ESTUDO DO NGULO DE CONTATO DA APATITA E CALCITA NA PRESENA DE

LAUROYL SARCOSINATO DE SDIO PELO MTODO DE ASCENSO CAPILAR.

Tiago Yparraguirre Viegas
Aluno de Graduao da Eng Qumica, 4 perodo, UFRJ
Perodo PIBIC/CETEM: julho de 2011 a julho de 2012
tviegas@cetem.gov.br

Marisa Bezerra de Mello Monte

Orientador, Eng. Qumico, D.Sc.
mmonte@cetem.gov.br

1. INTRODUO
O processo de flotao amplamente utilizado na indstria para separar o mineral de interesse
da ganga com o intuito de produzir um concentrado rico desse mineral. A flotao baseia-se em
um processo fisco-qumico, onde as partculas hidrofbicas so aderidas s bolhas de ar sendo
carregadas superfcie. J que esse processo intimamente relacionado interface slido-
lquido-gs, a importncia de se determinar o ngulo de contato () entre essas interfaces
essencial para a flotao (WARK; COX 1934). ngulos de contato podem ser medidos por
observaes diretas do ngulo formado entre uma gota ou bolha de ar que repousa sobre uma
superfcie slida polida (medida esttica) ou por pela velocidade de ascenso de um lquido
(polar ou apolar) que atravessa um capilar preenchido com o slido em p empacotado.
Contudo, em um contexto real de flotao, as superfcies das amostras minerais dificilmente
cumprem os requisitos para medidas estticas e ento o mtodo de ascenso capilar (MAC)
prefervel, j que este tambm considera a irregularidade da superfcie (CHAU 2009).
2. OBJETIVOS
Neste estudo objetivou-se avaliar a seletividade do N-lauroyl sarcosinato de sdio como coletor
no sistema fluorapatita/calcita em presena de amido. Para tal finalidade, foram realizados
estudos de molhabilidade e de potencial zeta de amostras de calcita e de fluorapatita, em
diferentes tratamentos experimentais. O clculo do pelo mtodo de ascenso capilar foi
determinado pela equao de Washburn modificada para massa.
3. METODOLOGIA
3.1 Amostras e Reagentes
Os minerais usados neste estudo foram quartzo, calcita e fluorapatita com pureza maior a
99,5%. As amostras foram cominudas e classificadas para obteno das fraes -150 +105m
e -38 m, as quais foram usadas nas determinaes de ngulo de contato e potencial zeta,
respectivamente. gua deionizada (18M, Milli-Q) foi utilizada em todos os procedimentos
experimentais. Inicialmente, todas as amostras foram lavadas com uma soluo de KOH 1M e a
seguir, lavadas exaustivamente com gua MilliQ at obteno de um valor de pH neutro no
sobrenadante. O coletor testado foi o N-lauroyl sarcosinato de sdio P.A., de frmula
C15H28NNaO3, que possui grupo funcional N-metil glicina ligado a uma cadeia carbnica de 12
atomos. O amido de milho, usado como depressor de carbonatos, AMIDEX 3001, foi ainda
gelatinizado, conforme o procedimento de Louzada et al, ,
3.2 Medidas de ngulo de Contato por MAC
Na validao da equao de Washburn modificada para massa, partculas de quartzo foram
utilizadas. As medidas de ascenso capilar foram realizadas no tensimetro Krss K100. A
amostra em p foi pesada e compactada em um tubo cilndrico at se obter 2 cm de altura da
coluna de slido compactado. O tubo (SH0810, Krss, Alemanha) possui 50 mm de altura, 10
mm de dimetro interno e um filtro poroso adicionado a sua extremidade inferior. As medies
foram realizadas usando n-hexano e gua. Os lquidos utilizados no experimento possuem os
seguintes valores de tenso superficial, viscosidade e densidade respectivamente: para gua,
68,7 mN.m-1, 0,890 mN.m-2.s e 1,00 g.cm-3 e para o n-hexano 18,4 mN.m-1, 0,294 mN.m-2.s e
0,655 g.cm-3.
Para avaliar a seletividade do N-lauroyl sarcosinato de sdio, as amostras de calcita e
fluorapatita foram inicialmente condicionadas em uma soluo de amido 10mg/L, em pH 10,5,
por 5 min. A seguir, adicionou-se a soluo de sarcosinato para se obter concentraes finais de
10mg/L, 20mg/L, 30mg/L e 40mg/L. O tempo de condicionamento do coletor foi de 5 min. O
eletrlito usado foi uma soluo de KNO3 10-3 M. O teor de slidos foi de 10% e o Ph da
suspenso mantido em 10,5. Aps o condicionamento, as amostras foram filtradas e secadas em
dessecador a vcuo.
3.3 Medidas de Potencial Zeta
As medidas de potencial zeta foram realizadas no equipamento Zetasizer Nano-ZS. A amostra
foi estabilizada a 25C por 60s antes de cada medio. A varivel estudada foi a concentrao de
sarcosinato no potencial zeta da calcita e da apatita, em pH 10,5. O procedimento experimental
para o condicionamento das partculas foi o mesmo apresentado no item 3.2.
3.4 Medidas de Tenso Superficial
A tenso superficial das solues foi determinada no tensimetro Krss K10T, pelo mtodo do
anel. As concentraes das solues de sarcosinato variaram de 10-4 M at 3x10-2M.
4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 Obteno da equao de Washburn modificada (m2 em funo de t)
O MAC pode ser utilizado para calcular o ngulo de contato de um p empacotado usando a
equao a seguir:

(1)

onde h a altura da frente lquida em um tempo t, r o raio capilar efetivo, LV a tenso

superficial lquido-vapor, o ngulo de contato da partcula e a viscosidade do lquido. A
Equao 1 chamada de Equao de Washburn. Reorganizando. (SUBRAHMANYAN et al,
1999):

(2)

O termo r um fator geomtrico e constante, desde que o procedimento de empacotamento e o

tamanho das partculas permaneam constantes. A dificuldade na obteno deste termo pode ser
superada com o uso de um lquido que molha perfeitamente (w), ou seja, cosw = 1. Uma
equao modificada de Washburn (SIEBOLD et al;1997) substitua massa no lugar da altura
porque medidas automticas de massa so mais precisas do que observaes visuais da altura da
frente lquida. A massa e a altura se relacionam pela equao:

(3)

onde w a massa do slido em p, a porosidade do p empacotado, a densidade do

lquido e R o raio interno do tubo. Reorganizando a Equao 3:

(4)
onde c = R2, o qual tambm um fator geomtrico e constante se o procedimento de
empacotamento e o tamanho das partculas permanecerem constantes como j discutido
anteriormente. Portanto, cnw = cw e ento podemos combinar a Equao 4 com a Equao 2. Ao
se escrever esta nova equao combinada para ambos os lquidos que molham e no molham
(nw) e dividir uma equao obtida pela outra (assumindo cosw = 1) (SUBRAHMANYAN et
al,1999):

(5)

Em resumo, o ngulo de contato pode ser calculado pelo MAC com a inclinao da reta obtida
pelo quadrado da massa em funo do tempo para ambos os lquidos, que molha e no molha.
Para partculas hidroflicas, a gua um lquido que molha perfeitamente, enquanto o hexano,
lquido apolar, no molha a superfcie hidroflica. O oposto corre para partculas hidrofbicas.
O ngulo de contato esperado de zero para um lquido que molha perfeitamente e de 90 para
um lquido que no molha. O ngulo de contato do quartzo puro sem nenhum tipo de
condicionamento foi zero quando calculado com os dados experimentais atravs da Equao 5.
Este resultado sugere a validade da equao deduzida j que o ngulo de um mineral hidroflico
puro como o quartzo zero. A Figura 1 mostra a taxa de molhabilidade deste mineral, como
tambm fluorapatita tratada com sarcosinato. Para calcita e fluorapatita puras os ngulos de
contato obtidos foram zero.

1,5x10
-1
Hexano : m/t = 2,05E-05
gua : m/t = 6,00E-05
A Hexano : m/t =1,51E-02
B
-2
gua: m/t =1,01E-02
Quartzo 9x10
Sarcosinato 30mg/L
Massa , g
Massa, g

1,0x10
-1 pH = 10,5
-2
6x10 Apatita

-2
5,0x10
-2
3x10

0 1 2 3 4 5 6 7 8
Tempo, s Tempo, s
Figura 1. Taxas de molhabilidade do quartzo puro (A) e apatita hidrofobizada (B).
4.2 Ensaios de ngulo de Contato, Potencial Zeta e Determinao da CMC.
A Figura 2A mostra os ngulos de contato obtidos para a fluorapatita e calcita tratadas
previamente com amido e a seguir, condicionadas em concentraes de sarcosinato diferentes.
Os resultados sugerem que a superfcie da fluorapatita pde ser hidrofobizada por este
surfactante. Por outro lado, o sarcosinato no mostrou adsoro significativa na calcita devido a
forte competio com o amido, indicando que a adsoro deste ultimo na superfcie da calcita
mais intensa. Os resultados mostraram que nesse sistema de reagentes a fluorapatita poderia ser
separada seletivamente da calcita por flotao. A fluorapatita hidrofbica faria parte do
flutuado, enquanto a calcita hidroflica comporia o afundado. A Figura 2B mostra os resultados
do ensaio de determinao da CMC do surfactante utilizado neste estudo. A CMC obtida foi
prxima a 8,8 g/L (3x10-2M) e portanto muito distante das concentraes utilizadas. Comprova-
se ento que no houve perturbao nos resultados de ngulo de contato devido formao de
micelas.
Os grficos de potencial zeta em funo da concentrao de sarcosinato a pH 10,5 esto
representados na Figura 3. A apatita possuiu uma mudana de potencial zeta mais intensa na
faixa mais concentrada de surfactante, o que sugere a adsoro em sua superfcie de sarcosinato,
que possui carga negativa. Do mesmo modo, o potencial zeta da calcita se mostrou constante
em toda a faixa de concentraes do coletor, o que indica que no houve adsoro deste. Alm
disso, a calcita apresentou valores de potencial zeta muito prximo a zero. Este resultado
corrobora os dados obtidos por Ofori Amankonah e Somansundaran (1999), que obtiveram um
ponto isoeltrico para calcita prximo ao pH 10,5. Neste pH, h a formao de brucita
(Ca(OH)2) e ons CaOH+ em sua superfcie (CHEN; TAO, 2004), sendo estes ltimos
responsveis pela carga positiva das partculas de calcita.

Tenso Superficial, mN/m

100 Partculas tratadas
A B
Angulo de Contato,

com amido 10mg/L 70

80
60
60

40 50
Apatita
20 Calcita
40

0
30
0 20 40 60 10 100 1000 10000
Concentrao de Sarcosinato, mg/L Concentrao Sarcosinato, mg/L
Figura 2. ngulos de contato da fluorapatita e calcita quando condicionadas em diferentes
concentraes de sarcosinato (A). Ensaios para determinao da CMC do N-lauroyl sarcosinato
de sdio (B).

3
Potencial Zeta, mV

0
-3 Calcita
-6 Apatita
-9
-12
-15
0 10 20 30 40
Concentrao Sarcosinato, mg/L
Figura 3. Potencial zeta da calcita e fluorapatita pela concentrao de sarcosinato a pH 10,5.
Conclui-se que o N-lauroyl sarcosinato de sdio em presena de amido se mostrou seletivo no
sistema fluorapatita/calcita, adsorvendo somente no primeiro mineral. Alm disso, a equao
deduzida de Washburn modificada para massa se mostrou robusta para a determinao do
ngulo de contato para diferentes minerais.
5. AGRADECIMENTOS
O autor agradece ao PIBIC/CNPq pelo apoio financeiro, sua orientadora Dr.Marisa Bezerra
de Mello Monte pela orientao, ao Dr. Juan Carlos Guerrero Barreto pela co-orientao e a
qumica Debora Sanchz pelo auxilio em experimentos.
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
CHAU, T.T.; A review of techniques for measurement of contact angles and their applicability
on mineral surfaces. Minerals Engineering Vol 22 (2009) 213219
MARTINS, M. Molhabilidade da apatita e sua influncia na flotao. 2009 120p Tese
(Doutorado) Escola Politcnica, Universidade de So Paulo, So Paulo (Brasil)
OFORI AMANKONAH, J.; SOMASUNDARAN, P. Effects of dissolved mineral species on
the electro-kinetic behavior of calcite and apatite Colloids and Surfaces 15 (1985) 335-353
SIEBOLD, A.; WALLISER, A.; NARDIN, M.; OPPLIGER, M.; SCHULTZ, J. Capillary Rise
for Thermodynamic Characterization of Solid Particle Surface of Solid Particle Surface,
Journal of Colloid and Interface Science 186, 6070 (1997)
SUBRAHMANYAN, T. V.; MONTE, M. B. M.; MIDDEA, A.; VALDIVIEZO, E.; LINS, F.F.
Contact Angle of Quartz by Capillary Penetration of Liquids and Captive Bubble Techines,
Minerals Engineering Vol 12. No 11, pp. 1347 1357, 1999