del
rango de operacin por mala seleccin de las caractersticas de operacin y capacidad, ser
ineficiente.
Un equipo con ms capacidad (sobrado) de la que se requiere, presentar desde su adquisicin dos
problemas: 1) operacin por debajo de rango ptimo de carga y 2) inversin financiera en capacidad
improductiva excesiva. Tal situacin generar prdida de recursos financieros en la adquisicin de la
capacidad sobrante; adems se presentar desgaste excesivo de partes y componentes durante los
periodos de paro y arranque provocados al generar mucho ms vapor del que se consume. As
mismo, el accionamiento repetitivo de controles y elementos de la caldera incrementa la probabilidad
de que se presente alguna falla.
Una caldera es bsicamente un cambiador de calor (el 70% de su costo lo constituyen las superficies
de calefaccin) con su propia fuente generadora del fluido calefactor, su rendimiento depende de tres
factores: eficiencia de combustin, rapidez en la transferencia de calor al lquido de trabajo y
reduccin de perdidas por radiacin y conduccin.
Todas las acciones encaminadas a mejorar el rendimiento de una caldera deben atender a los tres
factores mencionados en el prrafo anterior. As cada fabricante ofrece para estos casos, sistemas
de mejor tecnologa y equipos auxiliares, los cuales pueden ser incorporados a las calderas nuevas o
en uso a peticin del cliente.
Una caldera que no cuenta con equipos auxiliares trabajar con una eficiencia menor y adems
requerir de mayor atencin. No se debe permitir a la caldera y a su operacin: 1) el ensusiamiento
de las superficies de calefaccin, 2) el desajuste en el sistema de combustin, 3) el mal estado de
refractarios y aislamientos, 4) el arrastre de condensado, 5) el aire en lneas de vapor, 6) la falta de
purga, 7) la purga excesiva, 8) la falta de retorno de condensados, 9) la no recuperacin de agua y
calor en las purgas.
La limpieza de las superficies de calefaccin incluye el lado del agua y el lado de los humos. Su
ensusiamiento esta ligado por el lado agua al tratamiento del agua de alimentacin,
acondicionamientos y frecuencia de purgas; el buen estado de estos aspectos depende del grado de
conciencia que tengan las personas encargadas de llevarlas a cabo. Los equipos que realizan y
controlan estas funciones existen en el mercado en modelos sencillos y sofisticados.
La limpieza de las superficies por donde circulan los humos esta ligada a la combustin y calidad del
combustible. Una caldera bien operada, trabajando dos turnos por da deber ser deshollinada cada 9
meses quemado gas, cada 6 meses quemado diesel o gasleo; cada 4 meses quemando
combustleo; esto como recomendacin general de los fabricantes, basado en el factor de limpieza
Preparadas por Dr. Gabriel Len de los Santos 99
Notas de Termodinmica
usado para el clculo de la superficie de calefaccin. En la prctica un equipo debe ser deshollinado
cuando la temperatura de los gases en la chimenea este por arriba de los 190C., el rango ptimo de
temperatura es de 160 a 190 C con equipo convencional. Una caldera mal carburada emitiendo
humo puede hollinarse en un da.
Gases de
escape
Aire y Quemador
Vapor seco o
Combustible sobrecalentado
y/o
Gases calientes
y/o combustible Caldera
Las calderas de recuperacin son intercambiadores de calor a base de tubos de humo, tubos de agua
y serpentn, las variaciones respecto a un generador de vapor o caldera convencional radica en la
naturaleza de su funcin dentro del proceso y de si tiene, medio tiene o no tiene quemador propio.
Superficie a base
de serpentn
88
82
Superficie a base
de tubos de agua
75
Superficie a base
de tubos de humo
100 % Carga
Es imposible que una mquina que actua por si misma, sin la ayuda de un agente exterior haga pasar
calor desde un cuerpo a cierta temperatura hasta otro a una temperatura mayor. Asi mismo es
imposible construir una mquina termodinmica que cuando opere segn cierto ciclo no produzca
ms efectos que efectuar trabajo e intercambiar calor con un solo deposito trmico.
A y B mquinas de Carnot
QA1 = QS1 1
QB2 = QS2 2
WS = WA+WB 3
QS3 = QA3+QB3 4
WS
Al medio
T2
T1 Qs1 Qs2
QB2
QA2
B WB
WA A SISTEMA
Qs3
QA3 QB3
T3
QS3 QA3+QB3 5
QA1 = QA3+WA 6
WA = QA1(1-T3/T2) 7; 6 en 7
QA3 = QA1(T3/T1) 8
QB3 = QB2(T3/T2) 9; 8 y 9 en 5
Preparadas por Dr. Gabriel Len de los Santos 101
Notas de Termodinmica
de 1
Cuando n
Qn/Tn = dQ/dt = 0
dQ/dt 0 desigualdad de Clausius
Un proceso o ciclo reversible en todos los aspectos es el ms perfecto que se puede concebir. Todos
los procesos reales son irreversibles.
Si despus de que finaliza un proceso puede hacerse que regrese en orden inverso por los distintos
estados del proceso original, y si todas las cantidades de energa que entran o salen del medio
circundante pueden ser retomadas a su estado original (el trabajo como trabajo, el calor como calor
etc.), entonces tal proceso es exterior e interiormente reversible.
F R C K
212 672 100 373
32 492 0 273
-459.7 0 -273.2 0
dS = dq/dt + Sp = 0
El cambio cclico de la entropa es igual a cero debido a que la entropa es una propiedad de
trayectoria.
To
Sp
Concepto de exerga
El Primer Principio de la Termodinmica dice que la energa se conserva en cualquier proceso y que
no se puede crear ni destruir; la energa que acompaa a un combustible, a los flujos de materia, etc,
se puede localizar y determinar en los productos resultantes, pero el Principio de Conservacin de la
Energa no aclara otros aspectos relativos a la utilizacin de los recursos energticos.
Si se supone que un combustible se quema, el estado final viene determinado por una mezcla de
gases de la combustin, cenizas, aire residual y calor; la energa asociada al sistema permanece
constante, pero la mezcla inicial de combustible y aire es mucho ms til y tiene ms calidad que la
mezcla final de gases calientes, es decir, el combustible siempre se podra utilizar en cualquier
dispositivo para generar un trabajo, mientras que los posibles usos de los productos de la combustin
seran ms restringidos, por lo que la energa til del sistema al principio del proceso es mucho mayor
que la energa til que tienen los gases al final de la combustin, que se destruye a causa de la
naturaleza irreversible del proceso, es decir, la energa til no se conserva, al contrario que la
energa.
Los fundamentos del concepto de exerga se ponen de manifiesto al definir el Segundo Principio de la
Termodinmica y las Leyes del Equilibrio de las transformaciones reales, al existir la posibilidad de
poder generar un trabajo cuando dos sistemas en distintos estados trmicos, se ponen encontacto.
Si uno de ellos es un sistema ideal (medio ambiente) y el otro es un sistema cerrado, la exerga
es el trabajo terico mximo que se puede obtener de su mutua interaccin hasta alcanzar el
estado de equilibrio, dependiendo el valor numrico de la misma de los estados del sistema cerrado
considerado y del medio ambiente.
La exerga se puede destruir a causa de las irreversibilidades y tambin se puede transferir hacia o
desde un sistema; el uso eficiente de los recursos energticos va asociado a la destruccin y prdida
de exerga en los sistemas, siendo el objetivo del anlisis exergtico el localizar, cuantificar e
identificar stas causas.
La exerga es, por lo tanto, el trabajo terico mximo que se puede obtener cuando el sistema
cerrado evoluciona desde un estado inicial dado hasta su estado muerto, interaccionando slo con el
medio ambiente. Tambin se puede definir la exerga como el trabajo terico mnimo necesario a
aportar para conseguir que el sistema cerrado pase desde su estado muerto hasta otro estado
prefijado, no pudiendo ser negativa.
La exerga es una medida de la diferencia entre el estado de un sistema cerrado y el estado del
medio ambiente
Todo sistema evoluciona cuando interacta con su entorno, por lo que es importante distinguir
entre los conceptos de medio ambiente y de entorno o alrededores del sistema.
Se define el entorno como todo aquello que no estando incluido en el sistema es inmediato a l,
permaneciendo en contacto con su superficie de intercambio trmico, mientras que el concepto de
medio ambiente (universo) se puede aplicar a aquella regin en la que sus propiedades intensivas
son uniformes y no cambian significativamente como resultado del proceso que se efecte,
pudindose considerar a efectos trmicos como un cuerpo negro.
Sus propiedades intensivas no se modifican, pero las extensivas, energa interna Ua, entropa Sa y
volumen Va, pueden variar como resultado de la interaccin con otros sistemas, estando relacionadas
por la ecuacin, DUa = T0 DSa - P0 Dva
Las energas cintica y potencial se evalan con relacin al medio ambiente, pudindose considerar
que ste siempre se encuentra en reposo con respecto a cualquier otro sistema de referencia, por lo
que cualquier modificacin en su energa slo puede ser debido a una variacin de su energa
interna.
Si el estado de una cantidad constante de materia que constituye el sistema cerrado, es diferente al
del medio ambiente, existe la posibilidad de generar un trabajo. Sin embargo, a medida que el
sistema va evolucionando hacia el equilibrio con el medio ambiente, dicha posibilidad disminuye
desapareciendo por completo cuando se alcanza el equilibrio termodinmico; a este estado particular
del sistema se le denomina estado muerto, y el sistema cerrado se encuentra en reposo con relacin
al medio ambiente a su temperatura T0 y presin P0.
En el estado muerto, tanto el sistema cerrado como el medio ambiente poseen una cierta energa,
pero el valor de su exerga es cero, ya que no es posible que se produzca un cambio espontneo en
el sistema cerrado o en el ambiente ya que no pueden existir interacciones entre ellos.
EJERCICIOS:
PROBLEMAS
2 plg
12 ft
2 ft
6 plg
hg
E 3 ft
aire
1 ft
A 1 ft
3 ft
H2O H2O
compresor 20 m
120 m
H2O 45 m
200 m
crudo
5. Un trozo de hielo inicialmente a 5C bajo cero, se coloca en una hielera que tiene 18 litros de
agua a 18 C; el hielo despus de derretirse en su totalidad alcanza a enfriar al agua hasta
5C. Los calores del agua son 0.501 BTU en estado slido, 1BTU/lbm F en estado lquido y el
de fusin es de 143.3 BTU/lbm. Cuanto pesaba el trozo de hielo si su temperatura de fusin
es de 32F ?
6. Una compresin isotermica lleva 0.002 kgm de aire de una presin de 78 kPa hasta 400 kPa,
el volumen inicial es de 1.08 m3/kgm. Cual es el valor del trabajo efectuado en kJ?
7. Una turbina que opera en estado estable con un flujo de 4.6 ton/h, desarrolla 1000 KW. A la
entrada la presin es de 60 bar y la temperatura de 400 C con una velocidad de 10 m/s. A la
salida la presin es de 0.1 bar y la calidad de 90% con una velocidad de 50 m/s. Calcular las
prdidas de la turbina al medio y si el proceso es adiabatico cuanto vale la eficiencia de la
turbina.
8. Una maquina de vapor recibe este fluido a una presin absoluta de 14 kg/cm2 y una
temperatura de 204.4 C. La presin absoluta de escape vale 1.4 kg/cm2. En el supuesto de
que se acople una turbina de baja presin cuya presin absoluta de escape valga 25.4 mm
hg par reutilizar el fluido saliente de la primera. Cual sera el porcentaje de aumento en la
energa utilizable, en el supuesto de que la expansin no sea isoentropica. X1=1, X2=1
9. A un volumen de control que opera en un estado estable, le esta entrando un flujo de vapor de
40 Kg./s a 7 bar medidos en un manmetro, en otro punto entra agua a 7 bar manomtricos y
40 C por un ducto de 25 cm2 y sale un lquido saturado a 117.6 psia con un flujo de 0.06
m3/s. Determinar los flujos masicos. Determinar las velocidades y temperaturas.
10. En una turbina que opera en estado estable entra un flujo de vapor de 4.6 ton/h, la turbina
desarrolla 1000 Kw,. La presin del vapor a la entrada de la turbina es de 60 bar y 400C con
una velocidad de 10 m/s. La presin de salida es de 460 mm Hg y se tiene una calidad de
0.9, con una velocidad de 50 m/s. Calcular las prdidas de calor de la turbina al medio. La
generacin de entropa. Si el proceso es adiabtico, determinar cuanto vale la eficiencia de la
turbina (la temperatura del medio es de 25C).
11. Un precalentador de agua abierto, opera con una entrada de agua (1) a 50C y l0 bar. En una
lnea separaba (2) entra otro flujo a 10 bar y con una relacin de masa m2/m1 de 0.22. A la
salida se tiene lquido saturado a 10 bar. Para el flujo 2 determine su temperatura si el vapor
es sobrecalentado o la calidad si el vapor es saturado.
12. Calcule la eficiencia de un ciclo Diesel que tiene 5 % de corte y una relacin de presiones de
15.
14. Se necesitan 2238 KW netos de en una planta de bombeo en base a una turbina de gas, se
bombea crudo desde la sonda de campeche hasta la refinera de Tula. El aire entra al
compresor a 99.5 kPa abs y 278 K. La relacin de presiones rp es igual 10. La turbina recibe
los gases calientes a 1111 K. Suponga un ciclo cerrado y calcule: A) flujo masico del aire, B)
eficiencia trmica y C) relaciones de temperaturas optimas.
15. Una mquina Otto que tiene una relacin de compresin de 7 y la temperatura menor de 90F
y 3000F la mayor, la presin inicial es de 14.7 psia. hallar todo
16. Una mquina Diesel funciona con los mismos parmetros que la mquina Otto anterior hallar
todo, solo que rc=15
Preparadas por Dr. Gabriel Len de los Santos 130
Notas de Termodinmica
17. Calcular la eficiencia de un ciclo Diesel que tiene 5% de corte y una relacin de presiones
(rc) de 15.
19. Un motor de turbina de gas con aire de estndar bsico e ideal, tiene una temperatura de
admisin al compresor de 519R y una temperatura de entrada a la turbina de 2520R.
Calcular:
a. La relacin de presiones que da el mximo trabajo neto.
b. El trabajo del compresor, el de la turbina, el calor agregado y la eficiencia trmica para
la relacin de presiones del a)
c. Considerar calores especficos variables
20. Un ciclo de refrigeracin en base a fren 12, opera dentro de las siguientes condiciones:
a. Entrada al evaporador 1.8 bar, salida del evaporador 1.8 bar, salida del compresor 7.5
bar y 30C, salida del condensador 7.5 bar, salida de la vlvula de expansin 1.8 bar y
s=cte.
b. Hallar el trabajo efectuado por el compresor, el calor rechazado, el calor absorbido y el
trabajo de expansin. Cuanto vale la eficiencia cop. Y si la masa de fren es de 1 kg/h,
que capacidad de refrigeracin tiene en ton. Las presiones son absolutas.
21. Explica los conceptos de estado, equilibrio, propiedades intensivas, propiedades extensivas.
22. Qu representa el diagrama pvT? Haz un esquema.
23. Cmo se define a la energa interna y a la entalpa en funcin de Cv y Cp.
27. Un recipiente rgido contiene vapor de agua a 15 bar de presin y a una temperatura
desconocida. Cuando el vapor se enfra hasta 180 C, ste comienza a condensar. Estimar (a)
la temperatura inicial en C y (b) la variacin de la energa interna en kJ. (c) Hacer un
esquema del proceso en un diagrama pv.
28. Determinar la masa de la vlvula de una olla de presin para que opere a 1.985 bar. La
seccin transversal de la abertura del conducto de la olla es de 4 mm2. A qu temperatura va
a hervir el agua dentro de la olla en un lugar donde la presin atmosfrica es de 1.01325 bar?
Dibujar el diagrama de cuerpo libre de la vlvula.
29. Un grupo de 10 ejecutivos se renen en una sala de 6m 6m 3m. Suponer que cada
persona tiene un volumen de 0.07 m3 y que provee calor a una razn de 396 kJ/h. Calcular el
incremento de temperatura del aire que ocurre a los 30 minutos de iniciada la reunin, si la
sala esta perfectamente sellada y aislada. Considerar que el Cv del aire es de 0.718 kJ/kgK,
la masa molar del aire es 28.97 kg/kgmol y la constante universal de los gases (Ru) es 8314
Preparadas por Dr. Gabriel Len de los Santos 131
Notas de Termodinmica
30. Una mezcla lquido-vapor de refrigerante 134a se mantiene en un recipiente rgido a 60C. El
sistema se calienta hasta que su estado final es el punto crtico. Determinar (a) la calidad
inicial de la mezcla, y (b) la relacin inicial entre los volmenes de vapor y lquido.
31. Entra bixido de carbono en estado permanente a una tobera adiabtica a 1 MPa de presin y
500 C, con un flujo msico de 6000 kg/h y sale a 100 kPa y 450 m/s. La seccin transversal
de la entrada tiene rea de 40 cm2. Determinar (a) la velocidad de entrada y (b) la temperatura
de salida.
i
El desarrollo histrico de los ciclos Rankine estuvo limitado en sus inicios por las presiones de trabajo, por lo
que sus eficiencias eran del orden del 15%, con los adelantos en materia de resistencia de materiales, las
eficiencias pudieron ser llevadas hasta 35% al subir las presiones de trabajo hasta 210 kg/cm2, despus de
estas mejoras se consiguieron mejoras del orden de 4 a 9% con las etapas de precalentamiento y
recalentamiento en el agua de alimentacin y en el vapor respectivamente, ubicando las eficiencias globales
en el orden de 38 a 40%, el desarrollo ms reciente a este ciclo es la introduccin de una mezcla de
amoniaco y agua (75% amoniaco y 25%) como sustancia de trabajo, con lo cual se reduce la temperatura de
evaporacin y se conservan las presiones de trabajo, logrando menores consumos de combustible, los
equipos como la caldera y las turbina no sufren alteraciones, pero los cambiadores de calor que condensan si
requieren modificaciones, adems de que queda eliminado el uso del cobre y sus aleaciones por resultar
corrodo por la mezcla de amoniaco y agua. Esta modificacin al ciclo Rankine es llamado ciclo Kalina y
representa mejoras en el orden del 10% respecto al Rankine ms eficiente.
ii
Modificaciones en la operacin y configuracin del ciclo de turbina de gas han tenido desarrollo a partir de
los aos setenta, con la introduccin de nuevos materiales y la introduccin de una variante con la inyeccin
de vapor a presin despus de la cmara de combustin, con la ventaja de la disminucin de la formacin de
los xidos de nitrgeno al reducir la temperatura de la flama y de los gases, as como un incremento en la
eficiencia del orden de 6 a 8% con la adicin de masa que genera un empuje adicional, esta modificaron es
llamada ciclo Cheng.