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DISPERSIONES (Mezclas)

Son sistemas en donde hay una o varias sustancias denominada fase


dispersa (discontinua) distribuidas en otra llamada fase dispersante
(continua), generalmente la fase dispersante esta en mayor proporcin.
A la fase dispersante tambin se le conoce como medio dispersante.
Ejem: Leche de magnesia, gelatina , vinagre, humo, acero, etc.
Dispersiones SOLUCIONES COLOIDES SUSPENSIONES
Vinagre
Humo
Agua turbia

Tipo de mezcla Homognea Micro heterognea Heterognea

Tamao de partcula
Menor a 1 nm Entre 1 y 1000 nm Mayor a 1000 nm
de fase dispersa

Movimiento de
Movimiento Movimiento por accin
partculas de fase Movimiento browniano
molecular de la gravedad
dispersa

Si dispersa
Paso de la luz No dispersa Son opacas
(Efecto Tyndall)

Filtracin de Atraviesan Atraviesan papel de No atraviesan


partculas de la fase membranas y papel filtro pero no membranas ni papel
dispersa de filtro membranas de filtro

Sedimentacin NO NO SI
Suspensiones
Tamao de las partculas dispersas > 1000 nm
Se puede separar por filtracin simple
Mezclas heterogneas

Barros
(arcilla en agua) SEDIMENTACIN
Coloides
Es una clase dispersin en donde el
tamao (longitud, ancho o espesor) de
las partculas dispersas esta en el
intervalo aproximado de 1 a 1000 nm
Mezclas microheterogeneas

Pasan el papel de filtro pero no las membranas


Presentan efecto tyndall
No sedimentan
Accin limpiadora del jabn

Grasa

Estearato de sodio
Movimiento Browniano

Es el movimiento desordenado, siguiendo trayectoria


en zig-zag de las partculas coloidales.
La estabilidad de una dispersin coloidal se atribuye
en parte al movimiento Browniano que tiende a
mantener una distribucin uniforme de las partculas.
Efecto Tyndal
Es la dispersin (scattering) de la luz por las partculas
coloidales, fue estudiado por primera vez por John Tyndall en
1869. El efecto tyndall permite diferenciar un coloide de una
disolucin

Coloide Solucin
Diferencia entre coloide y solucin
Luz
dispensada

Luz

Disolucin Coloide

Cuando la luz pasa a travs de una disolucin, un observador


que mira en direccin perpendicular al haz de luz, no ve luz.
En un coloide la luz es dispersada en muchas direcciones y
se observa fcilmente
Fase Fase o medio
aparente dispersante Fase
Tipo de coloide Ejemplo
del coloide dispersa

Gas son soluciones

Gas Gas Lquido Aerosol lquido Niebla


Slido Aerosol slido Humo
Gas Espuma Crema batida
Lquido Emulsin mayonesa
Lquido Lquido
Sol Pintura
Slido
pasta Pasta dientes
Espuma slida Malvavisco
Gas
Cuerpo poroso Piedra pmez

Slido Slido Mantequilla


Emulsin slida
Lquido Gelatina
Gel
Helado, queso
Gemas: rub,
Slido Sol slido
esmeralda, zafiro
Clasificacin de los coloides segn la afinidad elctrica
Segn la afinidad de las partculas coloidales por la fase dispersante
se denominan liofilos si tienen afinidad o liofobos si no tienen afinidad,
cuando el medio dispersante es el agua se le llama hidroflico
(atraccin por el agua) o hidrofbico (repulsin por el agua).

Coloide Interaccin Ejemplo

Hidroflico Atraccin por el Protenas en agua


(estable) agua (cuerpo humano)

Hidrofbico Repulsin por el Gotas de aceite en agua.


(inestable) agua Partculas de tierra en ros.
Mtodos de eliminacin de las partculas coloidales

Adicin de un electrolito (sales), produce coagulacin


debido a que neutraliza las cargas superficiales de las
partculas coloidales y elimina la repulsin entre ellas que
evita la aglomeracin.

Calentamiento, incrementa el nmero de choques que


origina la coagulacin, porque despus de los choque las
partculas se quedan pegados, las partculas coaguladas se
separan por filtracin o dejndolos sedimentar.

Membranas semipermeables, para separaciones de las


partculas coloidales. Los iones pasan las membranas pero
no las partculas coloidales (dilisis), purificacin de la sangre
en los riones artificiales.
DISOLUCIONES O SOLUCIONES

Fiola
Tres tipos de interacciones en el proceso de disolucin:
Interaccin disolvente-disolvente
Interaccin soluto-soluto
Interaccin disolvente-soluto

DHsoln = DH1 + DH2 + DH3


Solubilidad
Es un balance entre atracciones
1. Atracciones solvente-solvente

2. Atracciones soluto-soluto

3. Atracciones solvente-soluto

Habr disolucin slo si 3 es mayor que 1 y 2


S
FACTORES QUE AFENTAN A LA SOLUBILIDAD

A) Interacciones soluto-solvente
Los semejante disuelve lo semejante

Disolucin de NaCl(s) en
H2O(l)
Factores que afectan la solubilidad
Interacciones soluto-solvente

Lo semejante disuelve lo semejante


B) Efecto de la temperatura en la solubilidad
Solubilidad de gases en lquidos
La solubilidad de los gases disminuye al aumentar la T

gas + lquido solucin + calor


Solubilidad de gases en lquidos
C) Efecto de la presin en la solubilidad

A una temperatura
determinada, el
aumento de presin
implica un
incremento en la
solubilidad del gas
en el lquido.
Presin y solubilidad de los gases

La solubilidad de un gas en un lquido es proporcional a la


presin del gas sobre la disolucin (ley de Henry).
c es la concentracin molar del gas disuelto
P es la presin del gas sobre la
c=kP disolucin
k es una constante (mol/Latm) que slo depende
de la temperatura

bajo P alto P

bajo c alto c
La agitacin disminuye el tiempo necesario para
preparar una solucin, pero no modifica la
solubilidad del soluto a una determinada
temperatura.
De manera anloga, sucede lo mismo con el
grado de divisin de un soluto slido.
(a) un lquido en
equilibrio con su
vapor en un
recipiente cerrado;
(b) si se lo calienta,
aumenta la p;
(c) al alcanzar la Tc
(temperatura crtica)
las dos fases se
transforman en una
fase homognea.
Para agua
Tc = 374 C y
Pc = 218 atm
Diagrama de
fases del agua

El hielo es menos denso que


el agua (pendiente P/T < 0)

El punto de equilibrio de fases


a 121 C y 2 atm es la
condicin de trabajo de las
autoclaves.
PROPIEDADES COLIGATIVAS
Son aquellas propiedades que dependen de
la naturaleza del solvente y del nmero de partculas disueltas
pero no guardan relacin ni con el tamao de las partculas ni
con la naturaleza qumica del soluto.

Las Propiedades Coligativas son propiedades universales de


las soluciones y son:
Descenso de la presin de vapor
Ascenso ebulloscpico
Descenso crioscpico
Presin osmtica
Soluciones ideales

La ley fundamental es la ley de Raoult


Las propiedades son aditivas
Son aquellas que al formarse no absorben ni
emiten calor
No existe ninguna fuerza de atraccin entre
las molculas de los componentes
Descenso de la Presin de Vapor
Es la diferencia entre la presin de vapor del solvente puro
y de la solucin.

pA x p
A A
Ley de Raoult

xA xB 1 p A 1 xB p A
Dp A
xB M B ?
pA
p A presin de vapor del solvente puro a t C
pA presin de vapor de la solucin a t C
xA fraccin molar del solvente en la solucin
Soluciones de 2 componentes voltiles

pA xA p
A p A y A Pt
p B xB p
B pB y B Pt
Pt p A pB x A p xB p
A

B

Composicin del vapor

pA pA x A p A
yA
Pt p A pB x A p A xB pB
Grfica de la ley de Raoult
Soluciones no ideales
Son aquellas que al formarse experimentan cambios de energa
No obedecen la ley de Raoult
a. Desviacin negativa
Las presiones de vapor son menores que las calculadas con la ley de
Raoult
Hay desprendimiento de calor
Hay interaccin intermolecular AB predominante
La energa de cada componente presente en la solucin ser menor
que la suma de sus componentes puros
Ejemplo: Cloroformo-acetona
b. Desviacin positiva
Las presiones de vapor de cada componente son mayores que las
calculadas con la ley de Raoult
Hay absorcin de calor
La atraccin molecular AA y BB es predominante
La energa de cada componente presente en la solucin es mayor que
la suma de sus componentes puros
Ejemplo: Tolueno - benceno
Solucin ideal Solucin no ideal

Desviacin Desviacin
positiva negativa
PT es mayor que la presin PT es menor que la presin
que predice la ley de Raoult que predice la ley de Raoult

Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza


A-B < A-A y B-B A-B > A-A
y B-B
Aparato de destilacin
fraccionada
Ascenso ebulloscpico
Recordemos que la Ley de Raoult establece que la
disminucin de la presin de vapor de una solucin es siempre
proporcional a la concentracin de soluto.
Es importante tener presente que esto se debe aplicar a todas
las temperaturas. Por lo tanto podemos esperar que la presin
de vapor de una solucin dada, sea proporcionalmente menor
que la del solvente puro, para todas las temperaturas.

Por lo que cualquier disminucin en la presin de vapor-al


agregar un soluto no voltil, producir un aumento en la
temperatura de ebullicin.
Se considera ascenso ebulloscpico a la diferencia entre la
temperatura de ebullicin de la solucin y la del solvente
puro.
Podemos escribir la ecuacin del ascenso ebulloscpico
molal, como:

D Te = k e m
ke o Kb es la constante ebulloscpica y es caracterstica de
cada solvente, no depende de la naturaleza del soluto.
m es la concentracin molal del soluto.
Si queremos calcular la Temperatura de ebullicin de una
solucin a la presin atmosfrica :

Te = T + D T e
Te = temperatura ebullicin de la solucin
T = temperatura de ebullicin del solvente puro
D T e = ascenso ebulloscpico
Disminucin del punto de congelacin

El punto de congelacin de un lquido puro disminuye cuando


se agrega un soluto y la temperatura de congelacin de la
solucin de la solucin depende en este caso de la cantidad
del soluto.
Tc = Kc m

DTc Tc Tc

Tc Temperatura de congelaci n del solvente puro


Tc Temperatura de congelaci n de la solucin
K c K f Cons tan te crioscpic a
Presin osmtica (p)
La smosis es el paso selectivo de molculas disolventes a travs de una
membrana porosa de una disolucin diluida a una ms concentrada.
Una membrana del semipermeable permite el paso de molculas del
disolvente pero impide el paso de molculas del soluto.
Presin osmtica (p) es la presin requerida para detener la smosis

Membrana
Presin
semipermeable osmtica

diluido concentrado
Transferencia neta del disolvente

Alto Bajo
P P

M es la molaridad de la disolucin p = MRT


R es la constante de gas
T es la temperatura (en K)
Una clula en:
Molculas de agua
Molculas de soluto

disolucin disolucin disolucin


isotnica hipotnica hipertnica
Propiedades coligativas de disoluciones de electrlitos

0,1 m NaCl disolucin 0,1 m Na+ + 0,1 m Cl-


Propiedades coligativas son propiedades que dependen slo del nmero de
partculas del soluto en la disolucin y no de la naturaleza qumica de las
partculas del soluto.

0,1 m NaCl disolucin 0,2 m iones en disolucin

nmero real de partculas en la disolucin despus de la disociacin


factor vant Hoff(i) =
nmero de unidades frmula disueltas inicialmente en la disolucin

i debe ser
No electrlitos 1
NaCl 2
CaCl2 3
Propiedad Solucin de no Solucin de
coligativa electrolito electrolito

Descenso de la D P = (n B /nA + n B)x P D P = (n B i /nA + n B i )x P


presin de vapor

Descenso DT = K f x m DT = K f x m i
crioscpico

Ascenso DT = K e x m DT = K e x m i
ebulloscpico

Presin osmtica p =MRT p =M iRT


Factor i de Vant Hoff para distintos
solutos en solucin acuosa

Soluto Concentracin de las soluciones

0,001 m 0,01 m

NaCl 1,97 1,94


MgSO4 1,82 1,53

K2SO4 2,84 2,69

AlCl3 3,82 3,36


Actividad acuosa
La actividad de agua (aw) indica la disponibilidad de agua
en un determinado medio para las reacciones qumicas,
bioqumicas o para intercambiar a travs de membranas
semipermeables.
El valor oscila entre 0 y 1.

Tambin se conoce a este coeficiente como agua libre, no


ligada y aprovechable por los microorganismos y es un
estado en el cual se encuentran libres las molculas de
agua, tal como la requieren los microorganismos para su
mejor multiplicacin.
Es decir cuando disminuye el aw, se disminuye o paraliza
el crecimiento de microorganismos a causa de la
inhibicin de la actividad enzimtica.
Se puede definir el aw como la relacin entre la
presin de vapor del sustrato alimenticio (o solucin)
y la presin de vapor del agua pura.

P
aw
P0
Es por ello que algunos autores la consideran la 5ta
Propiedad Coligativa

APLICACIONES DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS


Los fenmenos de desecacin y liofilizacin en el
laboratorio se ven favorecidos por la disminucin de la
presin de vapor. Si queremos desecar una solucin, la
colocamos en un ambiente cerrado al lado de otra solucin que
tenga una presin de vapor muy baja (agente desecante).
Como hay una tendencia a que ambas soluciones se
equilibren, la solucin evapora agua que se condensa sobre el
agente desecante o es absorbida por este ltimo.
Si quisiramos que este proceso sea ms rpido se
puede aplicar vaco.
Otros ej: Durante el invierno se esparce sal sobre las carreteras
en las latitudes septentrionales, para evitar la formacin de hielo.

Los qumicos orgnicos pueden juzgar la pureza de un


compuesto controlando su punto de fusin, que ser menor que
el normal, si contiene impurezas. Esto se usa en el laboratorio por
ejemplo para evaluar la pureza del cido actico.
El punto de congelacin de la leche vara entre
(-0,53) y (-0,55C) y es muy constante.
Por lo que se recurre a la determinacin del punto de
congelacin para comprobar si la leche ha sido
aguada.
Una evidencia del agregado de agua a la leche
queda demostrado cuando se determina que el punto
de congelacin de la leche est por encima de este
valor. (descenso crioscpico)
A veces es necesario disminuir la temperatura de
congelacin del agua, para lo cual se agregan solutos de
baja masa molecular. Si recordamos lo visto anteriormente,
ms baja ser la temperatura de congelacin cuanto mayor
sea la concentracin del soluto (descenso crioscpico).

Este es el fundamento de la preparacin de mezclas


anticongelantes que pueden ser usadas en los radiadores de
los autos o el uso de hielo y sal en las congeladoras de
helados.

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