UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL - FACULTAD REGIONAL HAEDO

DEPARTAMENTO DE MATERIAS BSICAS - CTEDRA DE QUMICA GENERAL

Gua de problemas de TERMOQUIMICA (2010)

1.-
a) Qu interpreta por Trabajo W y Calor Q: son formas de energa interna de un
sistema o medios a travs de los cuales el sistema y el medio ambiente intercambian
energa?
b) La energa se transfiere, entre un sistema y su medio ambiente, como calor cuando
existe una diferencia de temperatura entre ambos. Qu diferencia debe existir entre
un sistema y su medio ambiente para que intercambien energa mediante trabajo?
c) Si un mismo cambio de estado de un sistema puede realizarse o slo mediante W o
slo mediante Q. qu puede concluir de ello acerca de si W y Q son, o no,
funciones de estado?

2.- Si un gas real contenido en un recipiente aislado se expande contra una presin
externa constante, realiza un W sobre el medio ambiente. Como consecuencia de ello:
El gas se enfra, se calienta o no cambia su temperatura?
De dnde extrae el gas la energa que transfiere al medio como W?

3.- El calor especfico Ce de una sustancia es la cantidad de energa que se requiere

para elevar 1 oC o 1 K la temperatura de 1 gramo de sustancia. La capacidad calorfica
C de una sustancia es la cantidad de calor que se requiera para elevar 1 oC o 1 K la
temperatura de determinada masa de sustancia.
La relacin entre la capacidad calorfica y el calor especfico es: C = masa . Ce
donde C tiene unidades de J oC-1, y el Ce tiene unidades J g-1 oC-1.
Para elevar la temperatura en un cierto T de una cantidad dada de materia se debe
entregar una cantidad de calor Q [J] = masa . Ce . T
La cantidad Q se conoce como calor absorbido por la sustancia.
a) cuanto ms alto es el Ce de una sustancia cmo es la relacin entre la cantidad de
calor Q que puede absorber y el T?
b) en qu tipo de climas la temperatura varia menos entre el da y la noche: en los
climas desrticos (baja humedad relativa) o en los climas costeros (alta humedad
relativa)?

4.-
a) Qu cantidad de calor Q se necesita, a presin de 101325 Pa, para convertir 100 g
de hielo a T = -10 oC en vapor de agua a T = 120 oC?
b) Cuando la T del agua aumenta de 0 oC a 100 oC qu clase de energa aumenta:
potencial o cintica?
c) Qu diferencia hay, a T = 0 oC y 101325 Pa, entre la Ek media de la molculas de
agua en el hielo y en el agua liquida?
d) En qu se consume el calor recibido por el agua liquida a 100 oC y 101325 Pa para
convertirse en vapor de agua a la misma T y P? Cul es la energa, potencial o
cintica, que cambia al pasar al estado gaseoso? Aumenta o disminuye su valor?

5.-
a) En un recipiente aislado, se introducen 50 g de aluminio a 100 oC en 200 g de agua
a 25 oC. Si el sistema alcanza el equilibrio trmico cuando la temperatura se
estabiliza en 28.81 oC, cul es el calor especfico del Aluminio?
b) Un recipiente aislado contiene 2.3 kg de agua a 20 oC, se inyecta 10 g de vapor de
agua a 100 oC que condensa totalmente dentro del recipiente. Como resultado de la

Guia de problemas Termoqumica Pag 1 de 6

 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL - FACULTAD REGIONAL HAEDO
DEPARTAMENTO DE MATERIAS BSICAS - CTEDRA DE QUMICA GENERAL

condensacin se alcanza una temperatura final de 22.7 oC. Calcular el calor de

condensacin del agua (Hcondensacin = - Hvaporizacin)
c) cul de las siguientes igualdades se cumple ?
calor absorbido = - calor liberado
calor absorbido = calor liberado
calor absorbido = calor liberado
calor absorbido = calor liberado = 0

6.- Para el agua lquida, el coeficiente de dilatacin trmico es igual a 0.00021 K-1. El
coeficiente se define como el aumento de volumen que se produce, con respecto al
volumen inicial, cuando la temperatura aumenta en T = 1 oC T = 1K.
Matemticamente, se puede expresar como: = [ VTf VTi ] / [VTi / T] donde,
VTf y VTi es el volumen a la T final y T inicial, respectivamente; T = Tfinal -Tinicial.

Si se calienta 1 dm3 de agua desde Ti = 20 oC hasta Tf = 45 oC, a presin contante

101325 Pa, hallar:
a) el trabajo W realizado por el agua al expandirse.
b) Q, E, y H para el proceso mencionado.

7.- a)Calcular la variacin de entalpa de la reaccin de combustin del benceno

(C6H6 ) a 25 oC.
C6H6 (g) + 15/2 O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
b)Calcular los poderes calorficos superior (PCS) e inferior (PCI)

8.- En un calormetro a volumen constante se efecta la combustin de 0.125 g de

sacarosa (C12H22O11) mediante la siguiente reaccin:
C12H22O11 (s) + 12 O2 (g) 12 CO2 (g) + 11 H2O (l)
La temperatura se eleva de tal manera que para producir elctricamente la misma
cantidad de energa es necesario hacer pasar una corriente de 0.8 A a travs de una
resistencia de 5.4 ohm durante 10 minutos.
a) Calcular el Hof de la sacarosa
b) Si la elevacin de la temperatura es de 1.75 C cunto vale la Capacidad Calorfica
del calormetro ms los productos de reaccin?

9.- En un calormetro de cobre, a presin constante, se queman 3 g de carbn. La masa

del calormetro es 1.5 kg y la masa de la camisa de agua es de 2 kg. Las temperaturas,
inicial y final, son 20 oC y 31 oC, respectivamente.
a) Calcular el poder calorfico del carbn
b) explique por qu, si las masas son muy semejantes (1.5 y 2 kg) y el aumento de
temperatura es el mismo para los dos (T = 11 oC), la camisa de agua absorbe una
fraccin del calor desprendido en la combustin, aproximadamente 15 veces mayor que
la que absorbe el Calormetro.

10.- Qu volumen de metano (CH4), medido a 20 oC y 101.32 kPa, se debe quemar

para calentar 100 Tn de agua desde 20 oC a 80 oC ?
Reaccin de combustin: CH4 + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
a) si se aprovecha el total del calor liberado en la combustin
b) si se aprovecha slo el l0% del calor total liberado en la combustin

Guia de problemas Termoqumica Pag 2 de 6

 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL - FACULTAD REGIONAL HAEDO
DEPARTAMENTO DE MATERIAS BSICAS - CTEDRA DE QUMICA GENERAL

11.- La siguiente reaccin no es adecuada para la medicin en un colormetro pues es

incompleta:
CH3COOH (l) + C2H5OH (l) CH3COOC2H5(l) + H2O(l)
Indique mediante qu reacciones, factibles de realizar en un calormetro, se puede hallar
el calor de la reaccin de sntesis del acetato de etilo CH3COOC2H5, a partir de acido
actico (CH3COOH) y etanol (C2H5OH).
Plantear y balancear las reacciones, indicando, para cada una de ellas, la entalpa de
formacin Hof de la sustancia a hallar.

12.- Dados las siguientes reacciones termoqumicas:

FeO (s) + C(grafito) Fe(s) + CO(g) Ho = 37.3 kcal mol-1

Fe2O3 (s) + 3 C(grafito) 2 Fe(s) + 3 CO(g) Ho =117.3 kcal mol-1
CO (g) + O2(g) CO2(g) Ho = -67.6 kcal mol-1
C (grafito) + O2(g) CO2(g) Ho = -94.1 kcal mol-1

i) Calcular los Hof de FeO(s) y Fe2O3 (s)

ii) Indique cul de ambas sustancias - FeO(s) y Fe2O3 (s) - es ms estable.

13.- A partir de los siguientes reacciones termoqumicas:

2 HCl(g) H2(g) + Cl2(g) Ho1 = 184 kJ mol-1

Na (s) + HCl(g) NaCl(s) + H2(g) Ho2 = -318 kJ mol-1

a) Hallar el Ho de la reaccin: Na (s) + Cl2(g) NaCl(s) Hof ?

b) Usando los datos y resultado del punto a), junto con las siguientes reacciones:

o 1/2 H2(g) + Cl2(g) HCl(g) Hof HCl = -92 kJ mol-1

o HCl(g) + NaOH(s) NaCl(s) + H2O(l) Honeut = -56 kJ mol-1

Hallar el Ho de la reaccin: Na (s) + H2O(l) NaOH(s) + H2(g) Ho = ?

14.- Dadas las siguientes reacciones termoqumicas::

H2O (g) 2 H (g) + O (g) Ho = 924 kJ

H2O2 (g) 2 H (g) + 2 O (g) Ho = 1063 kJ
Determinar:
a) la energa promedio del enlace O-H en la molcula H2O
b) la energa promedio del enlace O-O en la molcula H2O2
Estructuras moleculares H2O : H-O-H H2O2 : H-O-O-H

15.- La disolucin de una sal inica en un solvente polar como el agua puede
considerarse como resultado de una secuencia de dos pasos sucesivos:
Primer paso: separacin de los iones positivos y negativos que componen la sal
(disgregacin de la red cristalina).
Segundo paso: solvatacin de esos iones con molculas de agua (hidratacin).
a) Indicar si estos pasos son endotrmicos o exotrmicos.

Guia de problemas Termoqumica Pag 3 de 6

 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL - FACULTAD REGIONAL HAEDO
DEPARTAMENTO DE MATERIAS BSICAS - CTEDRA DE QUMICA GENERAL

b) Si la solucin resultante se diluye sucesivamente en un factor 10 cada vez, cmo es,

para cada dilucin sucesiva, el calor de dilucin expresado por unidad de volumen de
agua agregada: mayor, igual , menor ? Es la dilucin un proceso exotrmico o
endotrmico ? Explique.

16.- Cul de estas dos sales tiene menor calor de disolucin? Explique.
Sulfato (VI) de hierro (II) anhidro FeSO4
Sulfato (VI) de hierro(II) monohidratado FeSO4H2O

17.- El calor de formacin H0f de una sustancia es su entalpa molar absoluta su

entalpa molar relativa a los elementos que componen dicha sustancia? (en sus estados
de agregacin ms estable a 25 0C y 1 atm)
Explique si es posible conocer la entalpa molar absoluta de una sustancia?

18.- Si en una secuencia de reacciones, una cierta reaccin se combina con su inversa, la
variacin de entalpa H del proceso global es 0.
A B reaccin directa H r
B A reaccin inversa H -r
Cul es la relacin entre los H de ambas reacciones , r y -r ?
Qu principio termodinmico fundamental se violara si H r H -r ?

Problemas resueltos

5)
a) Como el recipiente es aislado, en su interior Qcedido + Qabsorbido = 0
bien Qcedido = - Qabsorbido ( Q absorbido por el sistema es positivo y el cedido es negativo)
bien Qcedido=Qabsorbido (en este caso tomar todos los T positivos )
Sabemos entonces que Q = masa Ce T
Analizando los datos del problema y comparando las Tfinal y Tinicial, es evidente que el
Al se enfra (cede Q) mientras que el agua se calienta (absorbe Q), de modo que:
mAl Ce Al ( Tfinal - Tinicial del Al) = - magua Ce agua ( Tfinal - Tinicial del agua)
Q cedido = - Q absorbido
50 g Ce Al (28.81 oC 100 oC) = - 200 g 4.184 kJ kg-1 oC-1 (28.81 oC 25 oC)
Entonces:
50 g Ce Al = - 200 g / 50g [ (28.81 oC 25 oC)/ (28.81 oC 100 oC) ] 4.184 kJ kg-1 oC-1
Ce Al = 896 J kg-1 oC -1

Nota: observe que Ce Al < Ce agua ; por esa razn una misma cantidad de Q hace variar la
temperatura del Al mucho ms que la del agua. Los metales tienen bajos Ce.

b) Los 10 g de vapor ceden el calor , primeramente en la condensacin (calor latente) y

luego se enfran hasta alcanzar la temperatura final (calor sencible)..
Qabsorbido por el agua=Qcedido por el vapor al condensarse + Qcedido por la masa de agua condensada al enfriarse
magua(l) Ce agua(l) T agua(l) = m vapor condesado ( Hcondensacin +Ce agua(l) (100 oC Tfinal)

2,3Kg.4,184 kJ kg-1oC-1.(22,7oC-20oC) = 0,01 kg [Hcondensacin + 4,184 kJ kg-1 oC-1 77.3oC]

Hcondensacin por convencin es negativo porque el vapor cede energa en forma de Q al

pasar del estado gaseoso al lquido , cuya Epotencial es menor .

Guia de problemas Termoqumica Pag 4 de 6

 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL - FACULTAD REGIONAL HAEDO
DEPARTAMENTO DE MATERIAS BSICAS - CTEDRA DE QUMICA GENERAL

11)
Para calcular analticamente el calor de reaccin de sntesis por esterificacin del
acetato de etilo, necesitamos conocer las entalpas de formacin Hof de todos los
reactantes (productos y reactivos):
Horeaccin = no moles de productos Hof producto - no moles de reactivos Hof reactivo

Disponiendo como datos los Hof del H2O(l)y del Hof CO2(g) y sabiendo que
HofO2(g) = 0.
Es factible determinar por medio de una bomba calorimtrica, el calor de combustin
de los compuestos orgnicos, conociendo adems que los productos de combustin son
CO2 y H2O para luego poder calcular el Hformacion del compuesto orgnico.

Entonces debemos plantear las reacciones de combustin de cada reactante de la

reaccin de esterificacin:
Para el acido actico ser
CH3COOH (l) + 2 O2(g) 2 CO2 (g) + 2 H2O(l) Hocomb Actico
Hocomb Actico = [ 2moles. HofCO2(g) + 2moles. HofH2O(l) ] [ 1mol.HofActico]
Para el etanol ser
C2H5OH (l) + 3 O2(g) 2 CO2 (g) + 3 H2O(l) Hocomb Actico
Hocomb Etilico= [ 2moles.HofCO2(g) + 3moles.HofH2O(l)] [ 1mol.HofEtilico]
Para el acetato de etilo ser
CH3COOC2H5(l) + 3 O2(g) 4 CO2 (g) + 4 H2O(l) Hocomb Acetato de Etilo
Hocomb Acetato de Etilo = [ 4moles.HofCO2(g) + 4moles.HofH2O(l)] [ 1mol.Hof Acetato de Etilo]

Una vez conocidos los Ho de formacin de todos los reactantes y productos podemos
calcular el calor de reaccin de la sntesis de un mol de acetato de etilo
CH3COOH (l) + C2H5OH (l) CH3COOC2H5(l) + H2O(l)
Hosntesis de Acetato de Etilo (l) = (1 mol Hof Acetato de Etilo(l) + 1 mol HofH2O(l) )
(1 mol HofActico(l) + 1 mol Hof Etanol(l) )

Datos
H2O = 1 g cm-3 = 1 kg dm-3
Calores especificos
Ce H2O(l) = 1 cal g-1 oC-1 = 4,184 J g-1 oC-1 = 4,184 kJ kg-1 oC-1
Ce H2O(s) = 2,1 kJ kg-1 oC-1
Ce H2O(g) = 2 kJ kg-1 oC-1
Ce Cu (s) = 0.09 cal g-1 oC-1 = 0.377 J g-1 oC-1
Calores latentes
Calor de fusin del agua Hof = 333,8 kJ kg-1 (6,01 kJ.mol-1)
Calor de vaporizacin del agua Hov = 2444 kJ kg-1 (44 kJ.mol-1)
Calores de formacion
Hof H2O(l) = -285. 8 kJ mol-1
Hof CO2(g) = -393.5 kJ mol-1
Hof CH4 (g) = -74.9 kJ mol-1
Hof C6H6(g) = 82.85 kJ mol-1 ;

Guia de problemas Termoqumica Pag 5 de 6

 UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL - FACULTAD REGIONAL HAEDO
DEPARTAMENTO DE MATERIAS BSICAS - CTEDRA DE QUMICA GENERAL

Respuestas

4
a) 324,27 kJ ;
b) Energa cintica de una molcula Ek = 3/2 R NA-1 T
c) las Ek son iguales ;
d) Aumenta (se hace menos negativa) la energa potencial.

5
a) Ce Al = 895,6 J kg-1 oC-1
b) Hcondensacin H2O = - 2274,1 J g-1

6
a ) W = -0.532 kJ
b) Qp = H = 105.1 kJ; E = 104.6 kJ

7
a) 789.1 kcal por mol de C6H6(g) 789.1 kcalmol-1
b) Pcs = 42324 kJ kg-1 ; Pci 40631 kJ kg-1

8
a) Hof de la sacarosa = -2192 kJ mol-1 ;
b) Capacidad calorfica del calormetro = 1.18 kJ oC-1

9 Poder calorfico del carbn 32756 kJ kg-1

10
a) 632 m3
b) 6320 m3.

12
i) Hof de FeO(s) = -63.8 kcal mol-1 ; Hof Fe2O3 (s) = -196.6 kcal mol-1 ;
ii) Fe2O3 es ms estable debido a que libera ms energa al formarse.

13
a) -410 kJ mol-1
b) -262 kJ mol-1

14
a) 462 kJ
b) 139 kJ

Guia de problemas Termoqumica Pag 6 de 6