Anda di halaman 1dari 5

Powder Technology 214 (2011) 64 - 68

daftar isi yang tersedia di ScienceDirect

powder Teknologi

j ourna l homepage: www.el sev i er.com/ l ocate / powtec

Sintesis dan pelapisan proses TiO 2 nanopartikel menggunakan proses CVD

Heejin Lee Sebuah . Min Lagu Muda Sebuah . b . Jongsoo Jurng Sebuah . . Young-Kwon Taman b . c .
Sebuah Sensor lingkungan Pusat Penelitian Sistem, Korea Institute of Science and Technology (KIST), 39 - 1, Hawolgok, Seongbuk, Seoul 136 - 791, Republik Korea
b Graduate School of Energy dan Teknik Sistem Lingkungan, Universitas Seoul, Seoul 130 - 743, Republik Korea
c Sekolah Teknik Lingkungan, Universitas Seoul, Seoul 130 - 743, Republik Korea

artikel Info abstrak

Pasal sejarah: Sebuah deposisi uap kimia (CVD) proses dengan aparat pertigaan digunakan untuk melapisi TiO 2 fotokatalis ke manik-manik kaca. Jumlah
Menerima April 2, 2011 lapisan dikontrol menggunakan waktu coating. Katalis manik dilapisi dikarakterisasi menggunakan berbagai teknik, seperti pemindaian
Diterima dalam bentuk revisi 22 Juli 2011 Diterima
mikroskop elektron, Brunauer - Emmett -
Juli 27, 2011
Teller, difraksi sinar-X dan X-ray spektroskopi fotoelektron. Teknik CVD adalah comparedwith metode dip coating menggunakan katalis
Tersedia online 5 Agustus 2011
komersial, P-25. Manik CVD-dilapisi memiliki permukaan yang relatif seragam dan teratur, sedangkan manik dip berlapis menunjukkan
permukaan sebagian un berlapis. Selain itu, aktivitas katalitik diselidiki menggunakan TiO 2 manik-manik dilapisi sebagai fotokatalis dalam
Kata kunci:
pelapisan CVD
dekomposisi asetaldehida. Hasil penelitian menunjukkan bahwa 60 menit waktu sampel coating memberi yang terbaik aktivitas fotokatalis.
aparat pertigaan TiO 2
2011 Elsevier All rights reserved.
asetaldehida

1. Perkenalan proses reaksi, tetapi masalah ini dapat diselesaikan dengan menggunakan metode CVD. Selain itu,
metode ini memberikan baik produksi katalis dan langkah-langkah coating proses sederhana inone,
Emisi senyawa organik volatil (VOC) ke atmosfer merupakan masalah lingkungan yang penting, yang bisa dilihat sebagai anadvanced dari teknik ini dibandingkan dengan teknik deposisi lainnya
yang asetaldehida (AcH) diakui sebagai polutan dalam ruangan utama. Titanium dioksida (TiO 2) dikenal (sol-gel, dip-coating, dan deposisi elektroforesis, dll).
sebagai bahan fotokatalitik, dan dianggap salah satu yang paling efektif teknologi oksidasi canggih
untuk menghilangkan VOC [1 - 3] . Tidak seperti studi sebelumnya, di mana manik-manik yang dilapisi menggunakan fl reaktor
unggun uidized, katalis dalam penelitian ini dilapisi langsung setelah pembentukannya; dengan
demikian, memberikan stabilitas katalis superior [10 - 12] . Penelitian ini memperkenalkan proses
Studi telah dilakukan mengenai praktek katalis lapisan ke substrat untuk meningkatkan kegiatan ditingkatkan - lampiran TiO 2
mereka. Satu suchmethod adalah deposisi uap kimia (CVD), yang menghasilkan nanaoparticle yang nanopartikel untuk manik-manik kaca menggunakan teknik CVD. Ketebalan TiO 2 disimpan ke substrat
sangat murni, tahan lama dan seragam [4,5] . Proses CVD sering digunakan dalam industri dikendalikan oleh waktu coating. Sebuah uji aktivitas fotokatalitik juga dilakukan dengan memeriksa
semikonduktor untuk menghasilkan tipis fi LMS [6] . Metode ini telah menjadi bagian penting dari reaksi dekomposisi AcH lebih TiO 2 manik-manik kaca dilapisi.
industri nanoteknologi, di mana berbagai kondisi sintetis telah diusulkan. Namun, karena tipis fi LMS
tidak dapat digunakan dalam proses polusi industri, bahan substrat alternatif diperlukan.
2. Percobaan

2.1. Persiapan TiO 2 dilapisi pada manik-manik kaca


Berbagai substrat yang saat ini digunakan di lapisan katalis, seperti piring, sarang, fi bers, tabung
dan manik-manik, dll, dengan manik-manik katalis berlapis sebagian besar sering digunakan untuk Ara. 1 menunjukkan setup eksperimental untuk lapisan dari nanopartikel TiO 2- kaca manik
pengobatan polutan dalam gas dan air limbah [7 - 9] . Teknik CVD menawarkan kemungkinan menggunakan metode CVD. Prekursor TiO 2 adalah titanium tetra iso-propoxide (TTIP, Ti [OCH (CH 3)
mempersiapkan katalis dilapisi manik-manik, dengan permukaan aktivitas yang sangat katalitik dan 2] 4,

volume katalis yang rendah. Selain itu, dalam metode lain, bedak dapat dengan mudah ditekan Kanto Chemical Co Inc.). TTIP itu menguap pada suhu 90 C dalam bubbler menggunakan gas
menjadi formdue pelet untuk penurunan tekanan selama argon. TTIP pelarut diuapkan dan campuran argon dan nitrogen gas dilewatkan melalui tabung
alumina (panjang 800 mm, ID = 10 mm), dengan suhu dipertahankan pada konstan 900 C. Tabung
alumina terhubung ke pertigaan horisontal mengandung manik-manik kaca soda kapur (rata-rata
diameter 1,25 mm). Manik-manik kaca yang pra-diperlakukan asetil alkohol selama 30 menit sebelum
Penulis yang sesuai. Tel .: +82 2 958 5688; fax: +82 2 958 6711.
langkah deposisi. Sebuah perangkat pendingin ditempatkan di atas manik-manik kaca, dengan
Surat menyurat ke: Y.-K. Park, Sekolah Pascasarjana Energi dan Sistem Teknik Lingkungan, Universitas Seoul,
masukan gas argon mengatur berlawanan dengan output katalis, dimana
Seoul 130 - 743, Republik Korea. Tel .: +82 2 2210 5623; fax: +82 2 2244 2245.

Alamat email: jongsoo@kist.kr (J. Jurng), catalica@uos.ac.kr (Y.-K. Park).

0032-5910 / $ - melihat hal depan 2011 Elsevier All rights reserved. doi: 10,1016 /
j.powtec.2011.07.036
H. Lee et al. / Powder Teknologi 214 (2011) 64 - 68 65

Ara. 1. CVD aparat coating menggunakan T-junction.

fl Tingkat ow memainkan peran utama mengendalikan manik kaca fl ux. Itu komersial TiO 2 katalis nanopowder, seperti Degussa P-25, yang dilapisi ke manik-manik dengan
fl tarif ow dari semua gas yang dikontrol menggunakan massal fl controller ow (PMF). Waktu deposisi menggunakan metode pencelupan. P-25 itu tersebar di etil alkohol, kemudian berturut-turut diaduk
disesuaikan dengan 10, 30, 60 dan 120 menit. dan dikeringkan dalam

Ara. 2. SEM Gambar dari TiO 2 manik-manik dilapisi (a) non-dilapisi, (b) dip berlapis, (c) CVD-dilapisi dengan 10 menit, (d) CVD-dilapisi dengan 30 menit, (e) CVD-dilapisi dengan 60 menit, dan (f) CVD-dilapisi dengan 120 menit.
66 H. Lee et al. / Powder Teknologi 214 (2011) 64 - 68

Ara. 3. SEM Gambar dari manik CVD-dilapisi dengan (a) 10 menit, (b) 30 menit, (c) 60 menit, dan (d) 120 min.

evaporator rotary pada 50 C selama 1 jam dan dalam oven selama 2 jam pada suhu 110 C, dan permukaan. Hasil penelitian juga menunjukkan bahwa manik-manik dilapisi mempertahankan bentuk
fi akhirnya dikalsinasi pada 300 C selama 3 jam. bulat dengan bertambahnya waktu coating. P-25 dikenal memiliki ukuran partikel 20 - 30 nm [13] .
Seperti ditunjukkan dalam Ara. 3 , TiO 2 partikel pada manik CVD-dilapisi dari ukuran yang mirip
2.2. Karakterisasi dengan P-25, terlepas dari waktu coating. Selain itu, TiO 2 partikel memiliki kedua formasi ketat dan
agregasi. Teknik CVD dapat digunakan untuk mengatur ukuran partikel dengan mengontrol gas
Gambar morfologi permukaan diperoleh dengan menggunakan S-4100 pembawa fl ow untuk mendapatkan partikel lebih kecil dari katalis komersial.
fi bidang emisi scanning electron microscope (FE-SEM, HITACHI, Jepang). Semua sampel gasnya
pada 200 C sebelum Brunauer - Emmett - Teller (BET) pengukuran. BET surface area ( S BERTARUH) ditentukan
menggunakan Micromeritics secepatnya 2010 (USA) aparatur nitrogen adsorpsi. Fase kristal Fase kristal manik-manik dilapisi sedang diselidiki menggunakan analisis XRD. Pola difraksi
manik-manik diperoleh menggunakan difraktometer sinar-X (XRD, etak / PMAX sinar-X dari manik-manik dip berlapis dan CVD-dilapisi dengan waktu pelapisan 10, 30, 60 dan 120
menit disajikan dalam Ara. 4 . Kehadiran fase anatase diamati dengan semua sampel manik-manik
CVD-dilapisi, menunjukkan bahwa mereka tidak berubah dari anatase untuk rutil TiO 2 struktur.
Namun, campuran rutil (2 = 27,49 ) dan anatase fase diamati dengan manik-manik dip berlapis.
2500, Rigaku, Jepang) dalam kisaran sudut pemindaian dari 20 - 80 (2theta), dengan Cuk radiasi ( = 0,1541
nm). X-ray spektroskopi fotoelektron (XPS) dilakukan pada PHI 5000 VersaProbe (UlvacPHI, USA), P-25 terdiri dari 25% rutil dan 75% fase anatase. Umumnya, fase anatase memiliki aktivitas
menggunakan Al K ( 1.486,6 eV) radiasi. Data yang bertanggung jawab direferensikan ke C 1 s fotokatalis ef tinggi fi siensi dibandingkan dengan fase rutil [14] . Sampel dengan 10 menit waktu
puncak pada 284,6 eV. pelapisan dipamerkan struktur hampir amorf, tetapi

2.3. reaksi fotokatalitik

Kinerja fotokatalitik TiO 2- manik-manik kaca dievaluasi melalui degradasi AcH pada suhu kamar.
Tes reaksi ini menggunakan fl ow reaktor, dengan 100 ppmv dari AcH, dikendalikan menggunakan SEBUAH

MFC, melewati reaktor pada fl ow tingkat 50 ml / menit.

Permukaan TiO 2 dilapisi manik-manik kaca diiradiasi menggunakan lampu ultraviolet pada SEBUAH
R A SEBUAH
SEBUAH A
panjang gelombang 400 nm. Gas keluar reaktor dianalisis untuk CH 3 CHO menggunakan gas coating dip
kromatografi (teknologi GC Agilent, 6890 N), dilengkapi dengan kolom Porapak-Q dan
Intensitas (au)

CVD

fl detektor ionisasi ame (FID). Tes ini menganalisis hubungan antara fotokatalitik aktivitas dan deposisi
CVD 120 min
waktu.

3. Hasil dan Pembahasan min CVD 60 min

3.1. Karakterisasi 10 min CVD 30

SEM gambar sampel diperlihatkan Buah ara. 2 dan 3 . Ara. 2


20 30 40 50 60 70 80
menunjukkan hasil manik non-dilapisi, manik dip berlapis dan CVDcoated manik, dikontrol melalui
2 Theta (derajat)
waktu coating. Manik dip berlapis menunjukkan sekelompok daerah sebagian dilapisi dan un-dilapisi.
Sementara itu, manik CVD-dilapisi memiliki relatif seragam dan teratur Ara. 4. pola XRD dari manik-manik CVD-dilapisi dan dip berlapis manik dengan waktu (A: anatase, R: Rutile).
H. Lee et al. / Powder Teknologi 214 (2011) 64 - 68 67

Tabel 1 tabel 2
sifat fisik sampel. Konsentrasi atom manik-manik CVD-dilapisi oleh XPS.

sampel luas permukaan (m 2 / g) volume pori (cm / g) elemen konsentrasi atom (pada.%) 30 min

P-25 (powder) 59.5 0,118 60 menit 120 min 120 menit (kalsinasi)
CVD (powder) 78.7 0,154
C1S 14.24 14,91 65.88 14,51
Dip-dilapisi menggunakan P-25 0,7 0,002
O1s 62,26 60,35 28.25 53,11
CVD-dilapisi dengan 60 min 2.7 0.013
Si2p 7.81 1.54 0.76 0.00
Ti2p 15,69 23.20 5.12 32,38

tidak benar-benar mengkristal. Metode XRD membutuhkan bahan sampel untuk menutupi lebih dari
3% dari permukaan pemegang sampel. Hal ini dapat dilihat di Ara. 4 bahwa dengan bertambahnya menurun. Ada juga puncak pada energi pengikatan 457,6, 458,1,
waktu coating, intensitas puncak meningkat dan lebar puncak difraksi dari fase anatase (2 = 25,48 ) 459,3 eV (Ti2p) dan 284,2, 284,1, 284,5 eV (C1S). Komponen Ti meningkat sampai waktu pelapisan
menjadi sempit. 60 menit. Namun, manik-manik dengan 120 menit waktu coating memiliki jumlah rendah Ti dan
sejumlah besar C. Karbon dimasukkan selama proses sintesis katalis dan mencakup TiO 2- manik
Tabel 1 menunjukkan luas permukaan BET dan volume pori dari coatedbeads dan sampel bubuk dilapisi. Lebih banyak karbon terdeteksi dengan waktu lapisan lagi, yang merupakan karbon alasan
dari P-25 dan CVD katalis, masing-masing. ukuran partikel yang dilaporkan P-25 dan CVD katalis diamati pada dekomposisi termal dari prekursor (TTIP, Ti [OCH (CH 3) 2] 4),
yang sama, pada 20 - 30 nm. Namun, sampel bubuk memiliki luas permukaan BET yang berbeda,
dengan metode CVD menyediakan area permukaan yang lebih besar dibandingkan dengan metode
pencelupan. Sampel manik dilapisi diamati memiliki luas permukaan yang sangat rendah, karena TiO 2- yang dibuktikan dengan kalsinasi sampel dengan 120 menit waktu pelapisan, yang diamati memiliki
manik-manik dilapisi tidak substrat pori dan hanya sejumlah kecil katalis. Namun demikian, masih ada komponen berkurang C1S, seperti yang ditunjukkan pada tabel 2 .
perbedaan di daerah permukaan mereka. Katalis yang dihasilkan melalui metode CVD memiliki luas
permukaan BET tinggi dan volume pori; 2,7 m 2 / g dan 0,013 cm 3 / g, masing-masing.
3.2. aktivitas katalitik

Sebuah uji aktivitas katalitik dilakukan dengan menggunakan TiO 2 manik-manik dilapisi sebagai
Ara. 5 menunjukkan spektrum survei XPS sampel manik CVD-dilapisi dengan waktu pelapisan fotokatalis untuk dekomposisi AcH. Ketika AcH teradsorpsi ke partikel diendapkan manik-manik, itu
30, 60 dan 120 menit, yang menunjukkan adanya Ti, O, C, dan Si. The Si2s dalam spektrum XPS tetap terikat sampai mencapai konsentrasi yang diberikan, dengan UV-lampu kemudian dihidupkan.
resolusi tinggi menunjukkan puncak pada energi pengikatan 102,8, 105,1 dan gas AcH membusuk dianalisis dengan kromatografi gas. Ara. 6

101,5 eV. Komposisi utama dari substrat adalah Si. tabel 2 menyajikan aktivitas fotokatalitik TiO 2 manik-manik dilapisi. Sampel dengan 60 menit waktu pelapisan
menunjukkan perjanjian dengan hasil SEM untuk hubungan antara waktu pelapisan dan berat Si2s. ditemukan memiliki efek tertinggi pada dekomposisi AcH. Namun, 120 menit CVDcoated manik

Ketika jumlah TiO 2 memberi konversi terendah. Semua aktivitas katalitik


diendapkan pada permukaan manik meningkat, komponen manik

# Ti2p
- O1s

25000
458,125 (b)
- Ti2p1-Ti2p3

20000
457,625 (a)
Intensitas (au)

- Ti2s

c/s

15000
- C1S

10000
- Si2s

(Taksi) 5000

200 400 600 800 1000 1200 0 470 0 465 460 455 450
Binding Energi (eV) Binding Energi (eV)

# C1S 281,4 (C)


102,8 (a)
c/s

c/s

284,5 (b)

105.1 (b) 101,5 (c)

99 102 105 108 0 300 600 900 1200 1500 # Si2s 288 291 282 294 0 1000 2000 3000 4000 5000

96 285
Binding Energi (eV) Binding Energi (eV)

Ara. 5. XPS spektrum dari manik-manik CVD-dilapisi dengan waktu pelapisan (a) 30, (b) 60, dan (c) 120 min.
68 H. Lee et al. / Powder Teknologi 214 (2011) 64 - 68

100 menghasilkan aktivitas katalitik yang lebih tinggi. Namun demikian, penelitian lebih lanjut pada
peningkatan aktivitas fotokatalis harus dilakukan. Juga, studi tentang bahan pelapis dan tes aktivitas

CVD lainnya harus dilakukan untuk pengobatan zat berbahaya. Selanjutnya, teknik ini dapat diterapkan
80
Dip untuk proses industri untuk generasi yang lebih ef fi sien dan perawatan udara dan polutan air yang
efektif.
60
Konversi (%)

40

Referensi

20
[1] C. Shifu, L. Xuqiang, L. Yunzhang, C. Gengyu, Penyusunan nitrogen-doped
TiO 2_x N x fotokatalis dilapisi pada microbeads kaca berongga, App. Berselancar. Sci. 253 (2007) 3077 - 3082.

0 [2] H. Kim, W. Choi, Pengaruh permukaan fl uorination TiO 2 pada oksidasi fotokatalitik
10 menit 30 menit 60 menit 120 menit Menukik asetaldehida gas, App. Catal. B: Environ. 69 (2007) 127 - 132.
[3] T. Sano, N. Negishi, K. Uchino, J. Tanaka, S. Matsuzawa, K. Takeuchi, Fotokatalitik
Ara. 6. dekomposisi katalitik dari AcH dengan jumlah lapisan. degradasi asetaldehida gas pada TiO 2 dengan logam photodeposited dan oksida logam, J. Photochem.
Photobiol. A: Chem. 160 (2003) 93 - 98.
[4] S. Mathur, P. Kuhn, CVD coating titanium oksida: evaluasi perbandingan
terjadi pada permukaan titik reaksi; Sementara itu, menurut hasil pengukuran XPS, ada konten C1S termal dan proses plasma dibantu, Surf. Mantel. Technol. 201 (2006) 807 - 814.
[5] V. Meille, Review metode untuk deposit katalis pada permukaan terstruktur, App.
besar, sehingga ada sedikit atau tidak ada aktivitas fotokatalitik. Dengan metode dip-coating, jumlah
Catal. A: Jenderal 315 (2006) 1 - 17.
lapisan tidak terkontrol; Namun, berat lapisan adalah sama dengan yang melalui metode 60 menit [6] A. Mills, N. Elliott, IP Parkin, SA O'Neill, RJ Clark, Novel TiO 2 CVD fi LMS untuk
CVD-dilapisi. Manik dip berlapis memiliki AcH konversi ef fi siensi 20% lebih rendah dibandingkan photocatalysis semikonduktor, J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 151 (2002) 171 - 179.

dengan 60 menit waktu pelapisan CVD-dilapisi manik. Ini ditunjukkan dalam pola XRD dan luas
[7] T. Kanazawa, A. Ohmori, Perilaku TiO 2 pembentukan lapisan pada piring PET oleh
permukaan BET hasil. Hasil manik CVD-dilapisi analisis hanya menunjukkan puncak TiO 2- penyemprotan plasma dan evaluasi aktivitas fotokatalis lapisan ini, Surf. Mantel. Technol. 197 (2005) 45 - 50.

[8] KH Wang, HH Tsai, YH Hsieh, The kinetika degradasi fotokatalitik


trichloroethylene dalam fase gas lebih TiO 2 didukung pada manik-manik kaca, App. Catal. B: Environ. 17 (1998)
313 - 320.
anatase, dengan luas permukaan lebih besar dari manik dip berlapis. [9] M. Karches, M. Morstein, P. Rudolf von Rohr, RL Pozzo, JL Giombi, MA Baltanas,
Plasma-CVD-dilapisi manik-manik kaca sebagai fotokatalis untuk dekontaminasi air, Catal. Hari ini 72 (2002)
267 - 279.
4. Kesimpulan
[10] J. Ha, YW Do, JH Park, CH Han, Persiapan dan kinerja fotokatalitik
nano-TiO 2- manik-manik dilapisi untuk dekomposisi biru metilen, J. Ind. Eng. Chem. 15 (2009) 670 - 673.
Studi ini menunjukkan bahwa teknik ini untuk melapisi TiO 2
[11] J. Park, DH Bae, SY Lee, J. Kwak, HW Park, J. Lim, skala besar produksi
fotokatalis ke manik-manik kaca efektif; seperti yang ditunjukkan menggunakan metode deposisi uap
titania nano berlapis silika-gel beads oleh fl uidized tidur deposisi uap kimia, Korea J. Chem. Eng. 24 (2007)
kimia dan aparat pertigaan. TiO 2 347 - 349.
nanopartikel benar-benar disetorkan ke manik-manik kaca, dengan bentuk yang seragam, dan waktu [12] SY Lee, J. Park, H. Joo, Visible fotokatalis cahaya peka bergerak di manik-manik
oleh CVD dalam fl uidizing tidur, Sol. Energi Mate. Sol. Sel 90 (2006) 1905 - 1914.
pelapisan dikurangi dengan menggunakan proses sederhana ini. Berat TiO 2 disimpan ke substrat
[13] C. Nasr, K. Vinodgopal, L. Fisher, S. Hotchandani, AK Chattopadhyay, PV Kamat,
dikontrol melalui waktu coating. Sampel dengan 60 menit waktu coating memberi yang terbaik Fotokimia lingkungan pada permukaan semikonduktor. Terlihat cahaya yang disebabkan degradasi pewarna
aktivitas fotokatalis. Penelitian ini menggambarkan banyak keuntungan ekonomis direalisasikan diazo tekstil, naftol biru hitam, pada nanopartikel TiO2,
J. Phys. Chem. 100 (1996) 8436 - 8442.
melalui proses CVD sederhana ini, yang termasuk waktu pelapisan pendek dan kebutuhan untuk
[14] ME Fabiyi, RL Skelton, mineralisasi Fotokatalitik biru metilen menggunakan
kurang katalis, sedangkan apung TiO2 berlapis polystyrene manik-manik, J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 132 (2000) 121 - 128.