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DOI: 10.5433/1679-0375.

2013v34n1p09

Difratometria de raios-X e anlise trmica das fraes


granulomtricas de caulins

X-ray diffraction and thermal analysis of kaolins particle size fractions

Patrcia dos Santos1; Antonio Carlos Saraiva da Costa2

Resumo
Caulins so materiais geolgicos comuns e apresentam elevada concentrao de caulinita assim como
a frao argila dos solos da regio tropical e subtropical do Brasil. A caracterizao de caulins uma
forma de avaliar a contribuio da caulinita em relao a importantes atributos qumicos e mineralgicos
dos solos. Neste trabalho foram avaliados quatro caulins (caulim comercial A (CCA), caulim comercial
B (CCB), caulim rosa arenoso (CRA) e caulim verde arenoso (CVA)) no material original e nas fraes
granulomtricas: areia (200-53 m), silte grosso (53-20 m), silte fino (20-2 m), argila grossa (2-1
m), argila mdia (1-0,5 m) e argila fina (<0,5 m). Os minerais foram identificados por difratometria
de raios-X (DRX) e avaliados quanto a cristalinidade (caulinita e haloisita) por meio dos os ndices
de Hughes e Brown, Amig, Bramo e pela temperatura de desidroxilao. O fracionamento fsico
foi eficiente na concentrao de minerais em fraes granulomtricas especficas que no haviam sido
identificados no material original. No CCA foi concentrado um mineral ainda no identificado nas
mais fraes finas, no CRA foi concentrado zirco no silte grosso e diferentes silicatos nas fraes
mais finas e no caulim CCB foram concentrados caulinita e um silicato nas fraes, argila mdia e
argila grossa. A estimativa por difrao de raios-X superestimou a quantidade de caulinita e subestimou
a de haloisita, quando comparada quantificao por anlise trmica gravimtrica. Os ndices de
cristalinidade apresentam comportamentos distintos em funo da mineralogia de cada material,
deste modo, correlaes entre a cristalinidade da caulinita e/ou haloisita e outras variveis podem ser
comprometidas, principalmente em materiais com origens geolgicas distintas.
Palavras-chave: Caulinita. ndice de cristalinidade. DRX.

Abstract
Kaolins are common geological materials and have high concentrations of kaolinite as well as the clay
fraction of tropical and subtropical soils of Brazil. The characterization of kaolin is a proxy of assessing
the contribution of kaolinite to important soil chemical and mineralogical attributes. This study evaluated
four kaolins (commercial kaolin A (CCA), commercial kaolin B (CCB), pink sandy kaolin A (CRA) and
green sandy kaolin A (CVA)) in the original form and after particle size separation into: sand (200-53
mm), coarse silt (53-20 m), fine silt (20-2 m), large clay (2-1m), medium clay (1-0.5 m) and fine
clay (<0.5 m) fractions. The minerals were identified by X-ray diffraction (XRD) and evaluated for
crystallinity (kaolinite and halloysite) through indexes Hughes and Brown, Amig, Bramo and the
dehydroxylation temperature. The physical fractionation was efficient to concentrate minerals in specific
size fractions which were not identified in the original material. In CCA kaolin was concentrated one

1
Mestranda do Programa de Ps-Graduao em Agronomia, Universidade Estadual de Maring, Avenida Colombo 5790, Maring-
PR, CEP 87020-190, patriciasantos2007@gmail.com
2
Professor Associado III da Universidade do Estadual de Maring - Departamento de Agronomia, acscosta@uem.br.

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mineral which remains unidentified in fine fractions, in kaolin CRA, zircon was concentrated in the
coarse silt and different silicates in the fine fractions, in kaolin CCB were concentrated kaolinite and
a silicate in the medium and coarse clay fractions. The estimate by X-ray diffraction overestimated
the amount of kaolinite and halloysite underestimated when compared to quantification by thermal
gravimetric analysis The crystallinity index exhibit different behaviors depending on the mineralogy
of each material, thus the correlation between the crystallinity of kaolinite and / or halloysite and other
variables, may be compromised, especially in materials with distinct geological origins.
Keywords: Kaolinite. Crystallinity index. XRD.

Introduo Gois, Santa Catarina e Paran, porm so caulins


primrios e apresentam menor qualidade industrial
O termo caulim derivado da palavra kau-
(LUZ et al., 2005).
ling, nome dado a uma colina prxima a Jauchau
Fu, no norte da China, onde por muitos sculos os A caulinita o filossilicato mais abundante nos
chineses exploram este material para a produo da solos altamente intemperizados (WHITE; DIXON,
porcelana (GRIM, 1968). 2002) enquanto a haloisita comum em solos
pouco desenvolvidos formados a partir de cinzas
A caulinita principal constituinte do caulim
vulcnicas (DIXON; MCKEE, 1974; DIXON,
(MURRAY, 2007) que normalmente ocorre
1989).
associada a outros minerais sob a forma de
impurezas (quartzo, mica, feldspatos e xidos de A caulinita e a haloisita-7 apresentam padres
Fe e Ti), porm em muitas regies do Brasil os de difrao de raios-X similares, tornando a
caulins se constituem de uma mistura de caulinita distino entre ambas, praticamente impossvel por
e haloisita (WILSON; SOUZA SANTOS; SOUZA esta tcnica na ausncia de metodologias acessrias,
SANTOS, 2006). no entanto quando a intensidade do reflexo a 0,445
nm a metade ou mais do que aquela atribuda ao
Em funo de suas propriedades fsicas e
reflexo a 0,72 nm provvel a presena de haloisita,
qumicas, a caulinita pode ser usada em um grande
visto que as caulinitas se orientam preferencial no
nmero de aplicaes industriais, dentre elas a
plano d001 (BRINDLEY, 1961).
produo de papel, borracha, tintas, frmacos e
fertilizantes. A haloisita por sua vez apresenta um A haloisita-10 pode facilmente ser diferenciada
alto valor comercial na indstria de cermica devido da caulinita na ausncia de micas devido presena
ao alto brilho e translucidez que proporciona aos de um reflexo basal a 1 nm, no entanto sob condies
seus produtos (MURRAY, 2007). ambientais ou de moderado aquecimento (40C),
esta pode ser rapidamente convertida em haloisita-7
O Brasil o sexto maior produtor de caulim,
(KOHYAMA; FUKUSHIMA; FUKAMI, 1978).
com aproximadamente 2,4 milhes de toneladas em
2010, cerca de 8% da produo mundial, que de 31 Deste modo a diferenciao de caulinitas e
milhes de toneladas (INSTITUTO BRASILEIRO haloisitas necessria e pode ser feita por meio
DE MINERAO, 2011). da solvatao com formamida (CH3NO), j que
a expanso da haloisita de 0,72 nm para 1,0 nm
No Brasil os principais depsitos de caulins
rpida, enquanto a da caulinita no ocorre antes de
so sedimentares e se localizam nos Estados
4 horas (CHURCHMAN et al., 1984).
do Amazonas, Par e Amap, outros depsitos
relativamente importantes so encontrados nos Embora outros mtodos tenham sido testados
Estados de Minas Gerais, Paraba, So Paulo, para diferenciar a caulinita e a haloisita, dentre

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eles a solvatao com etileno glicol, a utilizao grossa, argila mdia e argila fina. A frao silte fino
da formamida mais comum devido a sua maior foi obtida por diferena entre os dois mtodos.
eficincia e praticidade (JOUSSEIN et al., 2006).
As fraes mais grossas (areia, silte grosso e silte
Os padres de DRX da caulinita e haloisita so fino) depois de separadas, foram secas em estufa a
frequentemente utilizados para o clculo de ndices 60oC at peso seco, enquanto as fraes mais finas
de cristalinidade, caracterstica frequentemente (argila fina, argila mdia e argila grossa) foram
associada a importantes atributos fsicos e qumicos floculadas com MgCl2 0,1M, lavadas com gua
de caulins, dentre eles a rea superficial especfica deionizada para remover o excesso de Mg2+ e Cl-1,
externa e capacidade de troca catinica (MURRAY; congeladas em N2 lquido e liofilizadas (JACKSON,
LYONS, 1960). 1975) em um equipamento Christ Alpha 1-2.
Considerando a importncia da caulinita e
haloisita em solos e materiais geolgicos com
Difratometria de raios-x (DRX)
fins industriais, este trabalho teve por objetivo
caracterizar por difratometria de raios-X e anlise As amostras das diferentes fraes e do material
trmica diferentes caulins na sua forma original e original, em p, foram submetidas difrao de
em diferentes fraes granulomtricas. raios-x num equipamento Shimadzu XRD 6000
com fonte de Cu e monocromador de cristal de
grafite. As amostras foram analisadas no modo
passo na amplitude angular de 2 a 70 2, a cada
Materiais e Mtodos 0,02 2; 0,6 s por passo nas fraes mais grossas e
1,0 s por passo nas mais fraes finas.
Materiais
Os difratogramas foram analisados e os minerais
Foram avaliados quatro caulins: dois comerciais,
identificados utilizando os planos de difrao
caulim comercial A (CCA) e caulim comercial B
conforme Moore e Reynolds JR. (1989) e Whitting
(CCB) e dois de origem sedimentar, fornecidos pela
e Alardice (1986) para os silicatos e Costa e Bigham
Minerao Aruan-Pr, caulim rosa arenoso (CRA) e
(2009) para os xidos de ferro.
caulim verde arenoso (CVA).
Para diferenciar caulinitas e haloisitas, amostras
da frao argila (<2 m) foram solvatadas com
Separao das fraes formamida (CHURCHMAN et al., 1984) e
Os caulins sem nenhum tratamento prvio foram analisadas por DRX nas mesmas condies
fracionados em areia (200-53 m), silte grosso (53- descritas anteriormente para as fraes mais finas,
20 m), silte fino (20-2 m), argila grossa (2-1 m), na amplitude de 2 a 17 2.
argila mdia (1-0,5 m) e argila fina (<0,5 m). A estimativa da quantidade dos minerais por
Para o fracionamento utilizou-se 50 g de cada DRX foi calculada considerando que a rea dos
material que permaneceram sob agitao mecnica reflexos proporcional a quantidade do mineral
por (8 h) em frascos 1L na presena de NaOH 0,02 presente na amostra.
mol L-1, como agente dispersante. Por tamisamento
foram separadas as fraes silte grosso (retido em
Anlise trmica
peneira com malha de 0,020 mm) e areia (retido
em peneira com malha de 0,053 mm) e por meio Os dados da anlise trmica gravimtrica (ATG)
de sifonamento, depois da sedimentao, segundo e anlise trmica diferencial (ATD) foram obtidos
a lei de Stokes, foram separadas as fraes argila num equipamento Shimadzu, TA-50, operando em
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atmosfera de N2, num fluxo de 20 mL min.-1 e taxa de Figura 1 - Difratogramas de raios-X do caulim
aquecimento de 20C min.-1, em amostras com cerca comercial A, (A), caulim rosa arenoso (B), caulim
de 6 mg. A quantificao da caulinita em mistura com verde arenoso (C) e caulim comercial B (D) no
a haloisita foi calculada utilizando os dados de perda material original, sem fracionamento. C: caulinita,
H: haloisita, M: mica, G: glauconita ou celadonita,
de massa associada s reaes de desidroxilao da
Q: quartzo, Ru: rutilo, P: pirofilita, D: dispora.
caulinita e haloisita (KARATHANASIS, 2008).
Os dados usados para a quantificao dos minerais
por ATD assim como a estimativa por DRX foram
processados no programa GRAMS 8.

Grau de Cristalinidade da Caulinita e Haloisita


Calculou-se o ndice de cristalinidade de
Hughes e Brown (1979) utilizando a relao entre
a altura do reflexo referente ao plano d020 e a altura
do background entre os reflexos referentes aos
planos d-131 e d003 pela equao 1.

(1)

O ndice de Amig et al. (1987) equivale a


largura a meia altura (LMA) do reflexo d001.
O ndice de Bramo et al. (1952) foi calculado
utilizando a relao de inclinao (/) entre os lados
de baixa e alta temperatura dos picos endotrmicos
referentes desidroxilao da caulinita e haloisita.

Resultados e Discusses
Identificao dos minerais
O CCA (material original) apresenta caulinita,
mica e haloisita (Figura 1A). No entanto, nas fraes
mais finas foi encontrado um mineral a 0,568
nm, que apresenta padres de difrao de raios-X
(Figura 2A, 2B e 2C), semelhantes aqueles da
alunita (sulfato de alumnio) e da crandalita (fosfato
de clcio e alumnio), porm mais provvel a
presena da alunita, j que a sua associao com Fonte: Os autores.
caulinitas em depsitos de caulim comum.

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Figura 2 - Difratogramas de raios-X do caulim Figura 3 - Difratogramas de raios-X do caulim rosa


comercial A (CCA) nas fraes, argila fina (A), arenoso (CRA) nas fraes, argila fina (A), argila
argila mdia (B), argila grossa (C), silte fino (D) e mdia (B), argila grossa (C), silte fino (D), silte
silte grosso (E). C: caulinita, H: haloisita, M: mica, grosso (E) e areia (F). C: caulinita, H: haloisita,
Q: quartzo, N.I: mineral no identificado. Q: quartzo, Ru: rutilo, Zr: zirco, N.I: mineral no
identificado.

Fonte: Os autores. Fonte: Os autores.


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O CRA (material original) apresenta caulinita, resqucios nas fraes argila mdia e grossa
quartzo e haloisita (Figura 1B). No entanto (Figura 5B e 5C).
nas fraes, argila mdia e argila grossa foram
No entanto foi identificado um silicato na argila
identificados, rutilo e um silicato a 1,138 nm
mdia e argila grossa (Figura 5B e 5C), que pode ser
(Figura 3B e 3C) e possivelmente uma esmectita
uma esmectita ou uma vermiculita, rutilo no silte
identificada por um pequeno reflexo a 1,38 nm, na
fino e grosso (Figura 5D e 5E) e magnetita na argila
frao argila fina (Figura 3A).
fina, argila mdia e argila grossa (5A, 5B e 5C). A
Nas fraes mais grosseiras ainda foi possvel presena da magnetita neste material foi confirmada
identificar rutilo no silte fino e no silte grosso e durante o fracionamento, onde foi notado que
zirco no silte grosso (Figura 3D, 3E e 3F). Nas partculas de colorao escura eram atradas por um
fraes silte grosso e areia, assim como no material campo magntico (im).
original a haloisita pode ser identificada por meio de
A utilizao de formamida (CH3NO) para
uma banda na regio entre 0,7 e 1,0 nm (Figuras 1A,
diferenciar a caulinita e a haloisita mostrou que
3E e 3F), comportamento tpico caracterstico de um
os caulins so muito diferentes com relao
processo de desidratao incompleta (JOUSSEIN et
quantidade de haloisita. O CCA apresentou uma
al., 2006).
pequena porcentagem de haloisita em relao
O caulim verde (material original) constitudo caulinita na frao < 2m (1%), ao contrrio do
de caulinita, haloisita, quartzo e micas (Figura CVA e do CRA onde o teor de haloisita 5,26 e
1C). Uma das micas encontradas neste material 82,58 %, respectivamente.
possivelmente a glauconita ou celadonita, cuja
presena mais evidente na frao argila fina
(Figura 4A), onde possvel encontrar um reflexo a Quantificao da caulinita e haloisita por anlise
0,453 nm (d020) que tem sua intensidade diminuda trmica (TGA) e estimativa por difratometria de
nas outras fraes, onde este reflexo d lugar quele raios-X (DRX)
a 0,445 nm, que pertence outra mica assim como a Os teores de caulinita e haloisita quantificados
caulinita e haloisita. por ATG e estimados por DRX para a (Tabela 1)
A distino entre a glauconita e celadonita apresentaram correlao linear positiva, com
difcil por DRX e seriam necessrias anlises um coeficiente de regresso de 91,71 % (Figura
adicionais como a espectroscopia de infravermelho 6 A). No entanto, ao analisarmos cada material
(BUCKLEY et al., 1978), porm como esse isoladamente, o coeficiente de regresso passa a ser
material de origem sedimentar possvel que o 95,84 % e 51,07 %, respectivamente, para o CRA e
mineral em questo seja uma glauconita, visto que CCA (Figura 6B).
celadonita um produto comum do intemperismo O menor valor atribudo ao coeficiente de
de basaltos em ambientes marinhos (BAKER et al., regresso para a relao entre os teores de caulinita
2012; MCRAE, 1972). Alm destes minerais foram e haloisita quantificados ATG e estimados por
encontradas, bassanita e calcita na argila mdia e DRX para a o CCA se deve a frao silte fino,
argila grossa (Figura 4B e 4C). que aparentemente teve o valor atribudo ao teor
O CCB (material original) apresenta quartzo, de caulinita e haloisita subestimado pela analise
mica, pirofilita e dispora (Figura 1D) ao trmica.
contrrio do esperado, j que este material seja Durante a deconvoluo dos picos da caulinita
comercializado como caulim. A presena da e da mica pelo programa GRAMS 8, a rea
caulinita neste material limitada pequenos atribuda mica pode ser sido superestimada devido

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pequena quantidade deste mineral nesta frao Figura 4 - Difratogramas de raios-X do caulim verde
quando comparada ao silte grosso, onde possvel arenoso (CVA) nas fraes, argila fina (A), argila mdia
distinguir visualmente os dois picos e os valores (B), argila grossa (C), silte fino (D), silte grosso (E) e
quantificados por ATG e estimados por DRX so areia (F). C: caulinita, G: glauconita e/ou celadonita,
M: mica, Ba: bassanita, Ca: calcita, Q: quartzo.
mais prximos (Tabela 1).
Os valores estimados por DRX para o CCA
so maiores do que aqueles obtidos por ATG,
provavelmente devido orientao preferencial
da caulinita no plano d001 durante a preparao das
amostras para anlise de DRX.
Ao contrrio do CCA, o CRA que apresenta
menores valores para a estimativa de DRX na
maioria das fraes ou valores prximos para as
ambas s determinaes, provavelmente devido s
caractersticas intrnsecas aos padres de difrao
da haloisita, que apresenta reflexos para o plano d001
menos intensos, que aqueles referentes ao plano d100
(BRINDLEY, 1961).
A caulinita e haloisita se acumularam
preferencialmente nas fraes mais finas ao
contrrio do quartzo que tende a se concentrar
nas fraes mais grossas. As micas aparentemente
podem se acumular tanto nas fraes mais finas
(mica secundria) quanto nas mais grossas (mica
primria) (Tabela 1).
A mica encontrada no caulim CCA apresenta
distribuio crescente em direo s fraes mais
grossas, ao contrrio daquela encontrada no CVA
que se acumula nas fraes mais finas (Tabela 1).
A mica encontrada no CCA provavelmente a
mesma em todas as fraes, particionada a partir
das fraes mais grossas por meio do intemperismo
fsico, com pequenas diferenas qumicas da mica
macrocristalina (KODAMA; BRYDON, 1968), j
aquela acumulada nas fraes mais finas do CVA
uma mica secundria (glauconita ou celadonita)
que aparentemente foi formada durante o processo
de intemperismo.

Fonte: Os autores.

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Figura 5 - Difratogramas de raios-X do caulim O CCB apresenta duas micas com caractersticas
comercial B (CCB) nas fraes, argila fina (A), argila cristalogrficas distintas, uma concentrada na frao
mdia (B), argila grossa (C), silte fino (D), silte grosso areia e outra na frao argila fina (Tabela 2).
(E) e areia (F). M: mica, P: pirofilita, D: dispora, Q:
quartzo, Mg: magnetita, S: silicato, Ru: rutilo. Essa hiptese pode ser verificada pela presena
de um reflexo a 0,365 nm (d112) nas fraes mais
finas (Figura 4A, 4B e 4C) que se encontra ausente
nas fraes mais grossas (Figura 4D, 4E e 4F) e
a ausncia de um reflexo a 0,249 nm (d117 e d008),
na frao argila fina, que se encontra presente nas
demais fraes (Figura 4A).

Figura 6- Correlao entre a estimativa de


caulinita e haloisita por DRX e quantificao por
ATG, nas amostras de caulins CCA e CRA (A)
simultaneamente e para a amostra CCA e CRA,
separadamente (B).

Fonte: Os autores.

Estas variaes nos padres de DRXs


caracterizam mudanas cristalogrficas que
podem estar ocorrendo devido ao processo
de intemperismo em uma mica primria ou a
neoformao de uma mica secundria que se
Fonte: Os autores. concentra na frao argila fina.
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Cristalinidade h1 (Equao 1), que pode ter sido subestimado.

Caulinitas geralmente so muito mais O CRA no apresenta o comportamento


cristalinas que haloisitas e como consequncia, esperado para o ndice de Hughes e Brown
o CCA muito mais cristalino que o CRA em (1979) devido presena de um reflexo referente
todas as fraes, independente do ndice de ao quartzo (0,245 nm), na mesma regio
cristalinidade utilizado na avaliao (Tabela 2). utilizada para calcular parmetro h2 (Equao1).
Aparentemente as maiores concentraes
Todos os ndices de cristalinidade utilizados
deste mineral nas fraes mais grossas teriam
neste trabalho, Hughes e Brown (1979), ndice
contribudo para subestimar o valor atribudo a
de Bramo et al. (1952) e ndice de Amig et al.
cristalinidade.
(1987) e a temperatura de desidroxilao, no so
especficos para a caulinita ao contrrio do ndice Ao contrrio do esperado as partculas menores
de Litard (1977), porm devido predominncia apresentam maiores temperatura de desidroxilao
de haloisita em relao a caulinita no CRA, para o CRA. Contudo esse comportamento pode
a pequena quantidade de caulinita (<20%) em ser explicado pelas quantidades de caulinita e
algumas fraes do CRA, assim como a presena haloisita que decrescem das fraes mais finas
de quartzo no CRA e no CCA este procedimento para as fraes mais grossas (Tabela 1).
tornou-se invivel (APARCIO; GALN, 1999). Segundo Cavalheiro et al. (1995) a massa de
Os valores obtidos representam uma mdia da um determinado mineral um fator determinante
cristalinidade da caulinita e haloisita presentes sobre a temperatura de desidroxilao,
em cada frao em funo da quantidade destes pois menores massas podem favorecer a
minerais. homogeneizao de temperatura mais rapidamente
e deslocar a temperatura de desidroxilao para a
Os valores atribudos ao ndice de Hughes e
esquerda, justificando desde modo a inverso das
Brown (1979) e a temperatura de desidroxilao
temperatura de desidroxilao no CRA.
para o CCA, ao ndice de Bramo et al. (1952)
e Amig et al. (1987) para todas fraes onde O CCA apresenta um comportamento
foram calculados, com exceo do valor contrrio quele apresentado pelo CRA com
atribudo ao ndice de Hughes e Brown (1979) relao as temperatura de desidroxilao, embora
para a frao silte grosso do CCA, variam em apresente um comportamento similar quanto s
funo do tamanho de partcula, indicando que a quantidades de caulinita, contudo as diferenas
cristalinidade aumenta proporcionalmente com o entre as quantidades so menores (Tabela 1),
tamanho de partcula (VELHO; GOMES, 1991) alm disso, a mica presente nestas amostras pode
ao contrrio dos valores encontrados por Ormsby, ter contribudo para aumentar a temperatura de
Shartsis e Woodside (1962). O valor obtido para desidroxilao, visto que o pico endotrmico deste
o silte grosso foi menor do que o esperado para mineral era posterior e prximo ao da caulinita,
o ndice de Hughes e Brown (1979), devido sendo na maioria das fraes, impossvel separ-
presena de maiores concentraes de mica nesta los visualmente.
frao, quando comparada s outras. Este mineral
apresenta um reflexo na mesma posio (0,445
nm), daquele utilizado para calcular o parmetro

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Santos, P.; Costa, A. C. S. da

Tabela 1 - Estimativa das fases mineralgicas por difratometria de raios-X DRX e quantificao da caulinita
e haloisita por anlise trmica gravimtrica (TGA) no CCA e CRO

*C: caulinita, H: haloisita, M: mica, N.I: mineral no identificado, Q: quartzo, G: glauconita, Ca: calcita, Ba: bassanita, Ru: rutilo,
Zr: zirco, P: pirofilita, D: dispora, Mg: magnetita. **quantificao por ATD; *** embora o reflexo caracterstico do mineral
tenha sido encontrado a rea do pico no foi calculada pelo programa GRAMS 8.
Fonte: Os autores.

Segundo a classificao de Smykatz-Kloss cristalito (DMC), partculas maiores apresentam


(1974) quanto cristalinidade com base na menores valores de LMA, o que esta de acordo
temperatura de desidroxilao todas as fraes com os valores encontrados e permite classificar as
dos dois materiais so consideradas extremamente caulinitas encontradas na frao argila grossa, silte
desordenadas, com exceo do silte grosso do fino e silte grosso do CCA como ordenadas (LMA <
CCA que pode ser classificado como fortemente 0,3) (APARCIO; GALN, 1999).
desordenado, porm como a massa utilizada na ATG
O ndice Bramo et al. (1952) se comportou
era muito pequena (6mg), em comparao com as
da forma esperada em todas as fraes onde foi
100 mg normalmente utilizadas para este tipo de
calculado. Segundo KARATHANASIS (2008) este
classificao (LOMBARDI, 1987; SMYKATZ-
ndice tem sido utilizado para distinguir caulinitas e
KLOSS, 1982) a temperatura de desidroxilao
haloisitas, j que haloisitas e caulinitas pobremente
foi subestimada e consequentemente tornou tal
cristalinas geralmente exibem maiores valores para
classificao invlida, sendo pertinente apenas a
o ndice Bramo et al. (1952) do que a caulinita
comparao entre e dentre os materiais com base na
mais cristalina para o mesmo tamanho de partcula,
temperatura de desidroxilao.
conforme os valores encontrados Tabela 2.
O ndice de Amig et al. (1987), ou seja, Os ndices de cristalinidade geralmente se
a largura a meia altura do plano 001 (LMA) correlacionam bem entre si (APARICIO; GALN,
inversamente proporcional ao dimetro mdio do 1999), no entanto partindo do princpio que um

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Difratometria de raios-X e anlise trmica das fraes granulomtricas de caulins

determinado ndice mais apropriado do que outro Tabela 3 - Matriz de correlao entre os ndices de
em uma determinada situao essa correlao cristalinidade para o CCA, CRA e para o CCA e
dever diminuir (Tabela 3). CRA simultaneamente.

Aparentemente o ndice de Amig et al.(1987) o


ndice mais adequado para ser utilizado para avaliar
simultaneamente a cristalinidade no CCA e CRA,
devido a melhor correlao encontrada com aos
outros ndices (Tabela 3), visto que a temperatura
de desidroxilao no confivel, embora exista
correlaes significativas entres esta varivel e os
ndices de Amig et al. (1987), Bramo et al. (1952) HeB: ndice de Hughes e Brown; LMA: ndice de Amig
e o Hughes e Brown (1979), devido a inverso das et al.; /: ndice de Bramo et al.; TD: temperatura de
temperaturas no CRA e a presena de um pico desidroxilao da caulinita e haloisita; * p- valor <0,05; **
p- valor <0,10.
endotrmico posterior e prximo a desidroxilao
Fonte: Os autores.
da caulinita e haloisita no CCA.
Dentro do CCA seria recomendvel usar o As frmulas qumicas tericas dos minerais
ndice de Amig et al. (1987) enquanto dentro do (Tabela 4) identificados nos materiais analisados
CRA tanto o ndice de Amig et al. (1987) quanto o mostram a predominncia dos aluminossilicatos
ndice Bramo et al. (1952) so adequados. entre os minerais encontrados.

Tabela 2 - Cristalinidade do caulim comercial Concluses


A (CCA) e do caulim rosa arenoso (CRA) nas
diferentes fraes granulomtricas. O fracionamento dos caulins foi eficiente na
concentrao de minerais em fraes especficas
do material original. No CCA foi concentrado um
CCA mineral ainda no identificado nas mais fraes
finas, no CRA foi concentrado zirco no silte grosso
e diferentes silicatos nas fraes mais finas e no
caulim CCB foram concentrados caulinita e um
CRA
silicato nas fraes, argila mdia e argila grossa.
A quantificao dos minerais por DRX varivel
em funo da presena caulinita ou haloisita, sendo
a primeira responsvel por superestimar os valores e
H e B: ndice de Hughes e Brown; LMA: ndice de Amig a ltima por subestim-los, quando comparados aos
et al; /: ndice de Bramo et al.; TD: temperatura de valores obtidos por ATG.
desidroxilao da caulinita e haloisita; N.C: no calculado
devido desidratao parcial da haloisita (LMA), a presena Os ndices de cristalinidade apresentam
do pico endotrmico mica posterior e prximo ao da caulinita
comportamentos distintos em funo da mineralogia
que poderia interferir nos resultados (/); Af: argila fina;
Am: argila mdia; Ag: argila grossa; Sf: silte fino; Sg: silte de cada material, deste modo, correlaes entre a
grosso; A: areia. cristalinidade da caulinita e/ou haloisita e outras
variveis, podem ser comprometidas, principalmente
Fonte: Os autores.
em materiais com origens geolgicas distintas.

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