Temario

Fisicoqumica
Sistemas, Lmites, Alrededores, Universo. Propiedades Intensivas
y Extensivas. Funciones de Estado.
Concepto de Trabajo, formas de Trabajo: expansin, elctrico,
Seminario 1 qumico, etc.
Concepto de Calor.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA Primer Principio de la Termodinmica. Principio de conservacin
de la energa en sistemas cerrados. Entalpa.
Clculo de U, H, q y w para gases ideales a presin,
temperatura o volumen constantes, o en condiciones adiabticas.
2014

Objetivo de la Fisicoqumica Termodinmica

Estudia la posibilidad de que un proceso ocurra, entre

Comprender los procesos qumicos y fsicos dos estados, y la forma en que la energa se relaciona
con el fin de poder predecirlos y controlarlos

Calor Energa Trabajo

Termodinmica Cintica
Universo- Sistema- Alrededores

El sistema y los alrededores

Sistema Porcin del universo en estudio (S) pueden interaccionar el uno
con el otro, a travs de los A S
LMITES
Alrededores Parte del universo que rodea al sistema (A)

Lmites Superficie o lnea imaginaria que define

la extensin del sistema (L) Permeables Intercambio de materia

Impermeables No hay intercambio de materia

U
Universo
Diatrmicos Intercambio de calor
A S L
U=A+ S +L Adiabticos No hay intercambio de calor

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 SISTEMAS
PROPIEDADES DEL SISTEMA

Se utilizan para describir un sistema

Abierto intercambio de materia y energa

Cerrado intercambio de energa Se clasifican en:

Magnitud independiente de la extensin

Aislado no hay intercambio con los alrededores Intensivas del sistema: P, T, , , etc.
Magnitud dependiente de la extensin
Extensivas
del sistema: m, V, etc.

FUNCIN DE ESTADO
ESTADO DE UN SISTEMA
Depende nicamente de los estados inicial y final
Queda definido por una propiedad extensiva y No depende del camino seguido por el sistema durante el
un conjunto de propiedades intensivas
cambio
Matemticamente corresponde a una diferencial exacta
2 moles de H2 a P = 101 kPA Propiedades U
Presin H
T = 298 K intensivas Funciones de estado Volumen S
Propiedad Temperatura G
extensiva
Calor
No son funciones de estado
Trabajo

ENERGA DEL SISTEMA (1)

CONVENCIN DE SIGNOS
Es una medida de la capacidad de hacer trabajo
o de ceder calor
Reservas de
energa

Calor q w>0 q<0

sistema
Sistema
Energa
q>0 w<0

Calor Trabajo Trabajo w

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 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA (1)
ENERGA DEL SISTEMA (2)
La energa no se crea ni se destruye, se
La energa de un sistema constituye una transforma y se conserva
funcin de estado La energa total de un sistema aislado y
Esto significa que slo depende del estado del universo permanecen constantes
presente del sistema, el que se define por un
conjunto de propiedades
En los procesos naturales la
energa total se conserva

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA (2) PROCESO TERMODINMICO

Expresin matemtica
Sistema Sistema
Sistema cerrado

1 2
U = q + w U : energa interna U1 U2

U = U2 - U1
Funcin de estado No son funciones de estado

En un proceso cclico U = 0

TRABAJO (1) TRABAJO (2)

Tipos de trabajo
w Aplicacin de una fuerza a lo
largo de una distancia
Unidades: J =N . m = V. c TRABAJO FACTOR DE FACTOR DE
INTENSIDAD CAPACIDAD
Todo trabajo se puede expresar como el producto de dos trminos
F . dx Fuerza distancia
dw = F x dx . dA Tensin superficial rea
-P . dV Presin volumen
E . dQ Fuerza electromotriz carga elctrica
Factor intensivo o de intensidad Factor extensivo o
(Fuerza directriz del cambio) Factor de capacidad

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 TRABAJO DE COMPRESIN Y EXPANSIN (1)
La forma de trabajo ms comn que estudia la termodinmica TRABAJO DE COMPRESIN Y EXPANSIN (2)
bsica se refiere al cambio de volumen del sistema
Distintas trayectorias
Pex Pex Pex

Expansin libre Pex = 0

Expansin (Vf > Vi) compresin (Vf < Vi) Expansin irreversible Pex constante
dw (-) dw (+)
realizado por el sistema realizado sobre el sistema
Expansin reversible Pex = Pi

dw = F dx = - Pex A dx dw = - Pex dV
dV

EXPANSIN O COMPRESIN IRREVERSIBLE (1) EXPANSIN O COMPRESIN IRREVERSIBLE (2)

Pex constante Pex constante
Estado inicial Estado final
1 2 dw = -Pex dV El gas se expande hasta que
T constante la P interna = P externa
P
Pex Pex 1
(P1, V1)

M M
dx (P2, V2)
2 P P1 1

Pex/op
q q
V P2 2
Termostato V1 V2

w = - Pex/op (V2 - V1) V

V1 V2

TRABAJO DE EXPANSIN IRREVERSIBLE EN 2 ETAPAS

TRABAJO DE EXPANSIN EN VARIAS ETAPAS
Estado inicial Estado intermedio Estado final
1 2
P P P
Pex Pex Pex 1
1 1
(P1, V1) (P1, V1) (P1, V1)
M
M M
(P2, V2) (P2, V2) (P2, V2)
2 2 2

q q q
V V V
PPex 1
(P1, V1) V1 V2 V1 V2 V1 V2

Pex (P2, V2) T constante T constante T constante T constante

2
Pex
w = w1 + w2 w = w1 + w2 + w3 + ...
V
V1 V V2

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PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES TRABAJO DE EXPANSIN REVERSIBLE

IRREVERSIBLE Pex Pexterna = Pinterna en cada etapa

Pex
dw = -Pex dV
dx

dw = Pex dV = PdV
nRT P
P= P1
REVERSIBLE V
Pex Pex

v2
dV V
dx w = nRT = nRT ln 2 P2
v1 V V1
V2 P
El sistema est en equilibrio con sus alrededores constantemente w = nRT ln = nRT ln 2 V1 V2

El proceso ocurre a travs de una sucesin de estados de equilibrio V1 P1 V

TRABAJO DE COMPRESIN Y EXPANSIN CALOR

Es la transferencia de energa desde una
q
P zona de mayor a otra de menor temperatura

Pex
Sistema A Sistema B

TA TB dq dT

V
Sistema A Sistema B
W rev
> W irrev

T=?

CAPACIDAD CALORFICA TRANSFERENCIA DE CALOR

Relacin entre el calor (dq) transferido al sistema
y la variacin de temperatura resultante (dT) V = constante
dU = dq + dw
dq = C x dT
dU = dq P dV

Factor de capacidad
C: Capacidad Calorfica dU = dqV
Factor de intensidad
Sistema cerrado
(Fuerza directriz del cambio U = qV V constante
es la diferencia de T entre dos cuerpos) slo w expansin (w = 0)

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 TRANSFERENCIA DE CALOR
ENTALPA (H)

V = constante P = constante
H = U + PV
dU = dq + dw U = qp P V
U2-U1 = qp P(V2 V1)
dU = dq P dV H es una funcin de estado
(U2 +PV2) - (U1 +PV1)= qp
dU = dqV H = U + PV Sistema cerrado
H2-H1 = H = qp = qp P constante
slo w expansin (w = 0)
U = qV H = qp

TRANSFERENCIA DE CALOR PROCESO ADIABTICO

No hay ganancia ni prdida de calor, debido a que el sistema se
V = constante P = constante encuentra trmicamente aislado de sus alrededores (q = 0)
Hay cambio de P, T y V
dU = dq + dw dH = dU + d(PV)

dU = dq P dV dH = dq - PdV + VdP + PdV dU = dq + dw

dq = 0
dH = dq + VdP
dU = dqV dU = dw
dH = dqP
U = w
U = qV H = qp

Isotrmico Adiabtico
Estado inicial Estado final Estado inicial Estado final CAPACIDAD CALORFICA (1)
Pex Pex
Pex Pex
M dx dx Relacin entre el calor (dq) transferido al sistema
M
y la variacin de temperatura resultante (dT)
q q

T constante q=0 P constante

P A CP = dqp/dT = dH/ dT H = nCp T

Isoterma
PB B
PC C Adiabtica
V constante

V VB/C Cv = dqv/dT = dU/ dT U = nCv T

V

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 CAPACIDAD CALORFICA (2)

Para un gas monoatmico Cv= 3/2R Cp= 5/2R

Para un gas diatmico Cv= 5/2R Cp= 7/2R

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 FUNCIONES TERMODINMICAS PARA LOS DISTINTOS PROCESOS.

PROCESO q w U H
Isotrmico -w -n R T ln(Vf/Vi) 0 0
Isobrico n Cp T -P V n Cv T n Cp T
Isocrico n Cv T 0 n Cv T n Cp T
Adiabtico 0 n Cv T n Cv T n Cp T