ADP + Pi ATP
endergónica
Productos Reactivos
Las células heterotróficas obtienen energía libre en forma química a través del catabolismo
(degradación) de las moléculas nutrientes y utilizan esta energía para producir ATP a partir de
ADP y Pi. A continuación el ATP cede parte de su energía química a procesos endergónicos
(anabolismo). Ejem, síntesis de intermediarios metabólicos y macromoléculas.
Esta cesión de energía a partir de ATP generalmente implica la participación covalente del ATP en
la reacción que a de ser impulsada, con el resultado final de que el ATP se convierte en ADP y Pi o
en algunas ocasiones en AMP y PPi.
Hidrólisis ATP:
El potencial de hidrólisis de cada uno de los enlaces α, ß, γ de los grupos fosfatos tiene un valor
debido a que su naturaleza es diferente.
HIDRÓLISIS PIROFOSFOLÍTICA
Nota: las reacciones que en condiciones estándar transformadas tengan un ΔG’º > -30,5
KJ/mol, se tendrá que acoplar la reacción de hidrólisis pirofosfolítica de ATP.
ΔG GRANDE Y NEGATIVA
.
Nota: en muchas reacciones el acoplamiento de
ATP proporciona energía por la transferencia de
grupo, no por la simple hidrólisis.
Ataque de un alcohol sobre el fosfato γ desplaza ADP y produce un nuevo éster fosfato. El
oxígeno puente del nuevo compuesto proviene del alcohol no del ATP; el grupo transferido por el
ATP es un fosforilo (-PO32-) y no un fosfato (-OPO2-3). (síntesis de glutamina)
El ataque sobre el fosfato ß del ATP desplaza AMP y transfiere un grupo pirofosforilo.(Formación
del intermediario 5’-fosforribosil—pirofosfato, en la síntesis de nucleótidos)
El ataque nucleofílico sobre la posición α del ATP desplaza PPi y transfiere adenilato (5’-AMP)
como un grupo adenililo; la reacción es una adenililación. Este PPi es hidrolizado por la
pirofosfato hidrolasa lo que proporciona un empujón energético adicional para la reacción de
adenililación.
La adenililación es un reacción termodinámicamente muy favorable.(Activación de los ácidos
grasos).
Así el ATP participa de forma covalente en la reacción catalizada enzimáticamente a la que aporta
energía libre.
Otros compuestos con energías libres de hidrólisis elevadas
Fosfoenolpiruvato
Creatin fosfato
1,3 bifosfooglicerato.
FOSFOENOLPIIRUVATO:
Contiene un enlace éster fosfato que puede ser hidrolizado dando la forma enol del piruvato y este
producto directo de la hidrólisis puede tautomerizarse en la forma ceto que es más estable.
1,3 BIFOSFOGLICERATO:
Compuesto de tres carbonos que contiene un enlace anhídrido entre el grupo carboxilo en C-1 y el
ácido fosfórico.
En la hidrólisis uno de los productos directos el ácido 3-fodfoglicérico, puede perder
inmediatamente un protón para dar el ión carboxilato ( 3-fosfoglicerato), que tiene dos formas de
resonancia igualmente probables.
FOSFOCREATINA
El enlace P-N puede ser hidrolizado formando creatina libre y Pi y lla estabilización por resonancia
de la creatina favorece la reacción directa.
Nota: todas estas reacciones se ven favorecidos termodinámicamente por el
cambio de entropía entre los reactivos y los productos, donde es mayor.
TIOÉSTERES:
Compuestos donde un átomo de azufre sustituye al oxígeno usual en el enlace éster.
El Acetil-CoA es unos de los tioésteres importantes en el metabolismo.
El grupo acilo de estos compuestos se activa por reacciones de transacilación, condensación u
oxidación-reducción, consumiendo energía (termodinámicamente desfavorables).
Estos compuestos consiguen su elevada ΔG, debido a que los tioésteres tienen una estabilización
por resonancia mucho menos que los ésteres de oxígeno; en consecuencia, la diferencia en energía
libre entre el reactivo y sus productos (estabilizados por resonancia) es mayor para los tioésteres
que para los ésteres de oxígeno.(aumenta más la entropía)