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Universidad Nacional Autnoma de

Mxico

Facultad de Qumica

Laboratorio Unificado de Fisicoqumica

Da y horario de la clase: martes de 13:00-17:00

Equipo 1: Los iones locos

Integrantes
Ana Carolina Meza Orozco
Jade Cirett Dvila Garca
Daniel Gonzlez Urquiza
Kevin Adad Malvaez Lule

Profesor: Juvenal Flores de la Rosa

Prctica # 3: Efecto de la concentracin de los


reactivos sobre la rapidez de la reaccin

Fecha de realizacin: 28 de mayo de 2017


Fecha de entrega: 4 de abril de 2017
Resumen

La cintica qumica estudia las velocidades de la reaccin y los mecanismos, por


medio de los reactivos se transforman en productos. Con la ayuda de un
espectrofotmetro, se mide el cambio de la concentracin de los reactivos en
funcin del tiempo y as conocer el efecto que produce la concentracin de los
reactivos en la rapidez de reaccin. Al llevar a cabo la reaccin entre el yodo y la
acetona, se demuestra que la concentracin del yodo no afecta en la velocidad de la
reaccin; para el orden de reaccin del yodo se determin gracias al mtodo de
inundacin, es decir, colocar un exceso uno de los reactivos, considerando que sea
constante su concentracin durante todo el desarrollo de la reaccin.
Experimentalmente se obtiene las ordenes de reaccin para cada reactivo.

Introduccin
La rapidez con la que se produce una transformacin qumica es un aspecto muy
importante. Tanto desde el punto de vista del conocimiento del proceso como de su
utilidad, nos interesa conocer la velocidad de la reaccin y los factores que pueden
modificarla.

Definimos la velocidad de una reaccin qumica como la cantidad de sustancia


formada (si tomamos como referencia un producto) o transformada (si tomamos
como referencia un reactivo) por unidad de tiempo.

La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, notamos que cuando la


concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se
den choques entre las molculas de reactivo, y la velocidad ser mayor a medida
que la reaccin avanza, y al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos,
disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad de la reaccin. La
medida de la velocidad de reaccin implica la medida de la concentracin de uno de
los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la velocidad de
una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por
unidad de tiempo, bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo.

El aumento de la concentracin de los reactivos hace ms probable el choque entre


dos molculas de los reactivos, con lo que aumenta la probabilidad de que entre
estos reactivos se d la reaccin. En el caso de reacciones en estado gaseoso la
concentracin de los reactivos se logra aumentando la presin, con lo que
disminuye el volumen.

La velocidad de reaccin es el nmero de moles de una cierta especie reaccionando


por unidad de volumen y unidad de tiempo para sistemas homogneos, en sistemas
heterogneos, reacciones en las que se involucran ms de una fase, la rapidez de
reaccin se expresa como el nmero de moles de una especie que reaccionan por
unidad de tiempo y por unidad de masa de catalizador.
Se pueden decir las siguientes cuatro afirmaciones acerca de la rapidez de
reaccin:

Es la rapidez de formacin de cierta especie (mol/tiempo/volumen).


Es una ecuacin algebraica
Es independiente del tipo de reactor o sistema en que la reaccin ocurre
Solamente es funcin de las propiedades de los materiales en reaccin y de
las condiciones de reaccin (concentracin de las especies, temperatura,
presin, y tipo de catalizador, si est presente) en cualquier punto del
sistema.
Los primeros investigadores en cintica qumica encontraron que existen relaciones
simples entre las velocidades de reaccin y la concentracin de los reactivos.
Berthelot y St. Gilles descubrieron que la velocidad de esterificacin era
proporcional a la primera potencia de la concentracin de etanol y la primera
potencia de cido actico. La velocidad de esta reaccin se dice que es de primer
orden respecto a cada uno de los reactivos. En trminos generales, suponga que la
velocidad de desaparicin de A por la reaccin irreversible

aA+ bB cC +dD

Puede ser escrita de la manera


d C a
r A= =k CA C B
dt

En la expresin anterior es el orden de la reaccin respecto a A, y es el orden


respecto a B. La constante de proporcionalidad k, llamada la constante cintica de
reaccin, es independiente de las concentraciones.
No es necesario que el orden respecto a un reactivo y su coeficiente
estequiomtrico sean el mismo valor; Esto es, que no es necesario que a = y b =
. Por ejemplo, la velocidad de la reaccin

2 NO +2 H 2 N 2 +2 H 2 O

Se ha encontrado ser de primer orden respecto al hidrgeno y de segundo orden en


el monxido de nitrgeno, mientras que la estequiometria sugiere que la velocidad
sea de segundo orden para cada reactivo. Conforme se ha acumulado informacin
cintica para muchas reacciones a travs de los aos, se ha hecho cada vez ms
claro que la formacin de los productos finales a partir de los reactivos originales
usualmente ocurre en una serie de pasos individuales. Es por lo anterior que se
puede explicar la diferencia entre orden de reaccin y los coeficientes
estequiomtricos. Cada paso consiste en una reaccin simple en la que solo uno o
dos enlaces atmicos se rompen o forman. La velocidad intrnseca de los pasos
individuales difiere entre ellos, y la velocidad de reaccin total ser determinada
principalmente por el paso ms lento de todos. El mecanismo de la reaccin es una
secuencia de pasos que describe como son formados los productos finales a partir
de los compuestos iniciales. Si el mecanismo es conocido, usualmente es posible
evaluar una ecuacin de velocidad de reaccin como la que se plante para r A y, por
lo tanto, un orden de reaccin. Por ejemplo, supongamos que la reaccin de
monxido de nitrgeno e hidrgeno ocurre en dos pasos

2 NO + H 2 N 2+ H 2 O 2 ( 1 )

H 2 O2 + H 2 2 H 2 O(2)

Si la reaccin (2) es rpida respecto a la reaccin (1), la velocidad ser determinada


por el primer paso. Esto explicara lo observado, dependencia de primer orden para
la concentracin de hidrgeno. Los pasos individuales que constituyen un
mecanismo de reaccin reciben el nombre de reacciones elementales. En un paso
elemental las molculas reaccionan exactamente como la ecuacin es escrita.

Objetivos

- Estudiar el efecto de la concentracin de los reactivos sobre la rapidez de la


reaccin
- Establecer un modelo matemtico que describa correctamente cmo depende la
rapidez de la reaccin con respecto a los factores de la concentracin
- Establecer un mecanismo o sucesin de pasos de la reaccin
- Establecer las conclusiones con respecto al modelo cintico de la reaccin

Hiptesis

1. La rapidez de la reaccin depende de las concentraciones de los reactivos.


2. Al disminuir la concentracin de los reactivos, disminuir la rapidez de la reaccin
3. El modelo matemtico resulta adecuado para representar como depende de la
rapidez de los reactivos

Materiales

- 1 matraz aforado 10 mL - 1 pinzas de nuez


- 1 cronmetro - 6 vasos de pp. 50 mL
- 1 termmetro - 2 vasos de pp. 250 mL
- 1 pipeta graduada 10 mL - 1 vaso de pp. 100 mL
- 1 pipeta graduada 1 mL - 1 piseta
- 1 bureta 25 mL - 1 espectrofotmetro
- 1 soporte universal - 2 celdas espectrofotmetro

Sustancias
- disolucin I2 / IO3 2x10-4 - disolucin I2 0.2 M
- disolucin acetona 0.5 M
Procedimiento

Para preparar las diferentes disoluciones, se afor la disolucin de yodo-


yodurato con sus respectivas concentraciones, como se muestra en la
siguiente lista:

[concentracin] I2 / IO- (mL)


[4x10-6] 0.2
[8x10-6] 0.4
[1.2x10-5] 0.6
[1.6x10-5] 0.8
[2x10-5] 1

Vaso no. 1
Experimento Acetona (mL) H2O (mL)
1 [4x10-6] 2 8
2 [8x10-6] 4 6
3 [1.2x10-5] 6 4
4 [1.6x10-5] 8 2
5 [2x10-5] 10 0

En un vaso de precipitados se prepar la disolucin de acetona (vaso 2), con


la siguiente lista:

Vaso no. 2
Experimento I2 / IO- (mL) H2O (mL) Buffer (mL)
1 [2x10-4] 2 3 5
2 [2x10-4] 2 3 5
3 [2x10-4] 2 3 5
4 [2x10-4] 2 3 5
5 [2x10-4] 2 3 5

Calibracin del espectrofotmetro

Antes de comenzar las lecturas de absorbancia, es necesario calibrar el equipo. En


una celda de espectrofotometra, se coloca agua destilada, es necesario que la
celda est completamente nueva, ya que, si existe una protuberancia o algn rayn,
afecta en la lectura de calibracin. Se coloca la celda en una parte que describe una
B donde indica el blanco. Se ajusta la longitud de onda en un rango de 300 nm
hasta 450 nm, ste tendr que marcar 0.000 nm donde no hay ninguna alteracin en
la lectura. Una vez calibrado, se coloca otra celda con la muestra de la disolucin de
yodo. Posteriormente se toma la lectura de la longitud de onda que indica en la
pantalla del espectrofotmetro, y se repite el proceso hasta llegar a los 450 nm.

Haciendo una grfica de la luz visible con respecto a la absorbancia, se tendrn un


mximo y un mnimo.

A vs. Luz invisible (1)


0.4

0.35
350 nm
0.3

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
280 300 320 340 360 380 400 420 440 460

Se escoge la longitud de onda que se ajuste al mximo de absorbancia. En este


caso se escogi de 350 nm.

Rapidez de la reaccin

Para la reaccin, primero se ajusta y calibra la longitud de onda del


espectrofotmetro, se toma la lectura de la variacin de la absorbancia. En el vaso
de la disolucin de yodo se agrega rpidamente la acetona, se coloca en una celda,
procurando que exista la menor cantidad de protuberancias, y de inmediato se
coloca en el equipo. Se toma las lecturas a diferentes intervalos de tiempo (15
segundos), observando que tan rpido o lento se est llevando a cabo las lecturas
de absorbancia conforme pasa el tiempo.

Repetir el paso para las dems concentraciones. Graficar.

Resultados

1 prueba de calibracin.
variacin de
absorbancia 0.005
Concentracin [4x10-6]
luz visible absorbancia
300 0.074
320 0.031
340 0.053
345 0.057
350 0.059
360 0.057
370 0.044

380 0.031 l= 19730


1 2 3
concentraci luz visible absorban absorban absorban absorbancia
n (nm) cia cia cia promedio
0 350 0 0 0 0
4.00E-06 350 0.059 0.061 0.057 0.059
8.00E-06 350 0.131 0.124 0.123 0.126
1.20E-05 350 0.213 0.213 0.213 0.213
1.60E-05 350 0.347 0.346 0.345 0.346
2.00E-05 350 0.401 0.402 0.401 0.401

Absorbencia vs C
0.5

0.4
f(x) = 19730.3x
0.3 R = 0.99

0.2

0.1

0
0 0 0 0 0 0
2 mL de acetona
luz visible: 350
Tiemp Concentraci
o Absorbancia n ln C 1/C
0
-
10.76216 47200.95
20 0.418 2.1186E-05 94 69
-
10.77905 48004.86
40 0.411 2.08312E-05 77 62
-
10.79129 48596.05
60 0.406 2.05778E-05 77 91
-
10.80618
80 0.400 2.02737E-05 63 49325
-
10.82384 50203.56
100 0.393 1.99189E-05 13 23
-
10.83922 50981.91 2mL de acetona
120 0.387 1.96148E-05 62 21
- con 10 mL de
10.85747 51921.05 agua:
140 0.380 1.926E-05 96 26
-
10.87072 52613.33
160 0.375 1.90066E-05 49 33
-
10.89228 53760.21
180 0.367 1.86011E-05 9 8
-
10.90877 54653.73
200 0.361 1.8297E-05 29 96
-
10.93118 55892.35
220 0.353 1.78915E-05 28 13
-
10.94832 56858.78
240 0.347 1.75874E-05 61 96
-
10.97165
260 0.339 1.7182E-05 08 58200.59
-
10.99553 59607.25
280 0.331 1.67765E-05 25 08
-
11.01690 60895.06
300 0.324 1.64217E-05 74 17
-
11.03245 61849.52
320 0.319 1.61683E-05 98 98
-
11.05785 63440.51
340 0.311 1.57628E-05 8 45
-
11.08062 64901.31
360 0.304 1.5408E-05 32 58
-
11.11067 66881.35
380 0.295 1.49518E-05 55 59
-
11.13469 68506.94
lnC vs t
-10.2
0 100 200 300 400 500 600 700 800
-10.4
-10.6
-10.8
-11
-11.2
-11.4
-11.6
-11.8
-12
C vs t
0

0 f(x) = - 0x + 0
R = 1
0

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800

4mL de acetona
4 mL de acetona
Luz visible : 350 nm
Tiempo Absorbancia Concentracin ln C 1/C
0
20 0.420 2.12874E-05 -10.7573962 46976.1905
40 0.410 2.07805E-05 -10.7814937 48121.9512
60 0.400 2.02737E-05 -10.8061863 49325
80 0.386 1.95641E-05 -10.8418135 51113.9896
100 0.374 1.89559E-05 -10.8733951 52754.0107
120 0.362 1.83477E-05 -10.9060067 54502.7624
140 0.351 1.77902E-05 -10.9368647 56210.8262
160 0.339 1.7182E-05 -10.9716508 58200.59
180 0.328 1.66244E-05 -11.0046373 60152.439
200 0.316 1.60162E-05 -11.0419087 62436.7089
220 0.303 1.53573E-05 -11.0839181 65115.5116
240 0.291 1.47491E-05 -11.1243276 67800.6873
260 0.281 1.42423E-05 -11.1592962 70213.5231
280 0.267 1.35327E-05 -11.2104022 73895.1311
C vs t
0

0 f(x) = - 0x + 0
R = 1
0

0
0 50 100 150 200 250 300

6mL de acetona
6 mL de acetona
Luz visible: 350 nm
Tiemp Concentraci
o Absorbancia n ln C 1/C
0
-
10.78393 48239.60
20 0.409 2.07299E-05 57 88
-
10.82894 50460.35
40 0.391 1.98175E-05 33 81
-
10.87072 52613.33
60 0.375 1.90066E-05 49 33
-
10.92553 55577.46
80 0.355 1.79929E-05 31 48
-
10.94832 56858.78
100 0.347 1.75874E-05 61 96
-
10.96870 58029.41
120 0.340 1.72326E-05 53 18
-
11.01999 61083.59
140 0.323 1.6371E-05 86 13
-
11.06755 64058.44
160 0.308 1.56107E-05 11 16
68034.48
180 0.290 1.46984E-05 -11.12777 28
-
11.19184 72536.76
200 0.272 1.37861E-05 88 47
-
11.25638 77372.54
220 0.255 1.29245E-05 73 9
240 0.239 1.21135E-05 - 82552.30
11.32118
73 13
-
11.39497 88873.87
260 0.222 1.12519E-05 35 39
-
11.47464 96243.90
280 0.205 1.03903E-05 09 24
-
11.56120 104946.8
300 0.188 9.52864E-06 89 09

C vs t
0

0
f(x) = - 0x + 0
R = 1
0

0
0 50 100 150 200 250 300 350

C vs t Linear (C vs t) Linear (C vs t)

8mL de acetona
8 mL de acetona
Luz visible: 350 nm
Tiemp
o Absorbancia
0 - - - -
-
10.60528 40347.64
20 0.489 2.47846E-05 84 83
-
10.63644 41624.47
40 0.474 2.40243E-05 36 26
-
10.67735 43362.63
60 0.455 2.30613E-05 35 74
-
10.72000 45252.29
80 0.436 2.20983E-05 86 36
47088.30
100 0.419 2.12367E-05 -10.75978 55
-
10.80618
120 0.400 2.02737E-05 63 49325
-
10.85747 51921.05
140 0.380 1.926E-05 96 26
-
10.90600 54502.76
160 0.362 1.83477E-05 67 24
-
10.95700 57354.65
180 0.344 1.74354E-05 92 12
-
11.01999 61083.59
200 0.323 1.6371E-05 86 13
-
11.07406 64477.12
220 0.306 1.55094E-05 58 42
-
11.14165 68986.01
240 0.286 1.44957E-05 91 4
-
11.21040 73895.13
260 0.267 1.35327E-05 22 11
-
11.27219 78605.57
280 0.251 1.27217E-05 79 77
-
11.36830 86535.08
300 0.228 1.1556E-05 52 77

C vs t
0
0
f(x) = - 0x + 0
0 R = 1
0
0
0
0
0 50 100 150 200 250 300 350
C vs t Linear (C vs t)
10mL de acetona
10 mL de acetona
Luz visible: 350 nm
Tiemp
o Absorbancia
0
-
10.72230 45356.32
20 0.435 2.20476E-05 48 18
-
10.77905 48004.86
40 0.411 2.08312E-05 77 62
-
10.82638 50331.63
60 0.392 1.98682E-05 9 27
-
10.90877 54653.73
80 0.361 1.8297E-05 29 96
-
10.94832 56858.78
100 0.347 1.75874E-05 61 96
-
11.00769 60336.39
120 0.327 1.65737E-05 07 14
-
11.08062 64901.31
140 0.304 1.5408E-05 32 58
-
11.17002 70971.22
160 0.278 1.40902E-05 98 3
-
11.25638 77372.54
180 0.255 1.29245E-05 73 9
-
11.34661 84678.11
200 0.233 1.18094E-05 24 16
220 0.208 1.05423E-05 - 94855.76
11.46011 92
28
-
11.58271 107228.2
240 0.184 9.3259E-06 51 61
-
11.71005 121790.1
260 0.162 8.21085E-06 45 23
-
11.86317 141942.4
280 0.139 7.04511E-06 69 46
-
12.01852 165798.3
300 0.119 6.03142E-06 74 19

C vs t
0

0 f(x) = - 0x + 0
R = 1

0
0 50 100 150 200 250 300 350

Orden de reaccin respecto a la concentracin de acetona


log k' vs log [acetona]
-6.9
-1.4 -1.3 -1.2 -1.1 -1 -0.9 -0.8 -0.7 -0.6 -0.5
-7
-7.1
-7.2
f(x) = 0.72x - 6.81 -7.3
R = 1 -7.4
-7.5
-7.6
-7.7
-7.8

log k = log k + n log [Acet] orden 0 : [C] = K t + [C]


y = b + m x orden 1 : ln [C] = K t + ln [C]
orden 2 : 1 / [C] = K t + 1 / [C]

K = k [Acet] n [I2] m r = K [I2] b

Anlisis de resultados

A travs de la visualizacin de las grficas, pudimos corroborar que conforme se


aumenta la concentracin de reactivos la velocidad de una reaccin fue mayor, ya
que se observa que el valor absoluto de la pendiente para el ajuste correspondiente
a un orden de valor 0 aumenta al aumentar la concentracin inicial de acetona.
Tambin pudimos corroborar que el modelo matemtico es pertinente, ya que nos
ayud a encontrar una dependencia del valor de la constante k con la
concentracin y, por ende, logramos obtener la siguiente expresin matemtica para
determinar la rapidez de la reaccin

6.8149 0.716
r=10 Cacet

Observaciones

La observacin ms importante de la cual se debe hacer mencin, y que nos


sucedi durante la realizacin del experimento es que hay que ser muy cuidadoso al
preparar las disoluciones, ya que el poner de ms o de menos afectar la velocidad
de la reaccin; esto lo pudimos notar al revisar los datos que nos arrojaba el
espectrofotmetro.

Conclusiones

- La primera conclusin que pudimos resaltar es que el nico orden que


ajusta correctamente a una regresin lineal corresponde al valor de 0 para el
yodo.
- La reaccin es de orden 1 respecto a la concentracin de acetona.
- La concentracin de yodo no influye en la reaccin porque no aparee
en la ecuacin cintica.
- Como ya se ha mencionado anteriormente, se comprob que la
disminucin de la concentracin de reactivos afectar a la velocidad con la
que se da una reaccin para hacerla ms lenta.

Bibliografa

o Chang, Raymond Qumica, 6 ed McGraw-Hill, Mxico, 1999. Pp 573-


581
o P. Atkins, Julio de Paula. Physical Chemistry. Seventh edition. W.H.
Freeman and Company 2002
o H. S. Fogler, Elements of Chemical Reaction Engineering. 5ta ed,
Prentice Hall, Indiana (US) 2016.
o J. M. Smith, Chemical Engineering Kinetics, Tercera edicin, Mc Graw
Hill, 1981.