Contenidos

1.- Concepto de equilibrio qumico.

1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones
qumicas.
2.- Ley de accin de masas. KC.
3.- Grado de disociacin .
3.1. Relacin KC con .
4.- Kp. Relacin con Kc
4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.

Qu es un equilibrio qumico? Equilibrio de molculas

(H2 + I2 2 HI)
Es una reaccin que nunca llega a completarse,
pues se produce en ambos sentidos (los
reactivos forman productos, y a su vez, stos
forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de las
sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabilizan, se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.

3 4

Variacin de la concentracin con el Reaccin: H2 + I2 2 HI

tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
[HI]
(mol/l)
[I2]

[H2]
Concentraciones
Tiempo (s)

5 6

1
 Constante de equilibrio (Kc) Constante de equilibrio (Kc)
En una reaccin cualquiera: En la reaccin anterior:
aA+bB cC+dD H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
la constante Kc tomar el valor:
[C ]c [D ]d
[HI ]2
Kc Kc
[ A]a [B]b [H 2 ] [ I 2 ]
para concentraciones en el equilibrio
La constante Kc cambia con la temperatura
El valor de KC, dada su expresin, depende de
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies cmo se ajuste la reaccin.
gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos
slido o lquido tienen concentracin constante y
por tanto, se integran en la constante de ajustado como: H2(g) + I2(g) HI (g), la
equilibrio. constante valdra la raz cuadrada de la anterior.
7 8

Concentr. iniciales Concentr. equilibrio

Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). (mol/l) (mol/l)
Se hacen cinco experimentos en los que se introducen diferentes [SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se
Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las
concentraciones tanto de reactivos como de productos Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
observndose los siguientes datos: Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Concentr. iniciales Concentr. equilibrio Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
(mol/L) (mol/L)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc En la reaccin anterior:
Exp 1 0,20 0,20 0,030 0,115 0,170 279,2 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
Exp 2 0,15 0,40 0,014 0,332 0,135 280,7 KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
Exp 3 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0 KC
[SO2 ]2 [O2 ]
Exp 4 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5

Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,69

y como se ve, es prcticamente constante. 10

Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para Significado del valor de Kc

los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g). KC > 105 KC 100
concentracin
concentracin
[NO2 ]2 c) K c [CO2 ]
a) Kc tiempo tiempo
[N2O4 ]

b) K c [NOCl ]2 KC < 10-2

[NO ]2 [Cl 2 ] d) K c [CO2 ] [H2O ]
concentracin
11 tiempo 12

2
 Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se Ejercicio B: En un recipiente de 250 mL se introducen 3 g
introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12moles de de PCl5, establecindose el equilibrio: PCl5(g) PCl3
H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la temperatura del
establecido ste se observa que hay 0,92 moles de experimento es 0,48, determinar la composicin
NH3(g), determinar las concentraciones de N2 e H2 en el molar del equilibrio..
equilibrio y la constante Kc.
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x
Moles inic.: 4 12 0
0,0144 x x x
Moles equil. 4 0,46 12 1,38 0,92 conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
b) 3,54 10,62 0,92 x x

conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092 [PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC 0,48 x 0,0130
NH32 0,0922 [PCl 5 ] 0,0144 x
Kc = = = 1,996 102 0,25
H2 N2 1,0623 0,354
3
13 14
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013

Constante de equilibrio (Kp) Constante de equilibrio (Kp)

En la reaccin vista anteriormente:
En las reacciones en que intervengan gases es 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
mas sencillo medir presiones parciales que p2 (SO3)
Kp =
concentraciones: p2 (SO2) p(O2)
aA+bB cC+dD De la ecuacin general de los gases:
y se observa la constancia de Kp , la que viene p V = n RT se obtiene:
definida por: n
p = R T = concentracin R T
V
pCc pDd SO32 (RT)2
Kp = = Kc (RT)1
KP SO22 (RT)2 O2 (RT)
pAa pDd
15 16

Constante de equilibrio (Kp) Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K en la

reaccin de formacin del amoniaco vista
(continuacin)
anteriormente. (KC = 1,996 102 )
Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en el n
de moles de gases N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
pC pD
c d Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = = KP = Kc (RT)n =
pAa pBb Aa (RT)a Bb (RT)b
2
n 1,996 102 0,082 1000K =
K P KC (RT )
en donde n = incremento en n de moles de gases
Kp = 2,97 106
(nproductos nreactivos)
17 18

3
 Ejercicio C: La constante de equilibrio de la reaccin:
N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45C . Calcular la presin total en
el equilibrio en un recipiente de volumen 1 L, que se ha
llenado con N2O4 a 10 atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.
Ejercicio C (cont): La constante de equilibrio de la reaccin:
N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45C . Calcular la presin total en
el equilibrio en un recipiente de volumen 1 L que se ha
llenado con N2O4 a 10 atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.

De la ecuacin de los gases podemos deducir: Equilibrio: N2O4 2 NO2

p 10 atm mol K conc. Inic. (M) 0,38 0
[N2O4]inic. = = = 0, 38 M
RT 0,082 atmL 318 K conc. Equil. (M) 0,20 0,36
Equilibrio: N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38 0
pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)RT =
conc. Equil. (M) 0,38 x 2x
0,082 atmL
NO22 4x2 (0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
Kc = = = 0,671 x = 0,18 mol K
N2O4 0,38 x
19 20

Magnitud de Kc y Kp.
Grado de disociacin ().
El valor de ambas constantes puede variar entre
lmites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g) Se utiliza en aquellas reacciones en las que
Kc (298 K) = 2,5 1033 existe un nico reactivo que se disocia en dos
La reaccin est muy desplazada a la derecha. o ms.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0 Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto
Se trata de un verdadero equilibrio. por 1).
N2(g) + O2(g) 2 NO (g) En consecuencia, el % de sustancia disociada
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es
es igual a 100 .
decir, apenas se forman productos.

21 22

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2moles de
PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042;
a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
Ejemplo (cont): En un matraz de 5 litros se introducen
2moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el
siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042;
a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?

a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l

Moles inic.: 2 1 0 PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Moles equil. 2 x 1+x x Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5 b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y
PCl3 Cl2 (1+x)/5 x/5 Cl2, de cada mol de PCl5 se disociarn 0,14. Por tanto,
Kc = = = 0,042 = 0,14,
0,14 lo que viene a decir que el PCl5 se ha
PCl5 (2 x)/5
disociado en un 14 %.
De donde se deduce que x = 0,28 moles
23 24

4
 Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
Relacin entre Kc y . 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el
Sea una reaccin A B + C. siguiente equilibrio:PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en Kc (250 C) = 0,042 a) cules son las concentraciones de cada
principio slo existe sustancia A, tendremos que: sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de
Equilibrio: A B + C disociacin?
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 ) c c a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
B C c c c 2
Kc = = = conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4 0,4
A c (1 ) (1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada (Kc PCl3 Cl2 (0,2+0,4 ) 0,4
Kc = = = 0,042
muy pequea): << 1 y PCl5 0,4(1)
Kc c 2 b) En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos
resolver el sistema:
= 0,14

25 26

EjercicioD: En el equilibrio anterior (Kc = 0,042): EjercicioD (cont): En el equilibrio anterior

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de disociacin (Kc = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de
y el nmero de moles en el equilibrio de las tres sustancias si disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las tres
pusiramos nicamente 2 moles de PCl5(g) en los 5 litros del sustancias si pusiramos nicamente2 moles de PCl5(g) en los
matraz? 5litros del matraz?

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Como = 0,276

Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,4 0,4 PCl5 = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l
PCl3 Cl2 0,4 2 PCl3 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
Kc = = = 0,042 Cl2 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
PCl5 (1)
En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l =
resolver el sistema: n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l = 1,45 moles
= 0,276 n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l = 0,55 moles
0,55 moles
27 28

Ejercicio E: A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g) est Ejercicio E (cont): A 450 C y 10 atm de presin el NH3
disociado en un 95,7 % segn la reaccin: (g) est disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha
temperatura. temperatura.
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
n inic. (mol) n 0 0 p(NH3) = 0,22 atm;
n equil. (mol) n(1) n/2 3n/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n p(N2) = 2,445 atm;
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n p(H2) = 7,335 atm.
La presin parcial depende de la fraccin molar p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 2,445 atm
n(NH ) 0,043 n Kp = = =
p(NH3) = 3 ptotal = 10 atm = 0,22 atm
ntotal 1,957 n
p(NH3)2 (0,22 atm)2
Anlogamente: KP = 1,99104
p(N2) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm KP 1,99104 atm2
p(H2) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm. KC= = = 5,66
(RT)2 (0,082 atmM1 K1)2 (723 K)2
29 30

5
Tambin puede resolverse:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M) c 0 0
Conc. Equil. (M) c (1) c/2 3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por tanto de
la concentracin total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T
ctotal =10 atm / (0,082 atml/molK) 723K = 0,169 M
c = ctotal/ 1,957 = 0,086 M
NH3 = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M
Igualmente N2 = 4,1 102 M y H2 = 0,123 M
H23 N2 (0,123 M)3 4,1 102 M
Kc = = = 5,6 M2
NH32 (3,7 103 M)2
KP = Kc(RT)n = 5,6 M2 (0,082 atmM1K1 723 K) 2 =
2,0 104 atm2 31