grupo number1A 8A
1 Llav
nmero e 2
del H l
perodo 1
Hidrgeno 1.0079 1
Nmero 67 Smbol Helio
3A4A5A6A7A
atmico
Ho o 4.002
6
3 42A 5 6 7 8 9 10
Peso
2 Li S nombre
holmi
atomico se do nor O F N 2
o
er gu te or
Litio 164. Carb Ox Flor
9303
6.941 n gen 18.9
11 12
Un 13
12,01
14 15
o
diec
984
17 18
elemento
N m Al Si PA cl Ar
isi
s
3 3
/ g 3 4B 5 6 8B 1 2 a
Silicio
28.08 G S Cloro
35.4 k
19 20
B
21 22
B
23
B
24 25 26
8B
27 28
B
29
B
30 31
55
32 33
Az
34
527
35 36
4 K C C Ti V Cr M F C Ni C Z G G C S br Kr 4
ali a in e o u n e e o e
Potasio Titanio Vanadio Cromo Nquel Bromo Criptn
39.09 47.88 50.94 51.996 58.693 79.9 83.80
83 15 1 04
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
5 rb sr Y Zr N M Tc R rh P A D E S s T yo X 5
t o u . d g is n n b e e
Rubidio Estronci Itrio Circoni tecneci El
85.46 o 88.9 o o (98) yodo
78 87.62 059 91.22 126.
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
6 cs Li L hf Ej W R O Ir pt A H tl P Bi C A R 6
ce a r e s u g b o n
Cesio Hafnio Tungste Iridium Platino talio Bism astato
132.9 178.4 no 192.2 195.08 204.3 uto (210)
054 9 183,84 2 112 833
113 114 208.
115 116
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111
7 fr R C rf d sg b H M ds rg - - - - - 7
- - - - -
e . b h s o
francio rutherford seaborgi darmstadti roentgeni
(223) ium o (271) um (281) o (280) ( ( ( ( (
(267) 2 2 2 2 2
58 59 60 61 62 63 64 sesen 66 67 68 69 70 71
ta y
lantnido 6 C Pr D P s U gd cinco d H Er t Y L 6
s Cerio
140.11
Praseodim
io
140.90
neodimi
o
144,2
Promete
o (145)
Samar
io
150.3
europi
o
151.96
gadolini
o
157,25 T
Terbio
158.9
disprosi
o
162.5
holmio
164.93
erbio
167.26
Tulio
168.93
Iterbio
173,0
lutecio
174.9
5 76 4 6 4 253 0 03 42 4 67
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
actnidos 7 T P T N P A. C b cf e F M N lr 7
torio Protactini Urani Neptun Plutoni Americ Curio Berkel Californi einstenio fermiu Mendelevi nobelio lawrenciu
232.03 o
231.03 o
238.0 io (237) o
(244) io
(243) (247) io
(247) o
(251) (252) m
(257) o
(258) (259) m
(260)
81 59 289
GRUPOS funcionales comunes
Tipo de estructura CompoundGeneral Grupo ExampleFunctional
Tipo de CompoundGeneral StructureExampleFunctional Group
OO Colorado je je -COOR
Ester
CC grupo f f OCH3
Aldehdo carbonilo
RHCH 3 e e
H ROR CH3
Colorado
H H OO
doble cetona grupo
do CC do enlace CC carbonilo
alquen RRCH 3
o CH3
S.S
RX -CN
haluro de C br -x nitr RCN CH3 CN
(X = F, Cl, Br, grupo grupo
alquilo ciano
yo) halo
alquino do -SR
HCCH triple SulfideR S R CH3 S CH3
do
enlace grupo alquiltio
O
CH (O O -CONH2, CH3 SH -SH
R) RN ThiolR SH
do -CONHR, grupo mercapto
Amida H (o R) CH3 -CONR2
NUEVA
HAMPSHI
RE2
-
R NH2 o CH3 NU O O
NUE
EVA tioster do do -COSR
Amina HA VA
MP HAM
SHI PSHI
RE2 RE2
OO je O OO
Anhdrido CC f do CC
ROR OCH 3 O
e
CH3
Qumica Orgnica
Tercera edicion
Publicado por McGraw-Hill, una unidad de negocio de The McGraw-Hill Companies, Inc., 1221 Avenue of the
Americas, Nueva York, NY 10020. Copyright 2011 por The McGraw-Hill Companies, Inc. Todos los derechos
reservados. ediciones anteriores
2008 y 2006. Ninguna parte de esta publicacin puede ser reproducida o distribuida en cualquier forma o por
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1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 DOW / DOW 1 0 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
ISBN 978-0-07-337562-5
MHID 0-07-337562-4
Todos los crditos que aparecen en la pgina o al final del libro se consideran para ser una extensin de la pgina de
derechos de autor.
Janice Gorzynski Smith naci en Schenectady, Nueva York, y creci despus de los
Yankees, escuchando a los Beatles, y esqu acutico en Sacandaga embalse. Ella se interes por
la qumica en la escuela secundaria, y se encendi importante en la qumica de la Universidad
de Cornell, donde recibi un grado con honores AB. Ene obtuvo un doctorado en Qumica
Orgnica de la Universidad de Harvard, bajo la direccin del Premio Nobel EJ Corey, y ella
tambin pas un ao como Nacional Fundacin Nacional de Ciencia de Necesidades
postdoctoral en Harvard. Durante su paso por el grupo Corey complet la sntesis total del
cido giberlico hormona del crecimiento de las plantas.
Despus de su trabajo postdoctoral, Jan se uni a la facultad de Mount Holyoke College,
donde fue empleado durante 21 aos. Durante este tiempo ella era activa en la enseanza de la
Qumica orgnica tratar cursos de conferencias y de laboratorio, la realizacin de un programa
de investigacin en la sntesis orgnica, y sirviendo como jefe de departamento. Su clase de
qumica orgnica fue nombrado uno de los "cursos se pierda no-" de Mount Holyoke en una
encuesta realizada por la revista Boston. Despus de pasar dos aos sabticos medio de la
belleza natu- ral y la diversidad en Hawai en la dcada de 1990, Jan y su familia se mudaron
all de forma permanente
en 2000. En la actualidad es miembro de la facultad en la Universidad de Hawai en Ma- noa,
donde ella
ensea los cursos de conferencias y de laboratorio de qumica orgnica de dos semestres. En
2003, ella recibi citacin del Canciller para Meritorio Enseanza.
Ene reside en Hawai con su marido Dan, un mdico de medicina de emergencia. Tiene
cuatro hijos: Mateo y Zachary, de 14 aos (foto margen en la pgina 163); Jenna, estudiante de
la Facultad de Derecho de la Universidad de Temple Beasley; y Erin, un mdico de medicina de
emergencia y co-autor de la Gua de estudio Manual para el alumno / Soluciones para este
texto. Cuando no est enseando, escribiendo, o disfrutar de su familia, bicicletas Jan,
caminatas, snorkel y el buceo bajo el sol de Hawai, y el tiempo lo permite, disfruta de viajes y
acolchar hawaiano.
Prologue1
1 Estructura y Vinculacin 6
2 cidos y bases 54
3 Introduccin a las molculas orgnicas y funcionales Grupos 81
4 alcanos 113
5 estereoqumica 159
6 Cmo entender las reacciones orgnicas 196
7 alquilo Haluros y sustitucin nuclefila 228
8 alquilo Haluros y Eliminacin Reactions278
9 Alcoholes, teres, epxidos y 312
10 alquenos 358
11 alquinos 399
12 Oxidacin y reduccin 426
13 La espectrometra de masas y espectroscopia infrarroja 463
14 Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear 494
15 Radical Reactions538
16 Conjugacin, Resonancia, y Dienes 571
17 Los compuestos aromticos benceno y 607
18 Electroflico sustitucin aromtica 641
19 cidos carboxlicos y la acidez del enlace O-H 688
20 Introduccin a la qumica de carbonilo; Los reactivos
organometlicos; Oxidacin y reduccin 721
21 Aldehdos y cetonas-nucleoflica Adicin 774
22 cidos carboxlicos y sus derivados nuclefila Acil Sustitucin 825
23 Reacciones de sustitucin de compuestos carbonilo en la Carbono 880
24 La condensacin carbonilo reacciones 916
25 aminas 949
26 El carbono-carbono Reacciones en Orgnica de formacin de enlaces
Synthesis1002
27 Los hidratos de carbono 1027
28 Aminocidos y Protenas de 1074
29 Los lpidos 1119
30 Los polmeros sintticos
1148 Apndices A-1
Glosario G-1
Crditos C-1
ndice I-1
v
Contenid vii
o
Prefacio xviii
Agradecimientos xxiii
Lista de Cmo'S xxv
Lista de Mecanismos xxvii
Lista de aplicaciones seleccionadas xxx
Prlogo 1
Qu es la Qumica Orgnica? 1
Algunos Orgnica Representante Molecules2
Ginkgolida B-Un compuesto orgnico complejo del Ginkgo rbol 4
1Estructura y Vinculacin6
1.1
el peridico Tabla 7
1.2
Vinculacin 10
1.3
Estructuras de Lewis 12
1.4
Estructuras de Lewis Continuacin 17 Resonancia18
1.5
La determinacin molecular Forma23
1.6
4alcanos113
Alcanos-Un 4.1
Introduccin 114
cicloalcanos4.2
118
4.3 a la nomenclatura de nombres de los alcanos 119 120
Una introduccin
Nombrando 4.4
cicloalcanos 125
4.5
Nombres comunes 127
4.6
5Estereoqumica159
5.1y celulosa 160
Almidn
5.2
Las dos clases principales de ismeros162
5.3
Looking Glass-Qumica quiral y aquiral Molculas163 Centros estereognicos 166
5.4
Centros estereognicos en cclicos compuestos 168
5.5
5.6
etiquetado Centros estereognicos con R o 170
S
Problemas 153
5.7 diasteremeros 175
5.8 Los compuestos meso 177
5.9 R y S de misiones en compuestos con dos o ms centros
estereognicos 179
5.10 Disustituido cicloalcanos 180
viii Contenid
o
10Alkenes358
10.1
Introduccin 359
10.2 de grados de insaturacin 360 362 Nomenclatura
El clculo
10.3
Propiedades fsicas 365
10.4 Interesante 366
Alquenos
10.5
10.6
Los lpidos-Parte 2366
10.7 Preparacin de alquenos 369
10.8 Introduccin a 370 Reacciones de adicin
10.9 Hidrohalogenacin-adicin electroflica de HX 371
10.10 Markovnikov de Regla 374
10.11 Estereoqumica de adicin electroflica de HX 376
10.12 Hidratacin-adicin electroflica de agua 378
10.13 La halogenacin de adicin de halgeno 379
10.14 estereoqumica Halogenation381
10.15 Halohidrina Formacin 383
10.16 La hidroboracin-oxidacin 385
10.17 Hacer un seguimiento de Reactions390
10.18 Alquenos en la sntesis orgnica 391
Conceptos clave 393
problemas 394
Alkynes399
Introduccin 400
nomenclatura 401
Propiedades fsicas 402
Los alquinos Interesante 402
Preparacin de alquinos 404
Introduccin a las reacciones acetilnicos 405
La oxidacin y la Reduction426
Introduccin 427
Agentes reductores 428
Reduccin de alquenos 428
Aplicacin: La hidrogenacin de aceites 432
Reduccin de alquinos 434
La reduccin de la Polar X C- 437 bonos
14
Nuclear espectroscopa de resonancia magntica
494
Una introduccin a la espectroscopa de RMN 495
1H RMN: nmero de seales 498
1H RMN: Posicin de Seales 502
15Radical Reactions538
15.1 Introduccin 539
15.2
Caractersticas generales del radical Reactions540
15.3
La halogenacin de alcanos 541
15.4
15.5 El Mecanismo de halogenacin 542
15.6 Cloracin de otros alcanos 545
La cloracin frente bromacin 546
15.7 La halogenacin como una herramienta en la sntesis orgnica 548
15.8 La estereoqumica de halogenacin Reactions549
15.9 Aplicacin: La capa de ozono y los CFC 551
15.10 Halogenacin por radicales a una allica Carbon 552
15.11 Aplicacin: La oxidacin de los lpidos insaturados 556
15.12 Aplicacin: Los antioxidantes 557
15.13 Reacciones de adicin para duplicar radicales Bonds558
15.14 Polmeros y Polimerizacin 560
Conceptos clave 563
problemas 564
xii Contenid
o
714
20.6 Las reducciones enantioselectivas carbonlicos 731
20.7 La reduccin de los cidos carboxlicos y su Derivatives733
20.8 La oxidacin de los aldehdos 738
20.9 Los reactivos organometlicos 739
20.10 La reaccin de organometlicos reactivos con aldehdos y cetonas 742
20.11 Anlisis retrosinttico de Grignard productos 746
20.12 Los grupos protectores 748
20.13 La reaccin de organometlicos reactivos con cido carboxlico
Derivatives750
20.14 La reaccin de organometlicos reactivos con Otro Compounds753
20.15 Compuestos de carbonilo 755
20.16 Resumen-Las reacciones de los reactivos organometlicos 758
20.17 Sntesis 759
Conceptos clave
762 Problemas 765
aminas949
Introduccin 950
Estructura y Bonding950
nomenclatura 952
Propiedades fsicas 954
Propiedades espectroscpicas 955
Las aminas interesante y til 956
Los lpidos1119
Introduccin 1120
ceras de 1121
triacilgliceroles 1122
Los fosfolpidos 1126
Las vitaminas liposolubles 1128
Los eicosanoides 1129
Sinttico polmeros1148
Introduccin 1149
Cadena-Crecimiento Polmeros Polmeros de adicin 1150
La polimerizacin aninica de epxidos 1156
Los catalizadores de Ziegler-Natta y Polmero Estereoqumica 1157
Cauchos naturales y sintticos 1159
Escaleras de crecimiento Polmeros Polmeros de condensacin-1160
Glosario G-1
Crditos C-1
ndice I-1
Prefacio
Mi objetivo al escribir la qumica orgnica era crear un texto que mostr a los estudiantes la
belleza y la lgica de la qumica orgnica, dndoles un libro que utilizaran. Este texto se basa
en apuntes y folletos que se desarrollaron en mis propios cursos de qumica orgnica sobre mi
carrera de enseanza de 30 aos. He seguido dos principios rectores: utilizar aplicaciones
relevantes e interesantes para ilustrar los fenmenos qumicos, y presentar el material de una
manera amigable entre los estudiantes el uso de listas con vietas, problemas resueltos, y
amplias ilustraciones y resmenes. La qumica orgnica es mi intento de simplificar y clarificar
un curso que intimida a muchos estudiantes a hacer la qumica orgnica interesante, relevante y
accesible a todos los estudiantes, ambos comandantes de la qumica y aquellos interesados en
seguir una carrera en biologa, medicina y otras disciplinas, sin sacrificar el rigor que necesitan
para tener xito en el futuro.
Organizacin y presentacin
En su mayor parte, el orden general de temas en el texto es coherente con la forma tores ms
instrucciones actualmente ensean qumica orgnica. Hay, sin embargo, algunas diferencias
importantes en la forma en que los temas se presentan para hacer el material lgico y ms
accesible. Esto se puede ver especialmente en las siguientes reas.
material de repaso El captulo 1 presenta una buena dosis de material de revisin que
cubrir las estructuras de Lewis, geometra molecular y de hibridacin, la polaridad de
bonos y tipos de unin. Mientras que muchos de estos temas se tratan en los cursos de
qumica general, se presentan aqu desde la perspectiva de un qumico orgnico. He
encontrado que dar a los estudiantes una slida comprensin de estos conceptos
fundamentales ayuda enormemente en su comprensin del material despus.
cidos y bases Captulo 2 de cidos y bases sirve para dos propsitos. Da a los
estudiantes experiencia con la notacin flecha curva usando algunas de las reacciones de
transferencia de protones familiares. Tambin ilustra cmo algunos conceptos
fundamentales en la estructura orgnica afectan a una reaccin, en este caso una reaccin
cido-base. Dado que muchos mecanismos implican una o ms reacciones cido-base,
hago hincapi en las reacciones de transferencia de protones temprano y volver a este
tema a menudo a lo largo del texto.
xviii
Prefacio xix
11-trans
11-cis
N opsina
Ilustraciones H
CH3
marid
+ impulso
Qumica Orgnica con el apoyo de un programa de
apiamiento
n
opsin
rodopsina a
ilustracin bien desarrollada. Adems de las
estructuras tradicionales del esqueleto (lnea) y las
plasma
membrana El impulso nervioso viaja a lo
largo del nervio ptico al
Micro-a-Macro Ilustraciones
O
aceite vegetal insaturado
nica de la qumica orgnica son micro-a-macro O
d fusin de dos
CC menor
+
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
catin radical derivado de hexano
m / z = 86
Spectra [1] [2] [3] [4]
++++
Ejemplos de problemas
abstraccin de hidrgeno en el allico C forma un estabilizado por resonancia radical (con
dos estructuras de resonancia diferentes) que reacciona con Br 2 para formar dos
ismeros constitucionales como productos.
de problemas.
segund
a. CH3CH CHCH3
do. CH2 C
CH3
Ejemplo Dar
O
un nombre sistemtico para cada ster:
CH3
a. do se dOC CH3
Cmo a las CHOCH
32 CH 3
CH3
Cmo a las proporcionar a los estudiantes con Paso 1] Nombre al grupo R 'unido al tomo de oxgeno como un grupo alquilo.
El nombre del grupo alquilo, que termina en el sufijo -il, se convierte en la primera parte
instrucciones detalladas sobre cmo trabajar a travs de los OO
CH3
etilo grupo
procesos clave. do
do OC CH3
CH3
tercgrupo butilo
CH3 OCH2CH3
Paso 2] El nombre del grupo acilo (RCO -) cambiando el final de cido -ic del cido carboxlico de los padres a la su
fi x -ate.
CH
O
do
O 3
do OC CH3
CH3 OCH2CH3 CH3
derivado de
acetato de cido actico
derivado de
ciclohexanocarboxilato de cido ciclohexanocarboxlico
Respuesta: acetato Respuesta: ciclohexanocarboxilato terc-butil
de etilo
CONCEPTOS CLAVE
margen
Las notas al margen se colocan cuidadosamente Tanto Adems syn y anti ocurrir cuando carbocationes son intermedios.
en todo el
HX (OH) CC y H
captulos, proporcionando informacin interesante do do
o
HX
CCX (OH)
Syn y la adicin se producen en contra hidrohalogenacin y
hidratacin.
xxi
xxii Prefacio
Cuando empec a trabajar en la primera edicin de Organic Chemistry, en el han tenido la suerte de ensear a lo largo de los ltimos 30 aos. He
otoo de 1999, no tena ni idea de la magnitud de la tarea, o cualquier idea de aprendido mucho de mis interacciones diarias con ellos, y espero que la
cuntas personas me gustara confiar para completarlo. Afortunadamente, he comunidad ms amplia de qumica puede beneficiarse de esta experiencia por
tenido el firme apoyo de un equipo dedicado de profesionales de la edicin la forma en que he presentado el material en este texto.
en McGraw-Hill. Esta tercera edicin se ha desarrollado en base a la realimentacin til
Estoy especialmente agradecido por la oportunidad de trabajar con tres de muchas personas que revisaron la segunda edicin, de clase probaron el
mujeres fenomenales que han transformado las ideas y pginas uscript- libro, y grupos de enfoque o simposios asistido. Estos individuos han
hombre de las dos ltimas ediciones de la qumica orgnica en los textos proporcionado muchos colectivamente mejoras constructivas al proyecto.
impresionantes-Tami Hodge (Editor Senior de Patrocinio), Donna Nemmers
(Editor Senior de Desarrollo) , y Jayne Klein (senior Project Manager). Todos Heba Abourahma, Indiana University of Pennsylvania
los aspectos de este proyecto- de idear el plan general para la tercera edicin Madeline Adamczeski, San Jos City College Sheikh
de obtener opiniones valiosas para el establecimiento de un schedule- Ahmed, Universidad de Virginia Occidental Jung-Mo
produccin viable han llevado a cabo con habilidad y eficiencia. No podra Ahn, Universidad de Texas, Dallas Thomas Albright,
pedir un mejor equipo de personas con las que trabajar. Universidad de Houston Scott E. Allen, Universidad de
Gracias tambin a Ryan Blankenship, que recientemente ha asumido el Tampa
papel de editor para mi proyecto. Tercera Mercadotecnia Director Todd Steven W. Anderson, de la Universidad de Wisconsin, Whitewater Mark
Turner me ha proporcionado muchos conocimientos valiosos capaces que E. Arant, Universidad de Louisiana, Monroe E. Thurston Bancos,
resultan de sus muchos contactos con los usuarios actuales y potenciales. Universidad Tecnolgica de Tennessee Debra L. Bautista, Eastern
Tambin aprecio el trabajo de Laurie Jans- sen (Diseador) y Carrie Burger Kentucky University
(Investigador foto) que son responsables de la aparicin agradable a la vista David Bergbreiter, Texas A & M University
de esta edi- cin. Gracias son de nuevo debido a profesor Spencer Knapp y su John M. Berger, de la Universidad Estatal de Montclair
equipo de la Universidad de Rutgers, quien prepar los muchos nuevos David Berkowitz, Universidad de Nebraska, Lincoln Steve
espectros que aparecen en la tercera edicin, y trabajar independientemente Bertman, la Western Michigan University Silas C. Blackstock,
rrollo opmental Editor John Murdzek por su meticulosa edicin y La Universidad de Alabama James R. Blanton, La Ciudadela
percepciones de humor en mi proyecto. David L. Boatright, Universidad de West Georgia Chad Booth, la
Qumica Orgnica se complementa con suplementos tiles preparados Universidad Estatal de Texas, San Marcos Ned Bowden,
por individuos calificados y dedicados. Un agradecimiento especial a Universidad de Iowa
Kathleen Halligan de York College de Pennsylva- nia que fue autor de banco Kathleen Brunke, Christopher Newport University Christopher S.
de pruebas del instructor, y Layne Morsch de la Universidad de Illinois, Callam, The Ohio State University Suzanne Carpenter, Armstrong
Springfield que prepar el PowerPoint resmenes de la clase. Tambin estoy Atlntico Universidad Estatal de Steven Castillo, Universidad Brigham
agradecido por los agudos ojos de Mateo Dintzner de la Universidad DePaul, Young
Michael Kurz, de la Universidad de Texas-San Antonio, y Margaret Ruth Hamish S. Christie, La Universidad de Arizona Allen
Leslie, de la Universidad Estatal de Kent por su cuidadosa exactitud la Clauss, Universidad de Wisconsin, Madison Barry A.
comprobacin del Banco de prueba y Ponencia PowerPoint ilustra acompaar Coddens, Northwestern University, Sergio Corts,
este texto. Universidad de Texas, Dallas James Ricky Cox, de la
Mi familia inmediata ha experimentado las exigencias del da a da de Universidad Estatal de Murray Jason P. Cruz, Universidad
la vida con un autor ocupado. Nuestro agradecimiento a mi marido y mis de Temple
hijos Dan Erin, Jenna, Matthew, y Zachary, todos los cuales me mantienen Peter de Lijser, Universidad Estatal de California, Fullerton
inmovilizadas durante el proceso que consume tiempo de escribir y publicar Amy M. Deveau, Universidad de Nueva Inglaterra
un libro de texto. Erin, co-autor del Manual de Gua de Estudio del Brahmadeo Dewprashad, Borough of Manhattan Community College
Estudiante / Soluciones, continu esta tarea tan importante este ao en medio Mateo Dintzner, DePaul Universidad Pamela S. Doyle,
de la planificacin de una boda, de completar una residencia en medicina de Essex County College Nicholas Drapela, Universidad
emergencia, e instalarse en un nuevo hogar y profesin. Estatal de Oregn
Entre los muchos otros que van no identificado, pero que han afectado Norma Kay Dunlap, Middle Tennessee State University
profundamente a este trabajo son los miles de estudiantes que Ihasn Erden, Universidad Estatal de San Francisco
xxiii
xxiv Expresiones de gratitud
John Michael Ferguson, Universidad Central de Oklahoma David Donna J. Nelson, Universidad de Oklahoma
Flanigan, Hillsborough Community College David C. Forbes, Dallas Nueva, Universidad Central de Oklahoma
Universidad del Sur de Alabama
Jacqueline A. Nikles, Universidad de Alabama, Birmingham
John W. Francis, Columbus State Community College Lee
William J. Nixon, Jr., St. Petersburg College David
Friedman, de la Universidad de Maryland, College Park Anne
Allan Owen, Universidad Estatal de Murray Anne B.
Gaquere, Universidad de West Georgia
Padias, La Universidad de Arizona
Bob Gawley, Universidad de Arkansas
Daniel Palleros, Universidad de California, Santa Cruz James W.
Jos L. Gonzlez-romana, Georgia Perimeter College, Decatur
Pavlik, Worcester Polytechnic Institute Otto Phanstiel,
Anne Elizabeth V. Gorden, Universidad de Auburn Universidad de Florida Central Charles U. Pittman, Jr., de la
Steven M. Graham, Universidad de San Juan Universidad Estatal de Mississippi John R. Pollard, La
Dennis J. Gravert, Universidad de Saint Mary de Minnesota Ray A. Universidad de Arizona
Gross, Jr., de Prince George Community College Stephen M. Gross, de Daniel P. Predecki, Shippensburg Universidad Michael B.
la Universidad de Creighton Ramey, de la Universidad Estatal de los Apalaches Michael
Greg Hale, Universidad de Texas, Arlington Rathke, Universidad del Estado de Michigan Partha S. Ray,
Kathleen M. Halligan, Universidad de Pennsylvania de Scott Universidad de West Georgia
prctico York, Universidad de Middle Tennessee State Kenn J. Ty Redd, Universidad del Sur de Utah
Harding, Texas A & M University J. Michael Robinson, de la Universidad de Texas, lavabo prmico
Jill Arpa, Winston Salem Universidad del Estado Tomislav Rovis, Universidad del Estado de Colorado
Paul Higgs, Barry University Lev Ryzhkov, Universidad Towson
Ed Hilinski, Universidad del Estado de Florida Raymond Sadeghi, Universidad de Texas, San Antonio
Nadene Houser-Archield, la universidad de comunidad de Prince George Robert Sammelson, la Ball State University
Michael T. Huggins, Universidad de West Florida Thomas G. Jason M. Serin, Glendale Community College
Jackson, Universidad del Sur de Alabama Peter A. Jacobi, Heather Sklenicka, Comunidad Rochester y la Escuela Tcnica
Dartmouth College Irina P. Smoliakova, Universidad de Dakota del Norte
Tamera S. Jahnke, Universidad del Estado de Missouri
David Spurgeon, La Universidad de Arizona
David Andrew Jeffrey, Universidad Estatal de Georgia
Laurie S. Starkey, California Polytechnic State University, Pomona
Hima S. Joshi, Universidad Politcnica del Estado de California, San Chad Stearman, Universidad del Estado de Missouri
Luis Obispo
Jonathan M. Stoddard, Universidad Estatal de California, Fullerton
Eric Kantorowski, Universidad Politcnica del Estado de California, San Luis
Robert Stolow, Universidad de Tufts
Obispo
Todd Swanson, Gustavo Adolfo Colegio Richard Tarkka,
Steven Kass, Universidad de Minnesota Mushtaq
University of Central Arkansas Eric S. Tillman, Universidad
Khan, Union County College Rebecca Kissling,
de Bucknell
SUNY, Binghampton
Eric L. Trump, Universidad Estatal de Emporia Ken
Vera Kolb, Universidad de Wisconsin, Parkside
Walsh, Universidad del Sur de Indiana Don Warner,
Subvencin Krow, Universidad de Temple
Universidad Estatal de Boise
Michael Kurz, Universidad de Texas, San Antonio Michael
Arlon A. Widder, Georgia Perimeter College
Langohr, Distrito del Colegio del Condado de Tarrant Michael S.
Milton J. Wieder, el Metropolitan State College de Denver
Leonard, Washington & Jefferson College Chunmei Li, Stephen F.
Viktor Zhdankin, Universidad de Minnesota, Duluth
Austin Universidad Estatal de Harriet A. Lindsay, Eastern
Michigan University Robert D. Long, del Este de Nuevo Mxico Aunque se han hecho todos los esfuerzos posibles para que este texto y su
Universidad Douglas A. Loy, La Universidad de Arizona correspondiente Gua de Estudio del Estudiante / Manual de Soluciones
Mitch Malachowski, Universidad de San Diego como libre de errores como sea posible, sin duda, siguen siendo algunos
Ned H. Martin, Universidad de Carolina del Norte, Wilmington errores y para ellos, yo soy el nico responsable. No dude en enviarme un
Michael M. McCormick, Universidad Estatal de Boise correo electrnico acerca de cualquier inexactitud, por lo que las ediciones
Owen McDougal, de la Universidad Estatal de Boise posteriores se pueden mejorar an ms.
Matt McIntosh, Universidad de Arkansas, Keith T.
Mead, Universidad del Estado de Mississippi Con gran parte de la hawaiana,
Thomas Minehan, Universidad Estatal de California, Northridge James A.
Miranda, Universidad del Estado de California, Sacramento Miguel O. Janice Gorzynski Smith
Mitchell, Universidad de Salisbury jgsmith@hawaii.edu
Thomas W. Nalli, Winona State University
Lista de
Cmo's
Cmo cajas proporcionan instrucciones detalladas sobre los procedimientos clave que los estudiantes necesitan para dominar. A continuacin se muestra una
lista de cada Cmo
y en el que se presenta en el texto.
xxv
xxvi Lista de Cmo's
Captulo 25 aminas
Cmo Nombre 2 y 3 aminas con grupos alquilo diferentes 952
Captulo 27 Los hidratos de carbono
Cmo Dibuje una proyeccin de Haworth de una acclico aldohexose 1039
Captulo Los cidos y 28Amino Las protenas
Cmo Uso (R) --metilbencilamina para resolver una mezcla racmica de Aminocidos 1083
Cmo Sintetizar un dipptido a partir de dos Amino Acids1095
Cmo Sintetizar un pptido con la tcnica de fase slida de Merrifield 1099
Lista de los
Mecanismos
Los mecanismos son la clave para entender las reacciones de la qumica orgnica. Por esta razn, el gran cuidado se ha dado para presentar mecanismos
en una, de manera detallada, paso a paso. La siguiente lista indica cuando cada mecanismo en el texto se presenta por primera vez.
xxvii
xxviii Lista de los Mecanismos
+
18.4 Formacin del electrfilo ASI QUE3H para la sulfonacin 647
18.5 Formacin del electrfilo de Friedel-Crafts-649 dos posibilidades
18.6 Alquilacin Friedel-Crafts El uso de un 3 Carbocationes 649
18.7 Formacin del electrfilo de Friedel-Crafts 649
18.8 Alquilacin Friedel-Crafts La participacin de carbocationes Reordenamiento 651
18.9 Una reaccin de transposicin Comenzando con un alquilo de 1 Chloride651
18.10 La bromacin benclica 670
Captulo 20 Introduccin carbonilo de Qumica; Los reactivos organometlicos; Oxidacin y
reduccin
20.1 La adicin nucleoflica-Un proceso de dos pasos 724
20.2 Sustitucin nucleoflica-Un proceso de dos pasos 725
20.3 LiAlH4 Reduccin de RCHO y R2do -- O 728
20.4 Reduccin de RCOCl y RCOOR 'con un hidruro metlico de Reagent735
20.5 La reduccin de una amida a una amina con LiAlH4 737
20.6 nucleoflico La adicin de R''MgX a RCHO y R2do -- O 743
20.7 La reaccin de R''MgX o R''Li con RCOCl y RCOOR'751
20.8 Carboxilacin-reaccin de RMgX con CO2 754
20.9 Adicin 1,2 a una ,Insaturado compuesto carbonlico 756
20.10 Adicin 1,4 a una ,carbonilo insaturado Compound756
Captulo 21Aldehydes y Cetonas nuclefila Adicin
21.1 La adicin nuclefila general Mecanismo-786
21.2 Mecanismo-catalizada por cido nuclefila general Suma 787
-
21.3 Adicin nucleoflica de CN-791 cianohidrina Formacin
21.4 La reaccin de Wittig 794
21.5 Formacin de imina a partir de un aldehdo o cetona 798
21.6 Formacin de la enamina de un aldehdo o cetona 800
21.7 Base catalizada por adicin de H2O a un grupo carbonilo 803
21.8 Catalizada por cido La adicin de H2O a un grupo carbonilo 803
21.9 Formacin-acetal Parte [1] La formacin de un hemiacetal 806
21.10 Formacin-acetal Parte [2] La formacin del acetal 806
21.11 Catalizada por cido cclico hemiacetal Formacin 810
21.12 A cclico acetal cclico de un hemiacetal 811
Captulo 22 carboxlico cidos y sus derivados Sustitucin nuclefila Acil
22.1 Mecanismo nuclefila general Acil Sustitucin 839
22.2 La conversin de cloruros de cido anhdridos al 843
22.3 La conversin del cido cloruros de cidos carboxlicos 843
22.4 La conversin de un anhdrido en una amida 844
22.5 La conversin de los cidos carboxlicos de Cloruros de cido 846
22.6 La esterificacin de Fischer-catalizada por cido de conversin de cidos carboxlicos a steres 848
22.7 La conversin de cidos carboxlicos a amidas con DCC 850
22.8 Catalizada por cido hidrlisis de un ster de un cido carboxlico 851
22.9 Base-Promovido hidrlisis de un ster de un cido carboxlico 852
22.10 La hidrlisis de amida de la base 856
22.11 La hidrlisis de un nitrilo de la base 864
22.12 La reduccin de un nitrilo con LiAlH4 865
22.13 La reduccin de un nitrilo con DIBAL-H 866
22.14 La adicin de Grignard y reactivos de organolitio (R-M) a 866 Nitrilos
Captulo 23 Reacciones de sustitucin Los compuestos de carbonilo en la Carbn
23.1 Tauromerizacin en cido 883
23.2 Tauromerizacin parte de la base 884
23.3 La halogenacin catalizada por cido en el carbono 893
23.4 La halogenacin en el De carbono de la base 894
23.5 La reaccin Haloform 895
Captulo 24 Las reacciones de condensacin carbonilo
24.1 La reaccin aldlica 918
24.2 La deshidratacin de Compuestos de carbonilo -hidroxi con Base 920
24.3 La reaccin aldlica intramolecular 927
24.4 La reaccin de Claisen 929
24.5 La reaccin de Dieckmann 933
24.6 La reaccin de Michael 935
Lista de los Mecanismos xxix
Las aplicaciones hacen que cualquier sujeto parezca ms relevante e interesante para-no mayores y mayores por igual. La siguiente es una lista de las aplicaciones ms
importantes biolgica, medicinales y medioambientales que se han integrado a lo largo de la qumica orgnica. Cada captulo presenta una apertura de aplicacin
actual en relacin con el tema del captulo. (Cdigo: G = general; M = medicamento; B = biolgica; E = ambiental)
Prlogo
G, EExamples de compuestos simples-metano orgnico, un componente del gas natural; etanol, el alcohol en cerveza y vino; y
triclorofluorometano, un propulsor de refrigerante y aerosol implicado en la destruccin del ozono
compuestos orgnicos complejos que son tiles MSOME drogas-el antibitico amoxicilina, el antidepresivo fluoxetina (Prozac), y AZT, un
medicamento utilizado para tratar el VIH
BGinkgolide B, componente principal de extractos del rbol de ginkgo, Ginkgo biloba
Captulo 1 Estructura y Bonding
Ml-Dopa, el frmaco de eleccin para el tratamiento de la enfermedad de Parkinson (abrelatas, Seccin 1.13)
MFosamax, un medicamento utilizado para prevenir la prdida sea en las mujeres (Seccin 1.4B)
Captulo 2 cidos y bases
Mthe la qumica cido-base de la aspirina, el ms ampliamente utilizado medicamento de venta libre (abrelatas, Seccin 2.7)
MPseudoephedrine, el descongestionante nasal en Sudafed (Seccin 2.5, Problema 2.18)
Captulo 3 Introduccin a las molculas orgnicas y grupos funcionales
BVitamin C, una vitamina soluble en agua que se necesita en la formacin de la protena colgeno gecos (abrelatas) BHow
se adhieren a las paredes y techos (Seccin 3.3B)
ESolubility principios y el MTBE contaminantes y PCB en el medio ambiente (Seccin 3.4c)
estructura BHow explica la solubilidad en grasas de la vitamina A y la solubilidad en agua de la vitamina C (Seccin 3.5) GHow
jabn limpia la suciedad (Seccin 3.6)
BLa estructura de la membrana celular (Seccin 3.7A)
ionforos MHOW como los iones de transporte valinomycin antibiticos a travs de una membrana celular (Seccin 3.7B)
BHydrogen unin en el ADN, cido desoxirribonucleico, el compuesto de alto peso molecular que almacena la informacin gentica de un
organismo (Seccin 3.9)
Captulo 4 alcanos
GAlkanes, los principales constituyentes de petrleo, que se refina para producir gasolina, combustible diesel, y el aceite de
calefaccin domstica (abrelatas, Seccin 4.7)
EEl combustin de alcanos, la concentracin de dixido de carbono atmosfrico, y el calentamiento global (Seccin 4.14B)
BAn introduccin a los lpidos, biomolculas cuyas propiedades se puede explicar por la comprensin qumica alcano; colesterol en la membrana
celular (Seccin 4.15)
Captulo 5 Estereoqumica
Mthe importancia de la estructura tridimensional en el analgsico ( S) -naproxen (Abrelatas)
segundo cmo las diferencias en la estructura tridimensional de almidn y la celulosa afectar a su forma y funcin (Seccin 5.1)
mthe estructura tridimensional de la talidomida, el medicamento contra las nuseas que caus defectos de nacimiento catastrficos
(Seccin 5.5)
Mhow imagen de espejo ismeros pueden tener drsticamente diferentes propiedades de la ibuprofeno analgsico, el antidepresivo fluoxetina,
naproxeno y el agente anti-inflamatorio (Seccin 5.13)
BLa sentido del olfato espejo-imagen Cmo ismeros puede oler diferente (Seccin 5.13)
Captulo 6 Cmo entender las reacciones orgnicas
BEnergy cambios en el metabolismo de la glucosa y la combustin de isooctano, un alto octanaje componente de la gasolina (abrelatas,
Seccin 6.4)
BEnzymes, catalizadores biolgicos (Seccin 6.11)
Captulo 7 Haluros de alquilo y la sustitucin nuclefila
BLa sntesis biolgica de la adrenalina, la hormona secretada en respuesta a una extenuante o actividad desafiante (abrelatas, Seccin
7.12)
ECFCs y DDT, dos compuestos polihalogenados una vez utilizado ampliamente, ahora suspendido debido a los efectos ambientales
adversos (Seccin 7.4)
xxx
Lista de aplicaciones xxxi
seleccionadas
segundo S-Adenosylmethionine (SAM), un suplemento nutricional utilizado por la clula en la sustitucin nuclefila clave que sintetizan
aminocidos, hormonas y neurotransmisores (Seccin 7.12)
nitrosaminas BHow, compuestos que se forman en las carnes curadas conservados con nitrito de sodio, se cree que ser causantes de cncer
(Seccin 7.16)
Mthe importancia de la sntesis orgnica en la preparacin de medicamentos tiles, tales como la aspirina y el taxol, un anticancergeno
Medicamento que se usa para tratar el cncer de mama (Seccin 7.19)
Captulo 8 Haluros de alquilo y Reacciones de eliminacin
EDDE, un producto de degradacin del pesticida DDT (abrelatas, Seccin 8.1)
B, reacciones MElimination en la sntesis de una prostaglandina, un frmaco antimalrico, y una hembra hormonas sexuales (seccin 8.4)
Captulo 9 Alcoholes, teres, y epxidos
segundo palitoxina, un componente txico aislado de corales blandos marinos del gnero Palythoa (abrelatas, Problema 9.80)
G, EEthanol, un aditivo de la gasolina y la fuente de combustible renovable que puede ser producido a partir de la fermentacin de
los carbohidratos en los granos (Seccin 9.5)
Mthe diseo de frmacos para el asma que bloquean la sntesis de leucotrienos, molculas altamente potentes que contribuir a la respuesta
asmtica (Seccin 9.16)
BLa metabolismo de hidrocarburos aromticos policclicos (PAH) a agentes carcingenos que alteran la funcin normal de las clulas
resultantes en el cncer o la muerte celular (Seccin 9.17)
Captulo 10 alquenos
BFats y aceites de las propiedades de los cidos grasos saturados e insaturados (abrelatas, Seccin 10.6)
GEthylene, el material de partida para preparar el polietileno de polmero y muchos otros sencilla compuestos utilizados para hacer una
variedad de otros polmeros (Seccin 10.5)
cidos BOmega-3 cidos grasos, cidos grasos altamente insaturados cree que es beneficioso para las personas en situacin de riesgo de
desarrollar enfermedad arterial coronaria (Seccin 10.6, problema 10.12)
BLa sntesis de la hormona sexual femenina estrona (Seccin 10.15B)
Mthe sntesis de la artemisinina, un antipaldico aislado de qinghao, un remedio herbal china (Seccin 10.16)
Captulo 11 alquinos
anticonceptivos morales (abrelatas, Seccin 11.4)
MSynthetic hormonas mifepristona y el Plan B, frmacos que previenen el embarazo (Seccin 11.4)
Captulo 12 Oxidacin y Reduccin
BLa metabolismo del etanol, el alcohol en las bebidas alcohlicas (abrelatas, Seccin 12.14)
BLa hidrogenacin parcial de aceites vegetales y la formacin de "grasas trans" (Seccin 12.4)
BLa uso de disparlure, una feromona sexual, en el control de la propagacin de la polilla gitana (Seccin 12.8) deteccin
de alcohol GBlood (Seccin 12.12)
EGreen qumica ambientalmente benignos reacciones de oxidacin (Seccin 12.13)
BLa sntesis de feromonas de insectos utilizando epoxidacin asimtrica (Seccin 12.15)
Captulo 13 Espectrometra de masas y espectroscopia infrarroja
espectroscopa MInfrared y la determinacin de la estructura de la penicilina (abrelatas, Seccin 13.8)
M El uso de anlisis instrumental para detectar el THC, el componente activo de la marihuana y otras drogas (Seccin 13.4B) BMass
espectrometra de biomolculas y de alto peso molecular (Seccin 13.4C)
Captulo 14 Nuclear Magnetic Espectroscopia de resonancia
MModern mtodos espectroscpicos y la estructura de la hormona melatonina (abrelatas, Problema 14.26) La resonancia MMagnetic
(RM) y la medicina (Seccin 14.12)
Captulo 15 reacciones de radicales
GPolystyrene, un polmero sinttico comn utilizado en materiales de embalaje y bebidas tazas (abrelatas) destruccin EOzone y
CFC (Seccin 15.9)
BLa oxidacin de los lpidos insaturados mediante reacciones de radicales (Seccin 15.11)
M, B Dos antioxidantes ocurren de forma natural la vitamina E sinttica y BHT (Seccin 15.12) GEl la formacin de
polmeros a partir de monmeros tiles por reacciones de radicales (Seccin 15.14)
Captulo diecisis Conjugacin, Resonancia, y Dienes
MLycopene, un pigmento rojo altamente insaturado presente en el tomate, sanda, y otra frutas (abrelatas, Seccin 16.7)
BLa reaccin de Diels-Alder y la sntesis de tetrodotoxina, una toxina aislada de la pez globo (Seccin 16.12) Mthe sntesis de esteroides
por las reacciones de Diels-Alder (Seccin 16.14C)
GWhy licopeno y otros compuestos altamente conjugados son de color (Seccin 16.15A) GHow protectores
solares de trabajo (Seccin 16.15B)
xxxii Lista de aplicaciones seleccionadas
Qu es la qumica orgnica?
Algunas molculas orgnicas
Qumica Orgnica. T podra preguntarse cmo una disciplina que evoca imgenes de viejos excntricos
representativas cientficos que trabajan en laboratorios del stano es relevante para usted, un estudiante en el siglo XXI.
Ginkgolida B-Un compuesto
orgnico complejo desde el rbol Considere por un momento las actividades que ocuparon sus ltimas 24 horas. Es probable que riegan con jabn, bebi
de ginkgo una bebida con cafena, se comi al menos una forma de almidn, se tom un medicamento, leer un peridico,
escuchado un CD, y viajado en un vehculo que tena los neumticos de goma y fue alimentado por combustibles
fsiles. Si lo hizo cualquiera de estos, su vida fue tocado por la qumica orgnica.
Qu es la Qumica Orgnica?
La qumica orgnica es la qumica de los compuestos que contienen el elemento carbono.
Es una rama en todo el campo de la qumica, que abarca muchas subdisciplinas clsicos incluidos, y la qumica
analtica inorgnica, fsica, y los nuevos campos como la qumica bioinorgnica, bioqumica fsica, qumica de
polmeros, y la ciencia de los materiales.
La qumica orgnica fue identificado como una disciplina separada por razones histricas. Originalmente, se pensaba
que los compuestos en los seres vivos, denominados compuestos orgnicos, eran fundamentalmente diferentes de los de
los seres inanimados, llamados compuestos inorgnicos. Aunque hemos conocido desde hace ms de 150 aos que esta
distincin es artificial, los nombres persiste orgnicos. Hoy en da el trmino se refiere al estudio de los compuestos que
contienen carbono, muchos de los cuales, dicho sea de paso, se encuentran en los organismos vivos.
Puede parecer extrao que toda una disciplina dedicada al estudio de un solo elemento en la tabla peridica, cuando
existen ms de 100 elementos. Resulta, sin embargo, que hay compuestos orgnicos ms lejos que cualquier otro tipo.
productos qumicos orgnicos afectan a prcticamente todas las facetas de nuestras vidas, y por esta razn, es
importante y til saber algo acerca de ellos.
Ropa, alimentos, medicinas, gasolina, refrigerantes y jabones estn compuestos casi exclusivamente de molculas
orgnicas. Algunos, como el algodn, la lana o seda son de origen natural; es decir, que se pueden aislar directamente a
partir de fuentes naturales. Otros, como el nylon y el polister, son sintticos, ing significado que son producidos por
qumicos en el laboratorio. Mediante el estudio de los principios y conceptos de la qumica orgnica, se puede aprender
ms acerca de este tipo de compuesto y cmo afectan al mundo que le rodea.
Se dan cuenta, tambin, lo que la qumica orgnica ha hecho por nosotros. La qumica orgnica ha puesto a disposicin
tanto de comodidades y necesidades que antes eran inexistentes, o reservado slo para los ricos. Hemos visto un
enorme aumento de la esperanza de vida, de 47 aos en 1900 a ms de 70 aos en la actualidad. En gran medida esto se
debe al aislamiento y la sntesis de nuevos frmacos para combatir las infecciones y la disponibilidad de vacunas para
enfermedades infantiles. La qumica tambin nos ha dado las herramientas para controlar las poblaciones de insectos
que propagan enfermedades, y no hay ms comida para todos debido a los fertilizantes, pesticidas y herbicidas. Nuestra
vida sera muy diferente hoy en da sin los muchos productos que resultan de la qumica orgnica (Figura 1).
1
2 Prlogo
La qumica orgnica nos ha dado anticonceptivos, plsticos, antibiticos, y el material de punto utilizado en vlvulas del
corazn sintticos.
H
Metano, el ms simple de todos los compuestos orgnicos, contiene un tomo de carbono. El metano-el principal
componente del gas natural, se produce ampliamente en la naturaleza. Al igual que otros hidrocarburos orgnicos
HCHH
compuestos que contienen slo carbono y el metano en hidrgeno es combustible; es decir, se quema en presencia
metano de oxgeno. El metano es el producto de la anaerbica (sin aire) descomposicin de la materia orgnica por
bacterias. El gas natural que utilizamos hoy en da se form por la descomposicin de materiales orgnicos
millones de aos atrs. Hidrocarburos como el metano se discuten en el captulo 4.
Etanol, el alcohol presente en la cerveza, vino y otras bebidas alcohlicas, est formado por la fermentacin de
S.S azcar, muy posiblemente el ejemplo ms antiguo de la sntesis orgnica. El etanol tambin se puede hacer en el
laboratorio por un proceso totalmente diferente, pero el etanol producido en el laboratorio
HCC OH HH
etanol
es idntica a la del etanol procedente de la fermentacin. Alcoholes incluyendo etanol se cussed display en el
Captulo 9.
triclorofluorometano es un miembro de una clase de molculas llamadas clorofluorocarbonos o CFC, que
cl
contienen uno o dos tomos de carbono y varios halgenos. metano Trichlorofluoro- es una molcula orgnica
Cl CF
inusual en que no contiene tomos de hidrgeno. Debido a que tiene un bajo peso molecular y se vaporiza
triclorofluorometano cl fcilmente, triclorofluorometano se ha utilizado como un propelente de aerosol y el refrigerante. Y otros CFC han
sido implicados en la destruccin de la capa de ozono estratosfrico, como se discute en el Captulo 15.
Dado que los compuestos orgnicos ms complejos contienen muchos tomos de carbono, tas micos orgnicos han
ideado una forma abreviada para atraerlos. Tenga en cuenta lo siguiente al examen de estas estructuras:
Cada lnea continua representa un enlace covalente de dos electrones.
Cuando ningn tomo se dibuja en la esquina de un anillo, un qumico orgnico asume que sea de carbono.
Por ejemplo, en el anillo de seis miembros dibujado, hay un tomo de carbono en cada esquina del hexgono.
S.S
H
H H de dos
una unin H
do electrones
do do
H = do do
H H do H
H
H
Un tomo de carbono se encuentra en
cada esquina.
Tres molculas orgnicas complejas que son medicamentos importantes son la amoxicilina, la fluoxetina,
y AZT.
La amoxicilina es uno de los antibiticos ms utilizados en la familia de las penicilinas. El descubrimiento y la
sntesis de dichos antibiticos en el siglo XX han hecho rutina el tratamiento de infecciones que antes eran
mortales. Es probable que se les dio un poco de amoxicilina para el tratamiento de una infeccin de odo cuando
era un nio. Los antibiticos de penicilina se discuten en el Captulo 22.
S.S
H O
HOC do S.S
S
CH3
NUEVA HAMPSHIRE2 norte
S.S H norte CH3
O
HCO
HO
amoxicilina
La fluoxetina es el nombre genrico para el antidepresivo Prozac. Prozac fue diseado y sintetizado por los
qumicos en el laboratorio, y ahora se produce a gran escala en las fbricas Cal qumicos. Debido a que es segura
y altamente eficaz en el tratamiento de la depresin, Prozac es ampliamente prescrito. Ms de 40 millones de
personas en todo el mundo han utilizado desde 1986 Prozac.
H H H
H
C CH2CH2 NUEVA
CF3 O CH3
HAMPSHIR
H E
H H
H H
H
fluoxetina
AZT, la abreviatura de azidodeoxythymidine, es un medicamento que trata el virus de la inmunodeficiencia
humana (VIH), el virus que causa el sndrome de inmunodeficiencia adquirida (SIDA). Tambin conocido por su
nombre genrico de zidovudina, AZT representa un xito qumica a un reto diferente: los agentes que las
infecciones virales de combate sintetizar.
O
H
norte
CH3
O
H H
S.S O
norte do H
HO
H H
norte3 H
AZT
Otros compuestos orgnicos complejos que tienen propiedades interesantes son la capsaicina y el DDT.
H H H O
HHH H H
H
CH3O CCCC CCHdo 3
NCCC
H
HO H HHH H H CH3
H
capsaicina
DDT, la abreviatura de diclorodifeniltricloroetano, es un pesticida una vez llamado "milagrosa" por Winston
Churchill debido a las muchas vidas que salv al matar los mosquitos portadores de disease-. el uso del DDT ha
sido prohibido en los Estados Unidos y en muchos pases desarrollados, ya que es un insecticida no especfica que
persiste en el medio ambiente.
H HHH
CCL3
ClCCl
H
H HHH
DDT
Todos los compuestos orgnicos contienen tomos de carbono y la mayora contienen tomos de hidrgeno.
Todos los tomos de carbono tienen cuatro enlaces. Un tomo de carbono estable se dice que es tetravalente.
Otros elementos tambin pueden estar presentes. Cualquier tomo que no es carbono o hidrgeno se denomina
heterotomo. heterotomos comunes incluyen N, O, S, P, y los halgenos.
Algunos compuestos tienen cadenas de tomos y algunos compuestos tienen anillos.
Estas caractersticas explican por qu hay tantos compuestos orgnicos: carbono forma cuatro enlaces fuertes con ella
misma y otros elementos. Los tomos de carbono se combinan para formar anillos y cadenas.
O C (CH3)3
OH CH3
O
O
ginkgolida B
O
Los tomos de hidrgeno unidos a carbonos del anillo se omiten en la estructura del ginkglido B, una convencin
describe en la Seccin 1.7.
medicamentos para tratar el asma y mejorar la circulacin sangunea. Hoy en da, los extractos de ginkgo comprenden
los suplementos de hierbas ms ampliamente adoptadas, utilizados por algunos individuos para mejorar la memoria y el
tratamiento de la demencia. Los resultados recientes de los Institutos Nacionales de Salud, sin embargo, han puesto en
duda su eficacia en la prestacin de cualquier mejora a largo plazo en la funcin cognitiva.
En 1932 ginkgolida B fue uno de los cuatro componentes aislados a partir de extractos de ginkgo, y su estructura se
determin en 1967. A pesar de que su sistema de anillo rgido de 20 tomos de carbono contenidos en una forma
tridimensional compacta hace que una molcula difcil de preparar en el laboratorio, el profesor
EJ Corey y sus colaboradores de la Universidad de Harvard informaron de la sntesis de ginkgolida B en el laboratorio
en 1988.
En esta introduccin, hemos visto una variedad de molculas que tienen estructuras diferentes. Esos grupos representan
una fraccin minscula de los compuestos orgnicos conocidos en la actualidad y los muchos miles que estn recin
descubiertos o sintetizan cada ao. Los principios que se aprenden en la qumica orgnica se aplicarn a todas estas
molculas, desde las ms sencillas como el metano y etanol, a los complejos como la capsaicina y ginkgolida B. Son
estas hermosas molculas, sus propiedades y sus reacciones que estudiaremos qumica Inorgnica.
BIENVENIDOS AL MUNDO DE QUMICA ORGNICA!
Estructura y Vinculacin
1
LL-dopa, Tambin llama la levodopa, fue primero aislado de semillas de la planta de haba Vicia faba en 1913.
Desde 1967 ha sido el frmaco de eleccin para el tratamiento de la enfermedad de Parkinson, una enfermedad
debilitante que resulta de la degeneracin de las neuronas que producen el neurotransmisor dopamina en el cerebro.
LL-dopa es un medicamento oral que es transportado al cerebro por el torrente sanguneo, donde se convierte en
dopamina. Ya queLL-dopa se deben tomar en grandes dosis con algunos efectos secundarios graves, hoy en da se
da a menudo con otros frmacos que disminuyen su impacto negativo en un individuo. En el captulo 1, aprendemos
sobre la estructura, la unin, y las propiedades de las molculas orgnicas como LL-dopa.
6
1.1 La tabla periodica 7
Antes de examinar en detalle las molculas orgnicas, debemos revisar algunas caractersticas
importantes sobre la estructura y enlaces aprendido en los cursos de qumica anteriores. Vamos a discutir estos
conceptos principalmente desde la perspectiva de un qumico orgnico, y pasar tiempo en nicamente los datos
necesarios para comprender compuestos orgnicos.
temas importantes en el captulo 1 incluyen dibujo estructuras de Lewis, la prediccin de la forma de las
molculas, la determinacin de lo orbitales se utilizan para formar enlaces, y cmo afecta a la polaridad
electronegatividad de bonos. Igualmente importante es la Seccin 1.7 en la elaboracin de las molculas orgnicas,
ambos mtodos abreviados utilizados rutinariamente para compuestos simples y complejos, as como representaciones
tridimensionales que permitan visualizar ms claramente.
Esquemtica de un tomo
Nube de electrones
La carga de un protn es igual en magnitud pero de signo opuesto a la carga de un electrn. En un tomo neutro, el
nmero de protones en el ncleo es igual al nmero de electrones. Esta cantidad, llamado el nmero atmico, es nico
para un elemento en particular. Por ejemplo, todos los tomos de carbono neutral tiene un nmero atmico de seis, lo
que significa que tiene seis protones en su ncleo y seis electrones que rodean el ncleo.
Adems de los tomos neutros, tambin se encontrar con iones cargados.
Un catin est cargado positivamente y tiene menos electrones que su forma neutra.
Un anin est cargada negativamente y tiene ms electrones que su forma neutra.
El nmero de neutrones en el ncleo de un elemento particular puede variar. Los istopos son dos tomos del mismo
elemento que tiene un nmero diferente de neutrones. El nmero de masa de un tomo es el nmero total de protones y
neutrones en el ncleo. Los istopos tienen diferentes nmeros de masa.
Los istopos de carbono e hidrgeno se utilizan a veces en la qumica orgnica, como veremos en el captulo 14.
El istopo ms comn de hidrgeno tiene un protn y no hay neutrones en el ncleo, pero 0,02% de tomos de
hidrgeno tienen un protn y un neutrn. Este istopo del hidrgeno se llama deuterio, ya veces es simbolizado
por la letra D.
La mayora de los tomos de carbono tiene seis protones y seis neutrones en el ncleo, pero 1.1% tienen seis
protones y siete neutrones.
El peso atmico es la media ponderada de la masa de todos los istopos de un elemento en particular, en unidades de
masa atmica (uma).
Cada tomo est identificado por un abreviatura de una o de dos letras que es el smbolo caracterstico para ese
elemento. Carbon se identifica por la sola letra C. A veces el nmero atmico se indica como un subndice a la
izquierda del smbolo de elemento, y el nmero de masa se indica como un superndice, como se muestra en la Figura
1.1.
Figura 1.1 12
6 d 13
6 d
Una comparacin de los dos o o
istopos del carbono
elemento
Li BgundoC Nrte O F
Figura 1.2 nmero de grupo 1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A 8A
columnas
segunda fila, grupo 4A.
Hace mucho tiempo se dio cuenta de que los grupos de elementos tienen propiedades similares, y que estos tomos
Una fila de la tabla peridica tambin pueden estar dispuestos en una forma esquemtica llamado la tabla peridica. Hay ms de 100 elementos conocidos,
se llama un perodo, y una columna dispuestos en la tabla peridica con el fin de aumentar el nmero atmico. La tabla peridica se compone de filas y
tambin se conoce como un grupo.
columnas.
Una tabla peridica se encuentra en
el interior de la portada para su
referencia.
Los elementos en la misma fila son similares en tamao.
Los elementos de la misma columna tienen propiedades electrnicas y qumicas similares.
Cada columna de la tabla peridica se identifica mediante un nmero de grupo, un rabe (1 a 8) o romano (I a VIII)
numeral seguido de la letra A o B. Por ejemplo, el carbono se encuentra en 4A grupo en la tabla peridica en este texto.
A pesar de que existen ms de 100 elementos, la mayora no son comunes en los compuestos orgnicos. ure Fi- 1.2
La entrada de carbono en la tabla
contiene una tabla peridica truncada, indicando el puado de elementos que se ven habitualmente en este texto. La
peridica: mayora de estos elementos estn situados en la primera y segunda filas de la tabla peridica.
Al otro lado de cada fila de la tabla peridica, los electrones se aaden a una concha particular de orbitales alrededor
nmero de grupo 4A
del ncleo. Las conchas estn numerados 1, 2, 3, y as sucesivamente. Adicin de electrones a la primera cscara forma
el nmero atmico 6 la primera fila. La adicin de electrones para la segunda cscara forma la segunda fila. Los electrones se aaden
del smbolo del C primero a las conchas ms cercanos al ncleo. Estos electrones se mantienen lo ms firmemente posible.
elemento Carbn
Nombre del 12,011 Cada carcasa contiene un cierto nmero de subniveles llamados orbitales. Un orbital es una regin del espacio que es
elemento de peso alta en la densidad de electrones. Hay cuatro tipos diferentes de orbitales, llamados s, p, d, y f. La primera cscara slo
atmico tiene un orbital, llamado un orbital s. La segunda cubierta tiene dos tipos de orbitales, s y p, y as sucesivamente. Cada
tipo de orbital ocupa un cierto espacio y tiene una forma particular.
Para los elementos de primera y segunda fila, debemos hacer frente a los orbitales s y slo orbitales p.
Un orbital s tiene una esfera de densidad de electrones. Es ms baja en energa que otros orbitales de la misma
cscara, porque los electrones se mantienen cerca del ncleo de carga positiva. Un orbital s se llena de electrones
antes de un orbital en la misma carcasa.
Un orbital p tiene una forma de mancuerna. Contiene un nodo de la densidad de electrones en el ncleo. Un nodo
significa que no hay densidad electrnica en esta regin. A p orbital es mayor en energa que la
un orbital s (en el mismo shell) debido a que su densidad de electrones es ms lejos del ncleo. Un orbital p est
lleno de electrones slo despus de un orbital s de la misma cscara est llena.
orbital s orbital p
La primera fila
La primera fila de la tabla peridica se forma mediante la adicin de electrones a la primera cscara de orbitales
alrededor del ncleo. Slo hay un orbital en el primer proyectil, denominado orbital 1s.
Como resultado, hay dos elementos de la primera fila, uno que tienen un electrn aadido a las orbital 1s, y uno que
tienen de dos. El elemento hidrgeno (H) tiene lo que se llama una configuracin 1S1 con un electrn en el orbital 1s, y
helio (He) tiene una configuracin 1S2 con dos electrones en el orbital 1s.
H He
Primera fila
1s
1 Configuracin electrnica 1s
2
La segunda fila
Cada elemento de la segunda fila tiene una primera capa llena de electrones. Por lo tanto, todos los elementos de la
segunda fila tienen una configuracin 1S2. Estos electrones en la capa interna de los orbitales se denominan electrones
del ncleo y no estn a menudo involucrados en la qumica de un elemento en particular.
Cada elemento de la segunda fila de la tabla peridica tiene cuatro orbitales disponibles para aceptar adi- cionales
electrones:
uno orbital 2s, el orbital s en la segunda cscara
tres orbitales 2p, todos y perpendiculares entre s a lo largo de la x, y, con forma de mancuerna y z ejes
90
90
2s orbital2 pagx orbital2 pagy orbital2 pagz orbitalall tres 2 pag orbitales
dibujado en la misma
un conjunto de
ejes
Debido a que cada uno de los cuatro orbitales en la segunda capa puede contener dos electrones, hay una capacidad
mxima de ocho electrones para los elementos de la segunda fila. La segunda fila de la tabla peridica consta de ocho
elementos, obtenidos mediante la adicin de electrones para los 2s y tres orbitales 2p.
nmero de grupo 1 2 3 4 5 6 7 8
A A A A A A A A
segunda L S se d n O F N
fila i e gu o o o
r nd r r
nmero de 1 2 3 4 5 6 7 8
electrones de
valencia
Los electrones ms externos se denominan electrones de valencia. Los electrones de valencia estn ms dbilmente a
cabo que los electrones ms cerca del ncleo, y como tal, participan en las reacciones qumicas. El nmero de grupo de
un elemento de la segunda fila revela su nmero de trones de valencia elecciones. Por ejemplo, el carbono en el grupo
4A tiene cuatro electrones de valencia, y el oxgeno en los artculos 6A grupo tiene seis.
Problema 1.1 Si bien el istopo ms comn de nitrgeno tiene un nmero de masa de 14 (nitrgeno-14), un istopo radioactivo de
nitrgeno tiene un nmero de masa de 13 (nitrgeno-13). El nitrgeno-13 se utiliza en PET (tomografa por emisin de
positrones) exploraciones por los mdicos para monitorizar la actividad cerebral y diagnosticar la demencia. Para cada
istopo, la siguiente informacin: (a) el nmero de protones; (B) el nmero de neutrones;
(C) el nmero de electrones en el tomo neutro;19 y (d) el2 nmero de grupo.
Problema 1.2 31
Tenga en cuenta los tres tomos: [1] PAG; [2] F; y [3] MARIDO. Para cada tomo de dar la siguiente informacin:
15 91
(a) el nmero atmico; (B) el nmero total de electrones en el tomo neutro; (C) el nmero de electrones de
valencia; y (d) el nmero de grupo.
1.2 Vinculacin
Hasta ahora nuestra discusin se ha centrado en los tomos individuales, pero es ms comn en la naturaleza para
encontrar dos o ms tomos unidos entre s.
La unin puede producirse entre los tomos del mismo o de diferentes elementos. La vinculacin es un proceso
favorable, ya que siempre conduce a la energa ms baja y mayor estabilidad. La unin de dos o ms elementos de
forma compuestos. A pesar de que existen slo alrededor de 100 elementos, se conocen ms de 30 millones de
compuestos. Ejemplos de compuestos incluyen gas hidrgeno (H2), formado por la unin de dos tomos de hidrgeno,
y el metano (CH4), el compuesto orgnico simple, formado por la unin de un tomo de carbono con cuatro tomos de
hidrgeno.
A travs de la unin, tomos de alcanzar una cscara externa completa de electrones de valencia.
Alternativamente, debido a que los gases nobles en 8A columna de la tabla peridica son especialmente estables como
tomos que tienen una cscara llena de electrones de valencia, la regla general puede ser reformulada.
A travs de la unin, los tomos alcanzan un establo noble con fi guracin de gas de electrones.
Qu significa esto para los elementos de primera y segunda fila? Un elemento de primera fila como el hidrgeno
puede acomodar dos electrones a su alrededor. Esto hara como el helio gas noble al final de la misma fila. Un elemento
de la segunda fila es ms estable con ocho electrones de valencia alrededor de l como el nen. Los elementos que se
comportan de esta manera se dice que siga la regla del octeto.
Hay dos tipos diferentes de unin: enlace inico y enlace covalente.
El tipo de unin se determina por la ubicacin de un elemento en la tabla peridica. Un enlace inico se produce
generalmente cuando los elementos en el lado izquierdo de la tabla peridica se combinan con los elementos en el lado
de la derecha, haciendo caso omiso de los gases nobles, que forman enlaces slo en raras ocasiones. Los iones
resultantes se mantienen unidas por extremadamente fuertes interacciones electrostticas. Un catin cargado
Los tomos forman enlaces inicos positivamente formado a partir del elemento en el lado izquierdo atrae un anin cargado negativamente formado a
fcilmente cuando se puede obtener partir del elemento en el lado derecho. Las sales resultantes se ven en muchos de los compuestos inorgnicos con los
una configuracin de gas noble que est familiarizado. El cloruro de sodio (NaCl) es la sal de mesa comn, y yoduro de potasio (KI) es un nutriente
mediante la obtencin de esencial aadido para hacer la sal yodada.
o perder slo uno o dos electrones.
1.2 Vinculacin 11
Los compuestos inicos forman redes cristalinas extendidos que maximicen las interacciones electrostticas positivas y
negativas. En NaCl, cada una con carga positiva de iones Na + est rodeado por seis iones Cl- con carga negativa, y
cada ion Cl- est rodeado por seis iones Na +.
= Cl-
Na =+
Li Li
+
+ mi
-
electrn de
valencia Li+ F-
compuesto inico
F + mi
-
F -
siete electrones de valencia
Problema 1.4 Un elemento como formas de flor o bien enlaces inicos o covalentes, dependiendo de la identidad del elemento
al que se bonos. Qu tipo de unin se observa en cada compuesto: (a) NaF, un ingrediente de pasta de dientes
aadido a fortalecer el esmalte dental; (B) CFCl 3, Un clorofluorocarbono una vez ampliamente utilizado como un
propelente de aerosol? Explicar por qu se observa una diferencia.
Cuntos enlaces covalentes ser un tomo en particular por lo general la forma? Como es de esperar, que depende de
la ubicacin del tomo en la tabla peridica. En la primera fila, el hidrgeno forma un enlace covalente utilizando su
electrn de valencia. Cuando dos tomos de hidrgeno se unen en un enlace, cada uno tiene una capa de valencia llena
de dos electrones.
12 Captulo Estructura y
1 Vinculacin
H + H S.S
los elementos de la segunda fila pueden tener no ms de ocho electrones de valencia alrededor de ellos. Para las
molculas neutrales, dos consecuencias resultan.
Los tomos con uno, dos, tres, o cuatro de valencia electrones forma una, dos, tres, o cuatro enlaces,
respectivamente, en molculas neutras.
Los tomos con cinco o ms electrones de valencia formar enlaces suficientes para dar un octeto. Esto da como
par no enlazantes de resultado la siguiente ecuacin simple:
electrones = par de electrones
sin compartir = par solitario
nmero previsto de bonos
= 8 - nmero de electrones de valencia
Por ejemplo, B tiene tres electrones de valencia, por lo que forma tres enlaces, como en BF3. N tiene cinco electrones
de valencia, por lo que tambin forma tres enlaces (8 - 5 = 3 bonos), como en NH3.
Estas directrices se utilizan en la figura 1.3 para resumir el nmero habitual de enlaces formados por los tomos
comunes en compuestos orgnicos. Observe que cuando los elementos de la segunda fila se forman menos de cuatro
octetos sus bonos constan de dos electrones de enlace (compartidos) y los electrones no enlazantes (no compartidos).
electrones no compartidos tambin se llaman pares solitarios.
a dibujar una estructura de Lewis para una molcula diatmica como HF, recordar que el hidrgeno tiene un electrn de
valencia y el flor tiene siete. H y F cada donar un electrn para formar un enlace de dos electrones. La molcula
resultante da ambos H y F una capa de valencia llena.
dos electrones ocho electrones
La letra X se utiliza a menudo para alrededor H alrededor de F tres pares de electrones libres
representar uno de los halgenos
en el grupo 7A: F, Cl, Br o I.
H + F H
F o H F
En una estructura de Lewis, una lnea continua indica un enlace covalente de dos electrones.
par de electrones no enlazantes
Figura 1.3
Resumen: El nmero habitual de los
lazos de comn
norte X = F, Cl, Br, I
neutral tomos H C O x
nmero de enlaces
1 4 3 2 1
nmero de pares de
electrones no
enlazantes
0 0 1 2 3
1.3A Un Procedimiento para Estructuras de Lewis Dibujo
Dibujo de una estructura de Lewis para las molculas ms grandes es ms fcil si usted sigue un procedimiento por
pasos.
En una primera aproximacin, no establecer ms tomos alrededor de un tomo que el nmero de enlaces que
generalmente se forma. Tres N tomos alrededor
En verdad, la disposicin adecuada de los tomos no puede ser obvia, o ms de un arreglo puede ser posible
(Seccin 1.4A). Incluso en muchas molculas simples, la conectividad entre tomos debe determinarse experimentalmente.
Los problemas de la muestra 1.1 y 1.2 ilustran cmo dibujar estructuras de Lewis en algunas molculas orgnicas
simples.
Solucin
Paso [1] Organizar los tomos.
Coloque C en el centro y 4 de H en la periferia.
H
Tenga en cuenta que C est rodeado por cuatro tomos, su nmero habitual.
HCHH
La adicin de cuatro enlaces de dos electrones alrededor de carbono utiliza los ocho electrones de valencia, por lo que
no hay pares libres. Para determinar si una estructura de Lewis es vlida, debemos responder SI a tres preguntas:
Ejemplo del problema 1.2 Dibuje la estructura de Lewis para el metanol, un compuesto con la frmula molecular CH 4O.
Solucin
Paso 2] Paso 3]
Paso 1] Aadir los enlaces y pares solitarios.
Contar los electrones. 1
Organizar los tomos.
H
- -
H C4 e = 4 e
H C O H
HCOHH -
1 O 6 e = 6 e
- Aadir bonos ... Entonces pares
primera ... H
solitarios.
- -
cuatro tomos de 4 H 1 e = 4 e
alrededor de C -
14 e total H
dos tomos de O H C O H
alrededor H
sin octeto
estructura vlida
slo 10 electrones utilizados
En el paso [3], la colocacin de bonos entre todos los tomos utiliza slo 10 electrones, y el tomo de O todava no tiene
un octeto completo. Para completar la estructura, dar el tomo de O dos pares de electrones no enlazantes. Este
sistema utiliza los 14 electrones, dando a cada H dos electrones y cada elemento de la segunda fila de ocho. Ahora
hemos elaborado una estructura de Lewis vlida.
Problema 1.6 Dibuje la estructura de Lewis vlida para cada especie:
-
a. CH3CH3 segundo. CH5Carolina del Norte. CH3 re. CH3cl
Ejemplo del problema 1.3 Dibuje la estructura de Lewis para cada compuesto. Suponga que los tomos estn dispuestos de la siguiente forma:
a. etileno, C2H4 acetileno, C2H2
HCCH
segundo.
HCCHHH
Solucin
a. Etileno, C2H4: Siga los pasos [1] a [3] para dibujar una estructura de Lewis. Despus de colocar cinco enlaces
entre los tomos y la adicin de los dos electrones restantes como un par solitario, uno C todava no tiene un
octeto.
H
H H
sin octeto
Cada C ahora tiene cuatro enlace
H C C HH H
Para dar tanto C es un octeto, cambiar un par solitario en un par de electrones de enlace entre los dos de C, formando
un doble enlace.
Hetileno
C C H Cada C ahora tiene cuatro enlaces.
Este utiliza los 12 electrones, cada uno tiene un octeto C, H y cada uno tiene dos electrones. La estructura de Lewis es
vlida. El etileno contiene un doble enlace carbono-carbono.
b. Acetileno, C2H2: Un fenmeno similar ocurre con acetileno. La colocacin de los 10 electrones de valencia da una
estructura de Lewis en el que uno o ambos de los de C carecen de un octeto.
Paso [2] Cuenta los electrones. Paso [3] Aadir los enlaces y pares solitarios.
- -
2 C 4 e E = 8 Aadir bonos primera ...... entonces solitario pares.
- -
2 H 1 e = 2 e H C C H
- HCCH O H C C H
10 e total
nmero de enlaces
Despus de colocar todos los electrones en los enlaces y pares solitarios, utilice un par solitario para formar un enlace
4 T debe cambiar un par solitario en un nuevo bono por cada dos electrones necesarios para completar
un octeto. En acetileno, por ejemplo, se necesitan cuatro electrones para completar un octeto, por lo que dos pares
solitarios se utilizaron para formar dos nuevos enlaces, formando un enlace triple.
Problema 1.7 Dibuje una estructura de Lewis aceptable para cada compuesto, suponiendo que los tomos estn conectados como
estaba previsto. El cianuro de hidrgeno (HCN) es un veneno, formaldehdo (H 2CO) es un conservante, y cido gliclico
(HOCH2Colorado2H) se utiliza para hacer suturas disolventes.
HO
a. HCN HCN 2. H2CO HCO c. HOCH2CO2H HOCCOH
H H
Cargo formal es la carga asignada a los tomos individuales en una estructura de Lewis.
Mediante el clculo de la carga formal, determinamos cmo el nmero de electrones alrededor de un tomo en
particular se compara con el nmero de electrones de valencia. La carga formal se calcula como sigue:
C C
Problema de ejemplo 1.4 ilustra cmo la carga formal se calcula sobre los tomos de un in poliatmico. La suma de
las cargas formales de los tomos individuales es igual a la carga neta de la molcula o ion.
+
H O H
Solucin
Para cada tomo, se necesitan dos pasos:
Paso [1] Determinar el nmero de electrones de un tomo "posee".
Paso [2] Restar esta cantidad de su nmero de valencia electrones.
O tomo tomos de H
[1] nmero
2 + 1 de
(6)electrones
=5 "propiedad" de O [1] nmero
0+ de1 electrones
(2) = 1 "propiedad" de cada uno H
2 2
[2] carga formal sobre el O [2] carga formal sobre cada uno H
+1 0
6-5 = 1-1 =
La carga formal sobre cada uno H es 0. La carga formal sobre el oxgeno es +1. La carga total del ion es la suma de
todas las cargas formales; 0 + 0 + 0 + 1 = 1.
Problema 1.8 Calcule la carga formal sobre cada tomo de la segunda fila:
+
H
b. CH3 N C c.
a. H N H
H O
A veces es ms fcil contar bonos, en La primera vez que agrega los cargos formales de las estructuras de Lewis, utilice el procedimiento descrito en el
lugar de electrones compartidos al problema de ejemplo
determinar la carga formal.
1.4. Con la prctica, se dar cuenta de que ciertos patrones de unin siempre resultan en la misma carga formal. Por
1
2[Nmero de electrones ejemplo, cualquier tomo de N con cuatro enlaces (y, por lo tanto, no hay pares libres) tiene una carga formal +1. La
compartidos] = nmero de enlaces Tabla 1.1 muestra los patrones de unin y dando como resultado cargos formales de carbono, nitrgeno y oxgeno.
1.4 Estructuras de Lewis Continuacin 17
+ -
N 5 N N N
O 6 O + O O -
1.4A ismeros
En la elaboracin de una estructura de Lewis para una molcula con varios tomos, a veces ms de una disposicin de
los tomos es posible para una frmula molecular dada. Por ejemplo, hay dos arreglos aceptables de tomos para la
frmula C2H6O molecular.
H H
H H ismeros H C O C H
H C C O H
H H
H H
Ambos son vlidos estructuras de Lewis, y existen dos molculas. Uno se llama etanol, y la otra, ter de dimetilo. Estos
dos compuestos son llamados ismeros.
El etanol y el ter dimetlico son ismeros constitucionales porque tienen la misma frmula molecular, pero la
conectividad de sus tomos es diferente. Por ejemplo, el etanol tiene un C - enlace C y una enlace O - H, mientras que
el dimetil ter tiene dos C - O bonos. Una segunda clase de ismeros, llamados estereoismeros, se introduce en la
seccin 4.13b.
Problema 1.10 Dibuje las estructuras de Lewis para cada frmula molecular.
a. do2H4cl2 (Dos ismeros) b. do 3H8O (tres ismeros) c. do 3H6 (dos ismeros)
F
H Sea H
FBF
Debido a que los tomos de Be y B tienen cada uno menos de un octeto de electrones, estas molculas son altamente
reactivos.
1.5 Resonancia
Algunas molculas no pueden ser adecuadamente representados por una nica estructura de Lewis. Por ejemplo, dos
estructuras de Lewis vlidos pueden extraerse para el anin (HCONH) -. Una estructura tiene un tomo de N con carga
negativa y un C - O doble enlace; el otro tiene un tomo cargado negativamente O y un C - N doble enlace. Estas
estructuras se denominan estructuras de resonancia o formas de resonancia. Una flecha de dos puntas se utiliza para
O
separar dos estructuras de resonancia. CN
-
O
-
HCN HHH
estructuras de resonancia son dos estructuras de Lewis que tiene la misma colocacin de tomos pero una disposicin diferente de elect
-
Qu estructura de resonancia es una representacin exacta de (HCONH) ? La respuesta es ninguno de los dos. La
verdadera estructura es una combinacin de ambas formas de resonancia, y se llama un hbrido de resonancia. El
hbrido muestra caractersticas de ambos estructuras de resonancia.
Cada estructura de resonancia implica que los pares de electrones se localizan en bonos o en tomos. En actual- dad, la
resonancia permite que ciertos pares de electrones a estar deslocalizados sobre dos o ms tomos, y esto
deslocalizacin de densidad de electrones aade estabilidad. Una molcula con dos o ms resonancia estructuras se dice
que es estabilizado por resonancia. Vamos a volver al hbrido de resonancia en la Seccin 1.5C. En primer lugar, sin
embargo, se examinan los principios generales de la teora de la resonancia y aprender cmo interconectar estructuras
de resonancia vert dos o ms.
1.5 A Introduccin a la Teora de Resonancia
Tenga en cuenta los siguientes principios bsicos de la teora de la resonancia.
estructuras de resonancia no son reales. Una estructura de resonancia individuo no representa con precisin la estructura de una molcu
estructuras de resonancia no estn en equilibrio entre s. No hay movimiento de los electrones de una forma a otra.
estructuras de resonancia no son ismeros. Dos ismeros difieren en la disposicin de ambos tomos y electrones, mientras que las estru
estructuras de resonancia Por ejemplo, los iones A y B son estructuras de resonancia debido a la posicin de tomo es el mismo en ambos
diferentes maneras de dibujar el
compuestos, pero la ubicacin de un par de electrones es diferente. En contraste, los compuestos C y D son los
mismo compuesto. Dos
estructuras de resonancia no son ismeros ya que la colocacin tomo es diferente; C tiene un enlace O - H y D tiene un adicional de C - H vnculo.
compuestos diferentes.
ABCD
una ms enlaces CH
Problema 1.11 Clasifica cada par de compuestos como ismeros o estructuras de resonancia.
O
-
y
O Colorado
a.- suboficial - + -
b. HO C O - andHO
CNO
Problema 1.12 Teniendo en cuenta las estructuras de A-D, clasificar cada par de compuestos como ismeros, estructuras de
resonancia, o ni: (a) A y B; (B) A y C; (C) A y D; (D) B y D.
-
O O O O
+
ABCD
Regla [1]Dos estructuras de resonancia difieren en la posicin de enlaces mltiples y electrones no enlazantes. los la colocacin de los tom
-
O O
-
H C HN CH N H
la segundo
La posicin del doble enlace es diferente.
Regla [2]Dos estructuras de resonancia deben tener el mismo nmero de electrones desapareados.
O
- la y B no tienen electrones no apareados.
HCNH do no es una estructura de resonancia de A y B.
dos electrones
desapareados do
Regla [3]estructuras de resonancia deben ser vlidos estructuras de Lewis. El hidrgeno debe tener dos electrones y ningn elemento de la se
O
HCNH
10 electrones alrededor de C
no una estructura de Lewis vlida
notacin flecha curvada es una convencin que muestra cmo la posicin de electrones se diferencia entre las dos
formas de resonancia.
notacin flecha curva muestra el movimiento de un par de electrones. La cola de la flecha siempre comienza en un par de electrones, ya
l segundo
a
Utilice este par de electrones para formar un enlace
doble.
estructuras de resonancia A y B difieren en la ubicacin de dos pares de electrones, por lo que se necesitan dos flechas
curvadas. Para convertir de A a B, tomar el par solitario en N y formar un doble enlace entre C y N. A continuacin, se
mueve un par de electrones en el C - O doble enlace para formar un solo par de flechas curvadas O. mostrar as a
cambiar de posicin los electrones en la conversin de una forma de resonancia a otro. Los electrones mismos en
realidad no se mueven. Problema de ejemplo 1.5 ilustra el uso de flechas curvas para convertir una estructura de
resonancia a otro.
Ejemplo del problema 1.5 Siga las flechas curvas para dibujar una segunda estructura de resonancia para cada ion.
- O
a. CH2 b. H CC CH3 H
+
H CH2
do
Solucin
a. La flecha curva nos dice para mover un par de electrones en el enlace doble a la C adyacente - enlace C. A
continuacin, determinar la carga formal sobre cualquier tomo de cuya unin es diferente.
CH2 C CH2
H + H
CH2 C CH2
... A continuacin, asignar la carga
formal (1).
Cargados positivamente tomos de carbono se denominan carbocationes. Carbocationes intermedios son
inestables debido a que contienen un tomo de carbono que est faltando un octeto de electrones.
b. Dos flechas curvas nos dicen que mover dos pares de electrones. La segunda estructura de resonancia tiene
una carga formal de (-1) en O.
-
- O
O
Mueva dos pares de C CH3
electrones ... CH3 HC
HCCH H
Problema 1.13 Siga las flechas curvas para dibujar una segunda estructura de resonancia para cada especie.
a. H -
C b. CH3 CC CH2
O S.S
H
Problema 1.14 Utilice notacin flecha curva para mostrar cmo la primera estructura de resonancia se puede convertir en el
segundo.
+ + ---
OCOO-
a. CH2 CC CH3 CH2 CC CH3 OCO
segundo. O
H S.S H
Dos estructuras de resonancia pueden tener exactamente el mismo tipo de bonos, como lo hacen en el carbocatin en el
problema de ejemplo 1.5a, o pueden tener diferentes tipos de bonos, como lo hacen en el enolato en el problema de
ejemplo 1.5b. Cualquiera de las posibilidades es bien siempre y cuando las estructuras de resonancia individuales son
vlidas las estructuras de Lewis.
La capacidad de extraer y manipular estructuras de resonancia es una habilidad importante que ser necesaria a travs
de su estudio de la qumica orgnica. Con la prctica, usted comenzar a reconocer ciertos patrones de unin comn
para los que ms de una estructura de Lewis se pueden extraer. Por ahora, observe que dos estructuras de resonancia
diferentes se pueden extraer en las siguientes situaciones:
Cuando un par solitario se encuentra en un tomo directamente unido a un enlace mltiple.
par solitario al lado de CC
-
CH2 C CH2 H -
CH2 C CH2 H
- O
-
CH3 H O
HCCH CC CH3 H
Cuando un tomo que lleva una carga (+) est unida ya sea a un enlace mltiple o un tomo con un par
solitario.
(+) Cargar adyacente a un doble enlace ++
a. CH3 CC c. HC
+ +
S.S C CH3 b. CH3 C CH3 S.S
H cl
El hbrido de resonancia es ms estable que cualquier estructura de resonancia, ya que deslocaliza densidad de electrones en un volume
Cmo se ve como el hbrido? Cuando todas las formas de resonancia son idnticos, como lo fueron en la car- bocation
en 1.5a problema de ejemplo, cada forma de resonancia contribuye igualmente a la hbrida.
Cuando dos estructuras de resonancia son diferentes, el hbrido se parece ms a la estructura de resonancia "mejor". La
estructura de resonancia "mejor" se llama el principal contribuyente al hbrido, y todos los dems son contribuyentes
menores. El hbrido es el promedio ponderado de las estructuras de resonancia que contribuyen. Lo que hace que una
estructura de resonancia "mejor" que otro? Hay muchos factores, pero por ahora, vamos a aprender slo dos.
Una estructura de resonancia "mejor" es el que tiene ms enlaces y un menor nmero de cargas.
CH3 O CH3 do
O -
CH3 do CH3
+
x
principal contribuyente
-
O O -
O
-
CNH HCNH
HCN S.S
-
AB hbrido de resonancia
estructuras de resonancia individuales
posicin de doble enlace. Una estructura tiene un C - O doble enlace, mientras que la estructura B tiene un C -
smbolos y convenciones
N doble enlace. Una lnea discontinua en el hbrido indica carcter doble enlace parcial entre estos tomos.
utilizados en la qumica orgnica -
comunes se enumeran en la Ubicacin de la carga. Una carga negativa reside en diferentes tomos en A y B. El smbo- (Para una carga
contraportada interior. parcial negativa) indica que la carga est deslocalizada en los tomos de N y O en el hbrido.
Esta discusin de la resonancia est destinado a servir slo como una introduccin. Usted aprender muchas ms
facetas de la teora de la resonancia en los captulos posteriores. En el captulo 2, por ejemplo, se discute el enorme
efecto de resonancia en la acidez.
1.6 La determinacin de la forma 23
molecular
Problema 1.16 Etiqueta de las estructuras de resonancia de cada par como mayores, menores o iguales contribuyentes al hbrido.
A continuacin, dibuje el hbrido.
+ + - -
S.S H
Problema 1.17 Dibuje una segunda estructura de resonancia para el cido nitroso. Etiqueta de cada estructura de resonancia como
un contribuyente mayor, menor o igual que el hbrido. A continuacin, dibuje el hbrido de resonancia.
HONO
cido nitroso
resultado, disminuye.
-2
13:00 = 10 , y 95,8 pm =
0.958 .
Longitud de enlace aumenta en una columna de la tabla peridica como el tamao de un tomo
aumenta.
H F < H Cl < H Br
Aprender estas tendencias generales. A menudo, sabiendo estas tendencias es ms til que el aprendizaje de un
conjunto de nmeros exactos, ya que suelen estar interesados en las comparaciones en lugar de valores absolutos.
H-H 74 H-F 92 do - F 1
do - 109 H - cl 127 do - cl 3
177
H
norte 101 H - br 141 do - 194
-H br
O-H 96 H - yo 161 do - 213
yo
1.6B ngulo de enlace
ngulo de enlace determina la forma alrededor de cualquier tomo unido a otros dos tomos. Para determinar el ngulo
de enlace y la forma alrededor de un tomo dado, en primer lugar debemos determinar cuntos grupos rodean el tomo.
Un grupo es o bien un tomo o un par solitario de electrones. Luego se utiliza la teora de capa de valencia par de
electrones repulsin (RPECV) para determinar la forma. RPECV se basa en el hecho de que los pares de electrones se
repelen entre s; as:
Un elemento de la segunda fila tiene slo tres disposiciones posibles, definido por el nmero de grupos que lo
rodean.
Dos molculas
lineales
180 180
H Sea H HCC H =
180
dos tomos S alrededor dos tomos de alrededor cada Cball y el palo modelo
El acetileno ilustra otra caracterstica importante: ignorar enlaces mltiples en la prediccin de la geometra.
Contar slo tomos y pares solitarios.
Nosotros comenzar a representar molculas con modelos que tienen las bolas para los tomos y los palos para los
La mayora de los estudiantes de la bonos, como en el modelo de bola y palo de acetileno se acaba de mostrar. Estas representaciones son anlogos a un
qumica orgnica encuentran que la conjunto de modelos moleculares. Las bolas son un cdigo de colores utilizando las convenciones aceptadas: carbono
construccin de modelos de ayuda a (negro), de hidrgeno (blanco o gris), oxgeno (rojo), y as sucesivamente, como se muestra.
visualizar la forma de las molculas.
Invertir en un conjunto de modelos
ahora.
CHONFClBr yo SP
Todos los tres enlaces B-F se encuentran en uno plane.All seis tomos se encuentran en una avin.
H
90
109.5 S.S
do H do
H H H
H
privilegiado geometra Esta geometra no se produce. ngulo
de enlace H-C-H ms grande
Cmo podemos representar la geometra tridimensional de un tetraedro en una pieza bidimensional del papel?
Coloque dos de los enlaces en el plano del papel, un enlace en el frente y detrs de un enlace, utilizando los siguientes
criterios:
bonos en el plano H
vnculo detrs
S.S
H do
=
bonos delante
Esta es slo una manera de dibujar un tetraedro para el CH4. Podemos convertir la molcula de muchas maneras
diferentes, origen de numerosas representaciones equivalentes. Por ejemplo, todos los siguientes dibujos son aceptables
capaces de CH4.
HH H H
H H
do
do
do
H H
do
H H H H S.S
H H
Cada dibujo tiene dos lneas continuas, una cua, y una lnea
discontinua.
Por ltimo, las cuas y los guiones se utilizan para los grupos que realmente estn alineados uno detrs de otro. No
importa en los dos dibujos siguientes si la cua o el tablero presenta una tendencia hacia la izquierda o hacia la derecha,
ya La
queposicin
los dos tomos
de ladecua
H estn realmente
tableroalineados como se muestra en el modelo tridimensional.
y el se puede cambiar. Los dos tomos de H estn
Todos los tomos de carbono en las realmente alineados.
molculas estables son tetravalente,
H S.S H
pero la geometra vara con el
nmero de grupos de todo el do = do =
carbono particular. HHHH
representaciones equivalentes
Problema 1.18 Dibuje dos representaciones tridimensionales diferentes para CH 2cl2 (Diclorometano) utilizando cuas y guiones.
El amonaco (NH3) y agua (H2O) ambos tienen tomos rodeados por cuatro grupos, algunos de los cuales son pares
solitarios. En NH3, los tres tomos de H y un par solitario alrededor del punto N de las esquinas de un rahedron tet-. El
H - N - ngulo de enlace H de 107 est cerca del ngulo de enlace tetradrico terico de 109,5 . Esta forma molecular
se refiere como una pirmide trigonal, porque uno de los grupos de todo el N es un par de electrones no enlazantes, no
otro tomo.
estructura de Lewis
HN H norte =
H
H
H H
las cuatro grupos de todo norte
pirmide trigonal
107
En H2O, los dos tomos de hidrgeno y dos pares solitarios alrededor del punto O a los vrtices de un tetraedro. El H -
O - H ngulo de unin de 105 est cerca del ngulo de enlace tetradrico terico de 109,5 . El agua tiene una forma
molecular doblado, porque dos
Dosdeesquinas
los grupos del
alrededor de oxgeno
tetraedro son pares tienen
incompleta solitariospares
de electrones.
de electrones, no bonos.
estructura de Lewis O =
S.S
HOH
Ejemplo del problema 1.6 Determinar la geometra alrededor del tomo indicado en cada especie.
H
+
a. jefe O segundo. HNH
H
Solucin H
H
++
b. HN HN
H OCO
a.
180 H
H H
dos tomos de C
cuatro tomos de N en los
alrededor no hay pares
alrededores no hay
libres
pares libres
lineal
Problema 1.19 Determinar la geometra alrededor de todos los elementos de la segunda fila de cada compuesto.
O
a. CH3 segundo. CH3 O CH3
-
d. CH3
CH3
do NUE
do. CN
VA
do HAM
PSHI
RE2
Problema 1.21 Utilizando los principios de trepev, se puede predecir la geometra alrededor de cualquier tomo en una molcula, sin
importar su complejidad. Enanthotoxin es un compuesto txico aislado de una variedad comn de cicuta crecido en
Inglaterra. Predecir la geometra alrededor de los tomos indicados en enanthotoxin.
H
H HHOHH
H H CCC CH3
CC H
HO CC CCCS.S
HHH
CC CCC do H
H
H H
enanthotoxin
Todos los tomos se dibujan en, pero las lneas de unin de dos electrones son generalmente omitidos.
Los tomos se dibujan generalmente junto a los tomos a los que estn unidos.
Los parntesis se utilizan en torno a grupos similares unidos al mismo tomo.
Los pares solitarios se omiten.
a interpretar una frmula condensada, por lo general es mejor empezar en el lado izquierdo de la molcula y recordar
que los tomos de carbono tienen que ser tetravalente. Una de carbono unido a tres tomos de H se convierte CH3; un
carbono unido a dos tomos de H se convierte en CH2, y as sucesivamente. Dos ejemplos de frmulas condensadas
para compuestos que tienen slo carbono e hidrgeno se dan a continuacin.
S.S = CH3CH2CH2CH3 o
S.S CH3(CH2)2CH3
HCC
CCH
S.S
S.S
HCH
H H
H CCC H
= (CH3)3CH
HHH
Recuerde que en el prlogo: Otros ejemplos de estructuras condensadas con heterotomos y mltiples enlaces carbono-carbono se dan en la Figura
Un heterotomo es cualquier tomo 1.5. Usted debe aprender cmo convertir una estructura de Lewis a una estructura condensada, y viceversa.
que no es C o H.
Figura 1.5 H H H H H
Ejemplos de condensado H C C d C C H = CH3CH2CHCH2 o
Mantenga elCH 3CH2CH
doble (CH3)
enlace.
estructuras H H o H H CH3 CH2CH3
Los parntesis indican el CH3 est
HCHH
CH3
HHHH
CH3CH CHCH3
HCCCC H =
S.S
HHH
H CCC O H = (CH3)2CHCH2OH S.S
HCH
Cl HH
CH3
Cl C CCOC CH3 cl2CH (CH2)2OC (CH3)3
= cl2CHCH2CH2OC (CH3)3 o
HHH CH3
La traduccin de algunas frmulas condensadas no es evidente, y vendr solamente con la prctica. Esto es
especialmente cierto para los compuestos que contienen un doble enlace carbono-oxgeno. Algunos ejemplos notables
de esta categora se dan en la Figura 1.6. Mientras que los dobles enlaces carbono-carbono son general- mente dibujado
en estructuras condensadas, dobles enlaces carbono-oxgeno normalmente se omiten.
Ejemplo del problema 1.7 Convertir cada frmula condensada a una estructura de Lewis.
a. (CH3)2CHOCH2CH2CH2OHb. CH3(CH2)2Colorado2C (CH3)3
Solucin
Inicio en la parte izquierda y contine hacia la derecha, asegurndose de que cada carbono tiene cuatro enlaces. Dar a
cualquier heterotomo suficientes pares libres para tener un octeto.
a. (CH3)2CHOCH2CH2CH2OH
b. CH3(CH2)2Colorado2C (CH3)3
H
H S.S S.S HHHO HCHH
HCCOC
CCOH
HCH HCCC
HHH
H COCCH
H HHH H una C
HCH
H
2 CH3 grupos en un 3 CH3 grupos
nico C en
CH3CHO
CH3COCH3 CH3Colorado2HCH 3Colorado2CH3
Tomar nota especial de las estructuras condensadas con tomos de oxgeno. En estos ejemplos, la nica manera para
todos los tomos que tienen un octeto es por tener un doble enlace carbono-oxgeno.
30 Captulo Estructura y
1 Vinculacin
Problema 1.23 Simplificar cada estructura condensada mediante el uso de parntesis en torno a grupos similares.
CH2OH
CH3 CH3
a. CH3CH2CH2CH2CH2cl HOCH2 do CH2CH2CH2 do CH2 do CH3
do.
HCH 3 CH3
CH2CH3
b. CH3CH2CH2 do CH2CH3
H
Problema 1.24 Durante los perodos de ejercicio vigoroso, la acumulacin de cido lctico [CH 3CH (OH) CO2H] hace que la sensacin
de dolor en los msculos doloridos. Convertir esta estructura condensada a una estructura de Lewis del cido lctico.
asumir que hay es un tomo de carbono en la unin de cualquier par de lneas o al final de cualquier lnea.
Supongamos que hay suficientes hidrgenos alrededor de cada carbono para que sea tetravalente.
Dibuje en todos los heterotomos y los hidrgenos unidos directamente a ellos.
Las cadenas de carbono se dibujan en forma de zigzag, y los anillos se dibujan como polgonos, como se muestra
para hexano y ciclohexano.
hexano ciclohexano
HHHHCCC HHH
HHH
Cada uno tiene 2 C de H
unidos a l.
CCCHHHH
S.S
H do H
estructura esqueltica H do CH
=
CH3CH2CH2CH2CH2CH3 H do CH H
do H
estructura condensada esqueltico estructura S.S
Figura 1.7 muestra otros ejemplos de estructuras esquelticas para una variedad de estructuras de Lewis, y de la
muestra problema 1.8 ilustra cmo interpretar la estructura esqueltica para un compuesto cclico.
Esto necesita C 1
Cada una de las necesidades de stos 3 de C H. H.
= CH3 d o do CH3 H
OH = CH3 CH3 S.S
CCC OH
Hocho
vanilina
Solucin
Las estructuras esquelticas tienen un tomo de C en el cruce de dos lneas y al final de cualquier lnea. Cada uno
debe tener suficiente C H de que sea tetravalente. En las estructuras que contienen una - grupo CHO, el tomo de C
est unido doblemente con el tomo de O y separado unido a H. Cada tomo de O necesita dos pares solitarios tener
un octeto completo.
Esto tiene 3 C de H.
Este C es parte de un C O.
O
CH3 O H
do CO CC C
HO CHO HO =
do do H
Esta C tiene cuatro enlaces ya, por lo que est unido a ninguna
HH de H.
do8H8O3
Problema 1.25 Cuntos tomos de hidrgeno estn presentes en torno a cada tomo de carbono se indica en las siguientes
molculas? Ambos compuestos son ingredientes activos en algunos protectores solares comunes.
a.
O
octinoxato
(2-etilhexil 4-metoxicinamato)
O O
segundo.
O
Cuando heterotomos estn unidos a un esqueleto de carbono, el heterotomo est unido directamente al carbono al que
est unido, sin los tomos de H en el medio. Por lo tanto, un grupo OH se dibuja como OH o HO dependiendo de donde
se encuentra el OH. En contraste, cuando los apndices de carbono estn unidos a un esqueleto de carbono, los tomos
de H se seala a la derecha de la de carbono al que estn unidos, independientemente de la ubicacin.
NUE
HO
jef CH3CH2 CH2CH3
VA
e
H2norte
CH3 CH3
HAM
PSHI
RE2
OH
Coloque el O y N tomos Este C est unido al C O.This C est unido a la anillo.
directamente unido al anillo.
32 Captulo Estructura y
1 Vinculacin
- - H
La carga (+) toma el lugar de uno H. Esta C tiene un par solitario.
Slo uno ms H est unido aqu.
+ H
+
Esta C no tiene pares de electrones libres.
H
- Slo uno ms H est unido aqu.
Un tomo de O cargado
Un tomo neutro O "dueo" de seis electrones: positivamente "dueo" de cinco
dos enlaces (cuatro electrones de enlace) electrones, uno menos que su
nmero de grupo de seis personas:
dos pares solitarios (cuatro electrones no compartidos).
Problema 1.27 Dibuje en todos los hidrgenos y pares libres en los tomos de carbono en cada ion con carga.
O
-
+ -
+
a. segundo. do. re.
Problema 1.28 Dibuje una estructura esqueltica de las molculas en las partes (a) y (b), y una estructura condensada para las
molculas en las partes (c) y (d).
O
a. (
C
H
3)
2
C
C
H
(
C
H
2)
4
C
H
3
d
o.
n
or
te
H
O
H H C CH2CH2cl
b. CH3 do
1.7 Dibujar Estructuras 31
re. HOO Orgnicas
H2norte CC H
S.S
1.8 Hibridacin
Lo usan los orbitales de los tomos de primera y segunda fila para formar enlaces? Vamos a empezar con hidrgeno y
luego examinar los orbitales utilizados para la unin de tomos en la segunda fila.
1.8A Hidrgeno
Recuerde de la seccin 1.2 que dos tomos de hidrgeno comparten cada uno de sus electrones para formar H2. Por lo
tanto, el orbital 1s en uno H se solapa con el orbital 1s en el otro H para formar un enlace que concen- trados de
electrones de densidad entre los dos ncleos. Este tipo de enlace, llamado un enlace (Sigma), es cilndrica simtrica,
puesto que los electrones que forman el enlace se distribuyen simtricamente alrededor de una lnea imaginaria que une
los dos ncleos.
H1s H1s S.S
enlace
la enlace concentra la densidad electrnica en el eje que une dos ncleos. Todos los enlaces simples soncautiverio.
2p
do (1S 2) +
4 electrones de valencia
2s
Esta disposicin de energa ms bajo de los electrones de un tomo se llama su estado fundamental.
En esta descripcin, el carbono debera formar ms de dos enlaces, ya que tiene slo dos electrones de valencia no
apareados, y CH2 debe ser una molcula estable. En realidad, sin embargo, CH2 es una altamente reactivos especies
que no se pueden aislar en condiciones tpicas de laboratorio. En CH2, carbono no tendra un octeto de electrones.
HCH
no octeto (inestable)
Hay una segunda posibilidad. Promocin de un electrn de una 2s a una vacante 2p orbital formara cuatro electrones
desapareados para la unin. Este proceso requiere energa porque se mueve un electrn a una energa superior orbital.
Esta configuracin electrnica de energa ms alto se llama un estado electrnicamente excitado elecciones.
2p2p
energa las cuatro electrones desapareados
2s2s
Esta descripcin todava no es suficiente. Carbono formara dos tipos diferentes de enlaces: tres con orbitales 2p y uno
con un orbital 2s. Pero la evidencia experimental apunta a carbono que forma cuatro enlaces idnticos en metano.
a a resolver este dilema, los qumicos han propuesto que los tomos de carbono como no utilizan s puros y orbitales p
puros en la formacin de enlaces. En su lugar, los tomos utilizan un conjunto de nuevos orbitales llamados orbitales
hbridos. El proceso matemtico por el cual se forman estos orbitales se llama hibridacin.
Hibridacin es la combinacin de dos o ms orbitales atmicos para formar el mismo nmero de orbitales hbridos, cada uno tiene la mis
Hibridacin de un orbital 2s y tres orbitales 2p del carbono forma cuatro orbitales hbridos, cada uno con un electrn.
Estos nuevos orbitales hbridos son intermedios de energa entre los orbitales 2s y 2p.
Formando cuatro sp3 orbitales hbridos de carbono
2p 2p
hibridizar
2p
las cuatro electrones
desapareados
sp3sp3sp3sp3
2s
cuatro orbitales hbridos
Estos orbitales hbridos se llaman sp3 hbridos porque se forman a partir de uno s orbitales p orbitales y tres.
Qu tienen estos nuevos orbitales hbridos parecen? La mezcla de una 2s orbital esfricas y tres dumbbell- forma
orbitales 2p juntos produce cuatro orbitales que tienen una gran lbulo y un pequeo lbulo, orientada hacia los vrtices
de un tetraedro. Cada gran lbulo concentra la densidad de electrones en la direccin de unin entre dos ncleos. Esto
hace que los bonos formadas a partir de orbitales hbridos ms fuertes que los enlaces formados a partir de orbitales p
puros.
3
pag orbital sp orbital hbrido
90
hibridizar
tetraedro
+
Cada bono en CH4 est formada por la superposicin de un sp3 orbital hbrido de carbono con un orbital 1s del hidrgeno. Estos cuatro en
Todos los cuatro C - enlaces de H en el metano son P y B bonos, debido a que la densidad electrnica se concentra en el
eje que une C y H. Una imagen orbital de la unin en CH4 se da en la Figura 1.8.
Nosotros ya han visto grficamente cmo se forman los cuatro orbitales hbridos sp3 de uno 2s y tres orbitales 2p. Las
Los superndices para orbitales figuras 1.9 y 1.10 ilustran el mismo proceso para los hbridos sp y SP2. Cada SP y SP2 orbital hbrido tiene una grande
hbridos se corresponden con el
nmero de orbitales atmicos
y otra pequea lbulo, al igual que un hbrido orbital sp3. Tenga en cuenta, sin embargo, que tanto la hibridacin sp2 y
utilizados para formarlos. El nmero sp dejan a uno y dos orbitales 2p sin hibridar, respectivamente, en cada tomo.
"1" se entiende.
3 1 3
Para determinar la hibridacin de un tomo en una molcula, contamos con grupos alrededor del tomo, tal como lo
Por ejemplo: sp s = pag hicimos en la determinacin de la geometra. El nmero de grupos (tomos y pares de electrones no enlazantes)
corresponde al nmero de orbitales atmicos que deben ser hibridaron para formar los orbitales hbridos.
Vamos a ilustrar este fenmeno con BeH2, BF3, NH3, y H2O. Ya hemos determinado la geometra de estas
molculas contando los grupos en la Seccin 1.6.
Formando dos sp
orbitales hbridos hibridizar sp sp
2s
dos orbitales hbridos
dos orbitales atmicos
Formando dos sp orbitales hbridos utiliza uno 2s y un orbital 2p, dejando dos orbitales 2p
no hibridada.
En BF3, el tomo B es hibridado sp2 ya que est rodeado por tres grupos (tres tomos de F). Cada B - unin F es el
formado por la superposicin de un hbrido sp2 orbital de B y un orbital 2p del F. Los hbridos sp2 orbitales se
encuentran todos en un plano, y estn orientados 120. El tomo B tambin tiene una vacante sin hibridar orbital 2p.
Este orbital se encuentra por encima y por debajo del plano de la molcula BF3.
BeH2 BF3
desde arriba 2pag - Dos puntos de vista desde el lado
H 1s 2p
1s H Ser FF
F
segundo 120
segundo
F
hbrido sp orbitales 2 2 F
sp sp
Ejemplo del problema 1.9 Lo orbitales se utilizan para formar cada bono en metanol, CH 3OH?
Solucin
Para resolver este problema, dibujar una estructura de Lewis vlida y contar grupos alrededor de cada tomo. A
2 3
continuacin, utilizar la regla para determinar la hibridacin: dos grupos = sp, tres grupos = sp Y cuatro grupos = sp .
H
HCOH
H
Problema 1.30 Lo orbitales se utilizan para formar cada bono en las siguientes molculas?
a. CH3BeHb. (CH3)3Antes de Cristo. CH3OCH3
incompartible incompartible
Figura 1.11
orbitales hbridos de NH 3 y H O par de pares de electrones
2
electrones
3 3
sp sp
H
NUEVA HAMPSHIRE3 = H
norte 1s
O H 1s = H2O
H H
3 3
sp sp
1.9 Etano, etileno, acetileno y
Ahora vamos a utilizar los principios de la hibridacin para determinar el tipo de enlaces en etano, etileno,
y acetileno.
S.S S.S
do CH CC H
HCCH
H H S.S
ethaneethyleneacetylene
1.9A Etano-CH3CH3
De acuerdo con la estructura de Lewis para etano, CH3CH3, cada tomo de carbono est unido individualmente a
otros cuatro tomos. Como resultado:
H H
H CC H
CH3CH3 = =
S.S
etano tomos tetradricos C
Todos los bonos en etano son bonos. Los C - H enlaces se forman a partir del solapamiento de uno de los tres
orbitales hbridos sp3 en cada tomo de carbono con el orbital 1s en hidrgeno. El C - enlace C se forma a partir de la
superposicin de un hbrido sp3 orbital en cada tomo de carbono.
Cada enlace C-H est formado por superposicin de un sp3 hbrido en C con un orbital 1s en H.
la rotacin de bonos
1.9B Etileno-C2H4
Sobre la base de la Ametralladora estructura de etileno, CH2 - CH2, cada tomo de carbono est unido individualmente
a dos tomos de H y doblemente unido al otro tomo de C, por lo que cada C est rodeada por tres grupos. Como
resultado:
1.9 Etano, etileno, acetileno y 37
S.S
= do do 120
CH2 CH2
S.S
etileno
tres grupos en los alrededores de C
2
Lo orbitales se utilizan para formar los dos enlaces del C - C doble enlace? Recuerde de la seccin 1.8 que sp orbitales
hbridos se forman a partir de uno 2s y dos orbitales 2p, dejando una 2p no hibridada orbital. Debido a que el carbono
tiene cuatro electrones de valencia, cada uno de estos orbitales tiene un electrn que puede utilizarse para formar un
enlace.
El etileno es un material de partida
importante en la preparacin del
polietileno de plstico. La formacin de una sp2 tomo de carbono hibridado
2p 2p 2pag 2p
hibridizar
sp2sp2sp2
2s 2
sp C hibridado
sin hibridar C
Cada uno C - H bonos resultados de la final en la superposicin de un hbrido sp2 orbital el carbono y el orbital 1s en el
hidrgeno. Del mismo modo, uno de los C - C bonos resultados de la final en la superposicin de un hbrido sp2 orbital
en cada tomo de carbono. Cada uno de estos bonos es un enlace .
S.S
S.S
2
sp hbrido
El segundo C - Resultados enlace C de la superposicin de lado a lado de los orbitales 2p en cada carbono. Side-a-lado
solapamiento crea un rea de densidad de electrones encima y debajo del plano que contiene los orbitales sp2 hbridos
(es decir, el plano que contiene los seis tomos en el sistema de unin ).
H
do H
H do
H
En este segundo enlace, la densidad de electrones no se concentra en el eje que une los dos ncleos. Este nuevo tipo de
enlace se denomina un enlace . Debido a que la densidad de electrones en un enlace est ms lejos de los dos
ncleos, bonos son generalmente ms dbiles y por lo tanto ms fcil de romper que P y B bonos.
A diferencia del C - C enlace sencillo en etano, rotacin alrededor del C - C doble enlace en el etileno est restringido.
Puede ocurrir slo si los bonos primeras rupturas y luego volver a las formas, un proceso que requiere una energa
considerable.
La rotacin en torno a un DO--do no se produce unin.
1.9do El acetileno-C2H2
Sobre la base de la Ametralladora estructura de acetileno, HC --- CH, cada tomo de carbono est unido
individualmente a un tomo de hidrgeno y triplemente enlazado a otro tomo de carbono, por lo que cada tomo de
carbono est rodeada por dos grupos. Como resultado:
180
HCCH
acetileno
Lo orbitales se utilizan para formar los lazos de la C - C triple enlace? Recuerde de la seccin 1.8 que la SP orbitales
hbridos se forman a partir de uno 2s y un orbital 2p, dejando dos orbitales 2p unhybrid- ized. Debido a que el carbono
tiene cuatro electrones de valencia, cada uno de estos orbitales tiene un electrn que puede utilizarse para formar un
enlace.
H do do H
Cada tomo de carbono tambin tiene dos orbitales 2p no hibridadas que son perpendiculares entre s y para los
orbitales sp hbridos. solapamiento de lado a lado entre los dos orbitales 2p en un carbono con los dos orbitales 2p, por
el otro carbono crea el segundo y tercer enlaces del C - C triple enlace. La densidad de electrones de uno de estos dos
enlaces est por encima y por debajo del eje que une los dos ncleos, y la densidad de electrones de la segunda de estas
dos enlaces es por delante y por detrs del eje, por lo tanto de estos bonos son bonos.
enlace
do H
H do
enlace
Todos los enlaces triples se Figura 1.13 resume la unin observada en acetileno. Figura 1.14 resume los tres posibles tipos de enlace en los
componen de uno y dos compuestos de carbono.
cautiverio.
Ejemplo del problema 1.10 Responder a cada pregunta de acetona molcula, dibujado a continuacin:
Solucin
a. Tres a
Tres grupos en torno grupos
CCH3 de alrededor de O
sp2 hibridado sp2 hibridado
Colorado
CH3
Figura 1.13 El tres son bonos etiquetado. Dos bonos se extienden hacia fuera
desde el eje de la molcula lineal.
Resumen: El y cautiverio
en el acetileno orbitales 2p uno enlace
do H
do H
H do H do
dosp3-dosp3
2
3 sp
120 CH2 -CH2
etileno uno enlace + una enlace
dosp2-dosp2 do2p-DO2p
2 sp HC--- CH
180
acetileno uno enlace + dos cautiverio
dosp-DOsp
do2p-DO2p
do2p-DO2p
a. CH3 do CH
CH3 do. CH2 CH2
segundo.
Tabla 1.3 Puntos fuertes longitudes de enlace y Bond para etano, etileno,
acetileno y
creciente
CH3
CH3 368 (88)
creciente
enlace fuerza
134 635 (152)
enlace longitud
CH2 CH2
creciente
CH3CH2 H 410 (98)
creciente
enlace fuerza
110 435 (104)
enlace longitud
CH2 H do
H
Para entender por qu esto es as, hay que fijarse en los orbitales atmicos utilizados para formar cada tipo de orbital
hbrido. Un nico orbital 2s se utiliza siempre, pero el nmero de orbitales 2p vara con el tipo de hibridacin. Una
cantidad llamada por ciento s-carcter indica la fraccin de un orbital hbrido debido a la orbital 2s utilizado para
formarla.
uno 2s orbital
sp hbrido orbitales hbridos = 50% s caracteres dos
uno 2s orbital
sp 2 hbrido orbitales hbridos = 33% s caracteres tres
uno 2s orbital
sp 3 hbrido cuatro orbitales hbridos = 25% s caracteres
Por qu la ciento s-carcter de un orbital hbrido afectar a la longitud de un C - H enlace? A orbital 2s mantiene la
densidad de electrones ms cerca de un ncleo en comparacin con un orbital 2p. Como el porcentaje
42 Captulo Estructura y
1 Vinculacin
s-aumentos carcter, un orbital hbrido mantiene sus electrones ms cerca del ncleo, y el enlace ser ms corto y ms
fuerte.
Problema 1.33 Clasificar los enlaces indicados en cada compuesto con el fin de (a) el aumento de resistencia de la unin y
(b) el aumento de la longitud del enlace.
1 de bonos
enlace 1bond 2H
norte
3 de bonos
a. CC b. CH3 norte 3 de bonos
enlace 2 CN
Problema 1.34 Cul de los enlaces indicados en cada par de compuestos es ms corto?
CH3 norte
a. CH3 CC Hor CH2 CH3 NUEVA HAMPSHIRE
C CH2 Hor
H H
H H
ORH
segundo.
H C H OH
2L 1 B C N O F
i ,
1N 6
1 1 2S 3P 3S 4C
a , i l
K 3 1 2 2 3B
r
0 yo
2
.
1.11 Electronegatividad y polaridad Bond 43
densidad tron hacia s mismo. Uno de ellos es menos electronegativo-ms-electropositivo si renuncia elec- tron
densidad al otro elemento.
Problema 1.35 Clasificar los siguientes tomos en orden creciente de electronegatividad. Etiquetar el tomo ms electronegativo y
ms electropositivo en cada grupo.
a. Se, O, Sb. PAG, Na, Clc. Cl, S, Fd. O, PAG, norte
Los valores de electronegatividad se utilizan como gua para indicar si los electrones en un enlace son igualmente
compartidos o desigualmente compartidos entre dos tomos. Por ejemplo, siempre que dos tomos idnticos se unen
entre s, cada tomo atrae los electrones en el enlace en la misma medida. Los electrones son igualmente compartidos, y
el enlace es no polar. Por lo tanto, un enlace carbono-carbono es lar nonpo-. Lo mismo es cierto cuando dos tomos
diferentes que tienen electronegatividades similares se unen entre s. C - enlaces de H se consideran no polar, ya que la
diferencia de electronegatividad entre C (2,5) y H (2,2) es pequeo.
2.52.52.52.2
CC
CH
Enlace entre los tomos de diferentes valores de electronegatividad se traduce en la distribucin desigual de los
electrones. Por ejemplo, en un C - enlace O, los electrones se apart de C (2.5) hacia O (3,4), el elemento de mayor
electronegatividad. El enlace es polar o covalente polar. El enlace se dice que tiene un dipolo; es decir, una separacin
de la carga.
C es deficiente en O es rico en
electrones. -
electrones.
Colorado
un dipolo de bonos
La direccin de la polaridad de un enlace a menudo se indica con una flecha, con la cabeza de la flecha apuntando hacia
el elemento ms electronegativo. La cola de la flecha, con una lnea perpendicular dibujada a travs de ella, se coloca
+ significa un tomo de electrones es de fi ciente (tiene una carga positiva parcial).
- significa que el tomo es rico en electrones (tiene una carga negativa parcial).
en el elemento menos electronegativo. Como alternativa, los smbolos + y - indican que esta desigual distribucin
de la densidad electrnica.
Problema 1.36 Mostrar la direccin del dipolo en cada enlace. Etiquetar los tomos con y .
+ -
Los estudiantes a menudo se preguntan qu tan grande es la diferencia de electronegatividad debe ser estudiar un enlace
polar. Eso es difcil de decir. Vamos a establecer un valor arbitrario de esta diferencia y lo utilizan como una
aproximacin. Por lo general, un enlace polar ser uno en el que la diferencia de electronegatividad entre dos tomos es
0,5 unidades.
La distribucin de la densidad de electrones en una molcula puede ser mostrado usando un mapa de potencial
electrosttico. Estos mapas estn codificados por colores para ilustrar reas de alta y baja densidad de electrones. Rico
en electrones
44 Captulo Estructura y
1 Vinculacin
Figura 1.16 a. Combinacin de colores utilizada para b. Electrosttica potencial parcela
Potencial electrosttico la densidad de electrones
parcela de
CH3cl aumento de la
-
densidad de
cl
electrones
+
do
H H
disminucin de la H
densidad de
electrones
regiones se indican en rojo, y los sitios deficientes en electrones se indican en azul. Regiones del intermedio densidad
electrnica se muestran en naranja, amarillo, y verde.
Por ejemplo, un mapa de potencial electrosttico de CH3Cl indica claramente la naturaleza polar de la C - Cl enlace
(Figura 1.16). El tomo de Cl ms electronegativo tira de densidad de electrones hacia ella, por lo que es rico en
electrones. Esto se indica por el rojo alrededor del Cl en la trama. El carbono es deficiente de electrones, y esto se
demuestra con el azul.
Al comparar los dos mapas, la comparacin es til slo si stos se representan utilizando la misma escala de gradacin
de color. Por esta razn, cada vez que comparar dos parcelas en este texto, se pueden extraer de lado a lado con la
misma escala. Ser difcil comparar dos parcelas en diferentes partes del libro, ya que la escala puede ser diferente. A
pesar de esta limitacin, un grfico de potencial electrosttico es una herramienta til para evaluar visualmente la
distribucin de la densidad de electrones en una molcula, y con cuidado, la comparacin de la densidad de electrones
en dos molculas diferentes.
parcelas potenciales electrostticos para H2O y CO2 aparecen en la figura 1.17. Los ejemplos adicionales de
molculas polares y no polares se dan en la Figura 1.18.
Problema 1.37 Indique cul de las siguientes molculas es polar, ya que posee un dipolo red. Mostrar la direccin del dipolo neto
si es que existe.
CLCL ClH
a. CH3br segundo. CH2br2 do. CF4 CC CC
re.
mi.
S.S H cl
1.13 LL-dopa-A de la representacin orgnica de la molcula 45
OCO
Figura 1.17 O
S.S
Electrostticas potenciales parcelas para
H2O y CO2
- +
- -
+ +
pl
et
a
F F H
do
un enlace polar tres enlaces polares tres enlaces polares dos enlaces polares cuatro enlaces polares
Todos los dipolos se Todos los dipolos NUEVA
Ambos dipolos refuerzan. HAMPSHIRE
Todos los2dipolos se
anulan. sin dipolo refuerzan. anulan. sin dipolo
HO
LL-dopa
Algunos de estos conceptos se ilustran en la estructura de Lewis para la L-dopa. A medida que continuamos nuestro
estudio de la qumica orgnica, ver que estas propiedades fundamentales acerca de una molcula de determinar sus
propiedades fsicas y su comportamiento en las reacciones qumicas.
OyO puentes de hidrgeno son polares.
La C
H O H H O
H CC
do do El doble enlace se compone de una y
HOCCC
uno enlace.
CONCEPTOS CLAVE
Estructura y Vinculacin
Hechos importantes
La regla general de la unin: tomos "luchar" para lograr una cscara externa completa de electrones de valencia (Seccin 1.2). H "quiere" dos
electrones. La segunda fila de elementos "quieren" ocho electrones.
Cargo formal es la diferencia entre el nmero de electrones de valencia de un tomo y el nmero de electrones que "posee" (seccin 1.3c). Ver el
problema de ejemplo 1.4 para un ejemplo paso a paso.
notacin flecha curvada muestra el movimiento de un par de electrones. La cola de la flecha siempre comienza en un par de electrones, ya sea en un enlace
o un par solitario. Los puntos de la cabeza para que el par de electrones "se mueve" (Seccin 1.5).
Electrostticas potenciales parcelas son mapas codificados por color de la densidad de electrones, lo que indica regiones deficientes en electrones
ricos en electrones y (Seccin 1.11).
2 3
Geometra [Lineal, trigonal plana, o tetradrica] (Seccin 1.6) [sp, sp O sp ]
(Seccin 1.8)
estructura de Lewis Hibridacin
[individuales, dobles, o triples] (Secciones 1.3, 1.9)
Tipos de bonos
La geometra y la hibridacin
El nmero de grupos alrededor de un tomo determina tanto su geometra (seccin 1.6) y la hibridacin (Seccin 1.8).
Nmero de grupos Geometra ngulo de enlace Hibridacin
()
2 lineal 180 sp
2
3 trigonal plana 120 sp
3
4 tetradrica 109 sp
.5
Dibujo Molculas Orgnicas (Seccin 1.7)
mtodos taquigrafa se utilizan para abreviar la estructura de las molculas orgnicas.
CH3 H CH3
Un carbono unido a cuatro tomos es tetradrica. La mejor manera de representar un tetraedro es dibujar dos enlaces en el avin, un enlace en la parte
delantera, y un enlace atrs.
Longitud de enlace
Longitud de enlace disminuye a una fila y aumenta por una columna de la tabla peridica (Seccin 1.6A).
Longitud de enlace disminuye a medida que el nmero de electrones entre dos ncleos aumenta (Seccin 1.10a).
Longitud de enlace disminuye a medida que s por ciento en caracteres aumentos (Seccin 1.10b).
Longitud de enlace y la resistencia de la unin estn inversamente relacionados. En general, los bonos ms cortos
son enlaces ms fuertes (Seccin 1.10).
() enlaces sigma son generalmente ms fuertes que bonos (Seccin 1.9).
PROBLEMAS
Estructura atmica, Ionic Bonding, y el enlace covalente
1.39 Dos istopos radiactivos de yodo utilizados para el diagnstico y tratamiento de la enfermedad de la tiroides tienen nmeros de masa de 123 y
131. Para cada istopo, proporciona los siguientes datos: (a) el nmero de protones; (B) el nmero de neutrones; (C) el nmero de electrones en el tomo
neutro; (D) el nmero de grupo.
1.40 Etiqueta de cada bono en los siguientes compuestos como inico o covalente.
a. N / Ayo segundo. BrCl do. HCl re. CH3NUEVA HAMPSHIRE2 mi. NaOCH3
segundo.
1.42 Asignar cargas formales a cada tomo de O y N en las molculas dadas. Todos los pares de electrones libres se han dibujado en.
a. CH3 N CH3 do. CH3 norte norte mi. CH3 O
OH
b. NNN
re. CH3 C CH3 F. CH3 NO
1.43 Dibuje una estructura de Lewis vlida para cada compuesto. Suponga que los tomos estn dispuestos como
dibujado.
H CN O mi. HCO - O
a. CH2norte2 norte norte do. CH3CNOH CH HOCO
HC
H
H
- O
b. CH3NO2 ACOE HCO2
HO re. -
F. CH2CN HCCN
HC O
H
3
1.45 Dibuje una estructura de Lewis aceptable desde cada estructura condensada, de tal manera que todos los tomos tienen carga formal cero.
a. ter dietlico, (CH3CH2)2O, la primera anestesia general utilizado en procedimientos mdicos
b. acrilonitrilo, CH2CHCN, material de partida utilizado para la fabricacin de fibras sintticas Orlon
c. dihidroxiacetona, (HOCH2)2CO, un ingrediente en productos de bronceado sin sol
d. anhdrido actico, (CH3CO)2O, un reactivo utilizado para sintetizar la aspirina
do. CH2
a. se
g re.
u +
n
d
o. +
la
1.49 Con referencia a la especie B, etiquetar cada especie como un ismero, una estructura de resonancia, o ninguno.
+ +
+ discos compactos
a. se
g
u
n
d
o.
+
segundo
1.50 Cmo estn las molculas o iones en cada par relacionados? Clasificarlos como estructuras de resonancia, ismeros, o ninguno de ellos.
CH3
-
a. CH3 O CH2CH3 CH3 C H OH
y do. y
O -
1.51 Aadir flechas curvadas para mostrar cmo la primera estructura de resonancia puede ser convertido en el segundo.
-
H H CH3 do.
+
CH2 CH2
CH3 CH3 CN O
a. CH CN
3 + C CH
H H
-
O NUE +
b. HC VA HNH 2
O
HAM
PSHI O -
RE2
+ +
b. CH3 do. + re.
a. CH3 NN CH2 -
CH3
1.55 Haz uso de todas las estructuras de resonancia razonables para cada especie.
+
O
a. O3 do. norte - p.ej
3 +
O
-
b. NO - -
3
(Un centro de N tomo) re. CH3 do CH C CH3 F. CH2 CH CH CH CH2
1.56 Dibuje cuatro estructuras de resonancia de otros rdenes de cationes. A continuacin, dibuje el hbrido de resonancia.
CH2
1.58 Considere los compuestos e iones con flechas curvas dibujadas a continuacin. Cuando las flechas curvas dan una segunda estructura de resonancia
vlida, dibujar la estructura de resonancia. Cuando las flechas curvas generan una estructura de Lewis no vlida, explicar por qu la estructura es
inaceptable.
-
a. se
c. CH3CH2 d o norte re. O
g
u
n
d
o.
Geometra
1.59 Predecir todos los ngulos de enlace en cada compuesto.
cl
a. CH3cl segundo. NUEVA HAMPSHIRE2OH do. CH2 NCH3 re. HC CCH2OH mi.
1.60 Predecir la
geometra alrededor O
de cada tomo CH3 C OH
indicado.
a. CH3CH2CH2CH3 do.
mi.
-
b. (CH3)2norte re. BF - F. (CH3)3norte
4
1.61 Dibuje la estructura de halotano, CF3CHClBr, en tres dimensiones, utilizando lneas slidas, cuas, y guiones para ilustrar la posicin de los tomos.
Halotano es un anestsico general seguro y ampliamente utilizado.
capsaicina fexofenadina
(Componente picante de los pimientos (antihistamnico no sedante)
picantes)
do CCH 2
H HH
H
limoneno
H do (aceite de limn)
b. n
CH3CH (Cl) CH (OH)
do
F. CH3(CH2)2C (CH3)2CH (CH3) CH (CH3) CH (Br) CH3
CH3 re.
do do
H CH
H
1.68 Cada una de las siguientes estructuras de condensados o esqueltico es una representacin incorrecta de una molcula o ion. Explicar lo que est mal
en cada estructura. CH2CH3
OH
mi. CH2CH3
a. CH3CH -- CH -- CHCH3 do.
re.
b. (CH3)3CHCH2CH2CH3
do do
Hibridacin
1.69 Predecir la hibridacin y la geometra alrededor de cada tomo indicado.
-
mi.
a. segundo. do.
re. HCC N CH3
H
1.71 El cido ctrico y zingerona son dos compuestos de origen natural. Lo orbitales se utilizan para formar cada enlace indicado?
H
O O
O CO2H
CH3
a. HO
segundo.
HO
Colorad
o2H
cido ctrico zingerona
(Responsable de la acidez de los (Responsable del sabor picante del
ctricos) jengibre)
1.72 cetena, CH2 -- do -- O,es una molcula orgnica inusual que tiene un solo tomo de carbono doblemente enlazado a dos tomos diferentes. Determinar la
hibridacin de los dos tomos de C y el O en cetena. A continuacin, dibuje un diagrama que muestra lo que los orbitales se utilizan para formar cada bono
(similar a las figuras 1.12 y 1.13).
1.73 Considere el catin y el anin inestable dibujado a continuacin.
+ -
CH2 CHCH 2 CH
a. do C HC C H
H HH H H
1.78 Dos compuestos orgnicos tiles que contienen tomos de Cl se dibujan a continuacin. El cloruro de vinilo es el material de partida utilizado para preparar
poli (cloruro de vinilo), un plstico utilizado en el aislamiento, tubos, y botellas. Cloroetano (cloruro de etilo) es un anestsico local. Por qu el C - enlace Cl
de cloruro de vinilo ms fuerte que el C - vnculo Cl en cloroetano?
CH2 CHClCH 3CH2cl
cloruro de vinilo
cloroetano (cloruro
de etilo)
Bond Polaridad
1.79 Responder a cada pregunta con una breve explicacin y un ejemplo para ilustrar su respuesta.
a. Puede ser un compuesto no polar si contiene un enlace polar?
b. Puede ser un compuesto no polar si contiene dos o ms enlaces polares?
c. Puede ser un compuesto polar si no contiene enlaces polares?
+ -
1.80 Utilice los smbolos y para indicar la polaridad de los enlaces marcados.
1.81 Etiquetar los enlaces polares en cada molcula. Indican la direccin del dipolo neto (si hay uno).
CH3 br cl
do F.
a. CHBr3 re. O
br cl
b. C
mi.
H
CH3
3
C
H
2
O
C
H
2
C
H
3
c. CBr4
Preguntas generales
1.82 Responder las siguientes preguntas acerca de acetonitrilo (CH 3do -- NORTE:).
a. Determinar la hibridacin de los dos tomos de C y el N atom.c. En qu tipo de orbital hace el par solitario de N residir?
b. Etiquetar todos los bonos como o .re. Etiquetar todos los bonos como polar o no polar.
1.83 El benceno es el miembro ms simple de toda una clase de compuestos llamados hidrocarburos aromticos.
benceno
e. El benceno y otros hidrocarburos aromticos se muestran en el captulo 17 para ser muy estable. Ofrecer una explicacin.
1.84 Los principios de este captulo se pueden aplicar a molculas orgnicas de cualquier tamao. Contestar las siguientes preguntas sobre la amoxicilina, un
antibitico de la familia de las penicilinas.
S.S
HOHH H CH3
S
HOC C norte
S.S O
HCO
HO
amoxicilina
a.
Predecir la hibridacin y la geometra alrededor de cada
indicado atom.d. Cuntos bonos s tiene amoxicilina?
- +
b. Etiquetar cinco enlaces polares utilizando los smbolos y .Etiqueta ellos.
c. Dibujar un esqueleto structure.e. Encuentra
una C - enlace H que contiene un tomo de carbono
que tiene un orbital hbrido con 33% s caracteres.
1.86 Stalevo es el nombre comercial de un medicamento que se utiliza para la enfermedad de Parkinson, que contiene tanto LL-dopa y entacapona.
HO CN
CONCHA2CH3)2 a. Dibuje una estructura de Lewis para entacapona.
b. Qu enlace C-C en la entacapona es la ms larga?
HO
c. La cual C-C enlace simple es el ms corto?
NO2
d. Qu enlace C-N es la ms larga?
e. Qu enlace C-N es el ms corto?
entacapona f. Utilice flechas curvas para dibujar una estructura de resonancia que es un colaborador igual al
hbrido de resonancia.
g. Utilice flechas curvas para dibujar una estructura de resonancia que es un contribuyente menor al
hbrido de resonancia.
AB
Problemas desafo
1.88 Cuando dos tomos de carbono que tienen diferente hibridacin se unen entre s, la C - C vnculo contiene una ligera dipolo. En un C sp - dosp bonos,
2 3
AB
1.91 La flecha curvada notacin introducido en la seccin 1.5 es un poderoso mtodo utilizado por los qumicos orgnicos para mostrar el movimiento de los
electrones no slo en estructuras de resonancia, sino tambin en las reacciones qumicas. Dado que cada flecha curva muestra el movimiento de dos
electrones, siguiendo las flechas curvas ilustra lo que enlaces se rompen y forman en una reaccin. Considere el siguiente proceso de tres pasos. (A)
Aadir flechas curvas en el paso [1] para mostrar el movimiento de los electrones. (B) Utilizar las flechas curvas dibujadas en el paso [2] para identificar la
estructura de X. X se convierte en el paso [3] para el fenol y HCl.
O
H
HOH
S.S
[1]
+
+ Hcl cl -
+
OH
HO H
+ -
cl
H x + H cl
[2] [3]
fenol