Ecuacin de Van der Waals

La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin de estado de un fluido

compuesto de partculas con un tamao no despreciable y con fuerzas
intermoleculares, como las fuerzas de Van der Waals. La ecuacin, cuyo
origen se remonta a 1873, debe su nombre a Johannes Diderik van der
Waals, quien recibi el premio Nobel en 1910 por su trabajo en la ecuacin
de estado para gases y lquidos, la cual est basada en una modificacin de
la ley de los gases ideales para que se aproxime de manera ms precisa al
comportamiento de los gases reales al tener en cuenta su tamao no nulo y
la atraccin entre sus partculas.
Una forma de esta ecuacin es:

donde:
p es la presin del fluido, medido en atmsferas,
v es el volumen en el que se encuentran las partculas dividido por el
nmero de partculas (en litros),
k es la constante de Boltzmann,
T es la temperatura, en kelvin,
a' es un trmino que tiene que ver con la atraccin entre partculas,
b' es el volumen medio excluido de v por cada partcula.
Si se introducen el nmero de Avogadro, NA, el nmero de moles n y,
consecuentemente, el nmero total de partculas nNA, la ecuacin queda en la
forma siguiente:

donde:
p es la presin del fluido,
V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido,
a mide la atraccin entre las partculas ,
b es el volumen disponible de un mol de partculas ,
n es el nmero de moles,
R es la constante universal de los gases ideales, ,
T es la temperatura, en kelvin.
Debe hacerse entre una distincin cuidadosa entre el volumen disponible para
una partcula y el volumen de una partcula misma. En particular, en la primera
ecuacin se refiere al espacio vaco disponible por partcula. Es decir que v , es
el volumen V del recipiente dividido por el nmero total de nNA, de partculas. El
parmetro b, por el contrario, es proporcional al volumen ocupado de una
partcula nicamente delimitado por el radio radio atmico. Este es el
volumen que se restar de debido al espacio ocupado por una partcula. En la
derivacin original de Van der Waals, que figura a continuacin b, es cuatro
veces el volumen disponible de la partcula. Observe adems que la
presin p tiende a infinito cuando el contenedor est completamente lleno de
partculas de modo que no hay espacio vaco dejado por las partculas a

moverse. Esto ocurre cuando .

Validez
Por encima de la temperatura crtica la ecuacin de Van der Waals es una
mejora de la ley del gas ideal, y para temperaturas ms bajas la ecuacin es
tambin cualitativamente razonable para el estado lquido y estado gaseoso a
baja presin. Sin embargo, el modelo Van der Waals no es adecuado para los
clculos cuantitativos rigurosos, til restante slo con fines educativos y de
calidad.
En la transicin de fase de primer orden, el rango de (P, V, T), donde la fase
lquida y la fase gaseosa se encuentran en equilibrio, no lo exhibe el hecho
emprico de que p es constante en funcin de V a una temperatura dada
aunque este comportamiento se pueda insertar fcilmente en el modelo la Van
der Waals, el resultado ya no es un modelo analtico simple, y otros (como los
basados en el principio de estados correspondientes) logran un mejor ajuste con
ms o menos el mismo trabajo.