| |


|
|
| |

 Energa es costosa.
No se sabe aprovechar el suministro de energa
gratis del sol, vientos o mareas.
Es posible generar energa nuclear-pero existe
problema de guardar desechos radiactivos.
No existen recursos (cadas de agua, ni presas)
para generacin de energa hidroelctrica.
Se recurre:
Combustin de sustancias, mediante la quema
de un gas combustible, petrleo, gas natural, o
combustible slido y a utilizar el calor generado
como fuente de energa trmica o elctrica
(indirectamente).
 En los ltimos aos el costo del petrleo y
la poca disponibilidad del gas natural ha
elevado el costo de la energa.
Entonces es necesario:
Ahorro de energa en cualquier operacin
o proceso a llevarse a cabo.
Como =
 =  =
 es necesario
determinar la cantidad exacta de energa
que entra o sale de cada unidad de un
proceso.
  | 
 |
| |

= . Cualquier porcin de masa o
equipo especfico el cual es objeto de
estudio. Un sistema se define
encerrndolo con una frontera.
FRONTERA

SISTEMA
 TIPOS DE SISTEMAS
= 
  o sistema sin flujo: Un
sistema encerrado por una frontera a
travs del cual no hay transferencia de
masa.
= = o con flujo es aqul que
permite el intercambio de masa.
Toda masa o equipo externo al sistema
se denomina   .
  | 
 |

=  . Una caracterstica de un material

que se puede medir como por ejemplo la
presin, el volumen, la temperatura o que se
puede calcular .
=   =. Su valor: es la suma de
los valores para cada uno de los subsistemas.
Su magnitud depende de la cantidad de masa
que se aade o se quita del sistema. por
ejemplo: el volumen, la masa, la energa son
variables extensivas.
 =  =  = Su valor no es aditivo y
no vara con la cantidad de material que
contenga el subsistema. Por ejemplo la
temperatura, la presin, la concentracin, la
densidad , color no varan por mas que se parta
en varios subsistemas o se vuelvan a unir.
|  Conjunto de propiedades de los
materiales en un momento dado . No depende
de la forma ni de su conformacin, sino slo de
sus propiedades intensivas como la
temperatura, la presin o la composicin.
 SEIS TIPOS DE ENERGIA
TRABAJO
CALOR
ENERGIA CINETICA
ENERGIA POTENCIAL
ENERGIA INTERNA
ENTALPIA


El trabajo (W) es una forma de energa que
representa una transferencia entre el sistema y
el entorno. No es posible almacenar trabajo. |

  


 si     


 .Para que una fuerza mecnica realice
trabajo, la frontera del sistema debe moverse:

O
 A
  
O



donde F es una fuerza externa en la direccin s que acta sobre
el sistema ( o una fuerza del sistema que acta sobre el entorno).
 TIPOS DE TRABAJO
  
  que es el trabajo
realizado por una parte mvil dentro de
un sistema ( por ejemplo , un rodete de
mezcla en una fermentacin)
     que es la energa
necesaria para impulsar materia dentro
del sistema, el trabajo de flujo viene dado
por la siguiente expresin :
W = p V
 CALOR
El calor (Q) Es una energa que fluye
como resultado de una diferencia de
temperaturas entre el sistema y su
entorno (alrededores).
Direccin: Va de mayor a menor
temperatura.
El calor no se almacena ni se crea.
ER
R

R
R


RR
.
 TRANSFERENCIA DE CALOR
Puede ser:
CONDUCCIN,
RADIACIN,
CONVECCIN.
El calor al igual que el trabajo, es una funcin de
la trayectoria.
 EVALUACION DE
TRANSFERENCIA DE CALOR
Cuantitativamente: Se debe aplicar
balance de energa.
Formula emprica :
 Donde:
= velocidad de transferencia de calor.
A = rea a travs del cual se transfiere el calor.

h = diferencia de temperatura entre el sistema

y su entorno.
U = coeficiente emprico determinado a partir
de datos experimentales, para cualquier
equipo.
 ENERGIA CINETICA
Ec. Es la energa que posee un sistema
debido a su velocidad respecto al entorno que
se encuentra en reposo. La energa cintica se
puede calcular a partir de la relacin:

   A

A
 ENERGIA POTENCIAL
Ep: es la energa que un sistema posee debido
a la fuerza que un campo
=
=  o

 
=
 ejerce sobre el sistema
respecto a una superficie de referencia. En el
caso de un campo gravitacional , la energa
potencial se puede calcular como:

  
donde h es la distancia a que se encuentra la
superficie de referencia.
 ENERGIA INTERNA
U es la energa debida al movimiento de las
molculas con respecto al centro de masa del
sistema, al movimiento de rotacin y de
vibracin, a las interacciones electromagnticas
de las molculas y al movimiento e
interacciones de los constituyentes atmicos o
subatmicos de las molculas.
No existen instrumentos que midan
directamente en una escala macroscpica.
Por lo tanto esta energa puede calcularse a
partir de otras variables que s pueden medirse
macroscpicamente como la presin, volumen,
temperatura y composicin.
 CALCULO DE U
Se calcula apartir de variables que pueden
medirse.
Se aprovecha de una propiedad especial de
U que es una diferencial exacta.
En el caso de un componente puro se puede
expresar en trminos de dos variables
intensivas: la temperatura y el volumen 
especfico, Si (U) es una funcin de T y

U = U( T, )
La derivada total ser:   
 

 '    '
'  
  '   
 

Cv : Capacidad calorifica a
 '


  volumen cte.

 

 '
  ' Este trmino pequeo , es
  

=
A
A 


 


Cambios de U integrada

Solo se calculan valores relativos no

absolutos
 ENTALPIA.- Al aplicar el balance de energa
siempre encontramos una variable de smbolo H
entalpa . Se define como la combinacin de
dos variables.

 
p= presin V = Volumen
Para una sustancia pura, se puede expresar en
trminos de (T,p).
H = H( T,p)
 CALCULO DE ENTALPIA
 
 


Derivada total:



 '




 ''

    j
Por definicin:
 

 '



j : Capacidad calorifica a p cte
  

 


 ''

 j : Es despreciable
A

A

 
 j

 : Cambios de entalpia
integrada

 UNIDADES
Tiene unidades de fuerza por distancia.
Joules = N m Ergios = dina cm.
s 

    
   

Kilogramo-calora kcal 1 kg 152C - 162C

o kilocalora
Gramo-calora cal 1g 152C - 162C
calora
Unidades trmicas Btu 1 lbm 602F - 612 F
britnicas
BALANCE DE ENERGIA MACROSCOPICO
 W+ W-

Mi Mo

Q-
Q+
 Para la aplicacin, desde el punto de vista
prctico, consideremos el sistema mostrado
La masa Mi entra al sistema, mientras que la masa
Mo lo abandona. Ambas masas tienen una
energa asociada a ellas en forma de energa
interna, cintica y potencial, de manera que
tambin se realiza trabajo de flujo. La energa
abandona el sistema como calor Q : el trabajo
mecnico Ws se realiza en el sistema desde los
alrededores. Adems se supondr que el sistema
es homogneo , sin carga.
ECUACION DE ENERGIA TRANSFORMADA CON VARIABLES

Mi( U +Ec+Ep+pV) - Mo( U + Ec + Ep + pV) - Q + Ws =hE

Los ndices i y o se refieren a las condiciones de

entrada y de salida respectivamente.
hE: representa



 




RR

 
R 

 

R

  

 
R

 
R 




R

  
R 





R


 La ecuacin anterior se refiere a un proceso
con una sola corriente de entrada y otra de
salida. Se puede utilizar una ecuacin ms
general para cualquier nmero de corrientes
de materia
Mi (U +Ec + Ep+ pV) - Mo (U +Ec + Ep+ pV) -Q + Ws = hE
corrientes de entrada corrientes de salida

Esta ecuacin puede acortarse escribiendo la

entalpa H en vez de U + pV.

M (H +Ec + Ep) - M (H +Ec + Ep) -Q + Ws = hE

corrientes de entrada corrientes de salida
CASOS ESPECIALES
La ecuacin de balance de energa se puede simplificar
SUPOSICIONES:
La energa cintica es despreciable
La energa potencial es despreciable.

M (H +Ec + Ep) - M (H +Ec + Ep) -Q + Ws = hE

corrientes de entrada corrientes de salida

Son aceptables para aquellos procesos donde no se

alcanzan grandes velocidades y no existen grandes
cambios en las alturas, entonces en el balance de
energa puede hacerse despreciable Ec o Ep.
Esta ecuacin se puede simplificar an ms

Procesos de flujo en estado estacionario .- En estado

estacionario , no vara ninguna propiedad del sistema por
lo que no existe acumulacin o variacin en la energa del
sistema : hE = 0 La ecuacin sera :
(M H) - (M H ) - Q + Ws = 0
corrientes corrientes
de entrada de salida
Procesos adiabticos.- Un proceso en el que no se
transfiere calor hacia o desde el sistema se denomina
Adiabtico, no puede recibir o desprender calor hacia los
alrededores, entonces Q = 0. La ecuacin se transforma en :
(M H) - (M H ) + Ws = hE
corrientes corrientes
de entrada de salida
 PROCEDIMIENTOS PARA
CALCULAR ENTALPIA
Para calcular la entalpia se utilizan ciertos
convenios.

Estados de referencia

Propiedades de estado
 ESTADOS DE REFERENCIA
Los estados de referencia se utilizan para
clculos de cambios de entalpia.
Qu valores de entalpia se deben usar.
Si la entalpa no puede medirse ni
conocerse en trminos absolutos.
Se debe trabajar siempre en trminos de
variacin de entalpia.
Estas variaciones se evalan  
=
     
= que debe
definirse al inicio del clculo.
 Si se quiere calcular la variacin de
entalpa de un sistema que pasa del
Estado 1 al Estado 2. Si se conocen las
entalpas de los estados 1 y 2 en relacin
a la misma condicin de referencia ( Ref),
se calcula de la siguiente manera:
hH
Estado 1 Estado 2
Entalpa = H1 Href. Entalpa = H2 - Href.

hH = ( H2 - Href.) (H1 - Href) = H2 H1

Ejemplo: 1 mol de CO2 se calienta a 1 at de presin
desde 0C hasta 25C, la variacin de la entalpa
del gas puede calcularse como hH = 0.91KJ.

ESTADO 1
Asignar un valor de H1=0 al CO2 (g, 02C, 1 at)
ESTADO DE REFERENCIA

ESTADO 2
H2= 0.91kJ al CO2 (g,25C, 1 at)
hH = H2 - H1 = 0.91 - 0 = 0.91
Esto quiere decir que la entalpa a 25C es
0.91 kJ en relacin a la entalpa a 0C
 PROPIEDADES DE ESTADO
dependen nicamente del
estado del material y no del camino que
sigui el material para llegar a ese estado.
 
La entalpa especfica, la energa interna
especfica, as como la temperatura,
presin, y densidad.
til para realizar clculos de balances de
energa.
 PROPIEDADES DE ESTADO
El cambio de entalpa de un proceso
puede calcularse a travs de una serie de
etapas hipotticas o recorridos del
proceso, partiendo del estado inicial y
alcanzando el estado final.
La variacin total de entalpa del proceso
real es igual a la suma de las variaciones
de los procesos hipotticos.
 H 2O 2 O 2 + H 2O
35C Proceso real 35C

Proceso
hipottico hH1 hH3
enfriamiento del reactante
calentamiento
de los

productos

hH2
H 2O 2 O 2 + H 2O
25C reaccin a 25C 25C
VARIACIN DE ENTALPIA EN
PROCESOS NO REACTIVOS
Puede ser resultado de :

Cambios de temperatura;
Cambios de fase;
Mezcla de disoluciones;
Reaccin
 CAMBIOS DE TEMPERATURA
El calor que se transfiere para aumentar
o disminuir la temperatura de un material
se denomina 
 R
R

En los balances de energa, las
variaciones de calor sensible se calculan
utilizando una propiedad de la materia
denominada    
 a
presin constante o simplemente
Capacidad Calorfica.
.
 Capacidad Calorifica Cp
A
h


 a



UNIDADES: Jmol-1 k-1 ; cal g-1 12C-1 y

BTU lb-1 F-1

Significado fsico: Cantidad de energa necesaria

para elevar en un grado la temperatura de una
sustancia
 Caracteristicas de Cp
La capacidad calorfica vara con la
temperatura para los slidos , los
lquidos y los gases reales.
Es una funcin de la temperatura slo en
la regin entre las transiciones de fase.
No es posible tener una ecuacin de
capacidad calorfica para una sustancia
que sea vlida desde cero absoluto hasta
cualquier temperatura deseada
 Caracteristicas de Cp
Que hacen los ingenieros
Determinan experimentalmente la
capacidad calorfica entre las
temperaturas en las que ocurren las
transiciones de fase.
Ajustan una ecuacin a los datos.
Luego determinan una nueva ecuacin de
capacidad calorfica para el siguiente
intervalo de temperaturas .
 Caracteristicas de Cp
Casi todas las ecuaciones para la
capacidad calorfica de slidos, lquidos y
gases son empricas.
Es usual expresar la capacidad calorfica
como una funcin de la temperatura
mediante una serie de potencias, con
constantes a,b,c. Por ejemplo:
   
Mtodo para clculo de entalpia
El cambio de entalpa de una sustancia
debido al cambio de temperatura a
presin constante.

hH = M Cp hT = M Cp (T2 T1)
 EJEMPLO
Cul es la entalpia de 150 g de cido
frmico a 702C y 1 at de presin tomando
como referencia 252C y 1 at?.
De tablas :Cp para el acido frmico en el
intervalo de Ts de 25 a 702C es:
0.524 cal /g2C.
Sustituyendo en la ecuacin
hH = M Cp hT = M Cp (T2 T1)
hH = (150g) (0.524 cal/g 2C)(70-25)2C
hH = 3537.0 cal.
hH = 3.54 kcal.
 CAMBIO DE FASE
Los cambios de fase, como (vaporizacin
o fusin), van acompaados de
variaciones relativamente grandes de U y
H debido a las roturas y los nuevos
enlaces creados entre las molculas.
El calor transferido hacia o desde el
sistema que produce un cambio de fase a
temperatura y presin constante se
denomina
  .
 TIPOS DE CALOR LATENTE
Calor latente de vaporizacin (hhv):calor
necesario para evaporar un lquido.
Calor latente de fusin (hhf): calor
necesario para fundir un slido.
Calor latente de sublimacin (hhs) : calor
necesario para vaporizar directamente
un slido.
 La condensacin de gas a lquido
necesita eliminar calor, por lo que el calor
de condensacin es negativo -( hhv).
El calor latente de congelacin o
solidificacin de un lquido es - ( hhf).
CONCLUSION
|
  es un =   

= y al igual que la

=  

=
 varia con la temperatura.
 CALCULO DE ENTALPIA APARTIR DE
CAMBIO DE FASE

Los valores de los calores latentes de las

sustancias, se encuentran normalmente
tabulados.
Para calcular hH cuando el calor latente
a la temperatura real no se encuentra
tabulada se utilizar una solucin
hipottica.
CALCULO PARA CAMBIO DE CALOR
LATENTE A TEMPERATURA
DIFERENTE
Los cambios de fase se producen
normalmente a temperaturas diferentes a
las normales de ebullicin , fusin o
sublimacin.



 
 = 
   
==   =
=   

h
= 
 


h h

  =  = = 
=  

h
==  
 =!
=  " 
 MEZCLA Y DISOLUCIN

Cuando los compuestos se mezclan o se

disuelven, las molculas del disolvente y
del soluto se rompen y se reordenan.
En las disoluciones reales se produce una
absorcin o desprendimiento neto de
energa lo que produce cambios en la U y
en la H de la mezcla.
 CALOR INTEGRAL DE
MEZCLA
El calor integral de disolucin se define
como el cambio de entalpa que ocurre
cuando un mol de soluto se disuelve a
temperatura constante en una mezcla no
ideal de dos componentes A y B es :
El calor integral de mezcla o calor integral
de disolucin es hHm .
Hmezcla = HA + HB + hHm
 CARACTERISTICAS DEL CALOR
INTEGRAL DE MEZCLA
El calor de mezcla es un propiedad de los
componentes de la disolucin.
Es independiente de la temperatura y
concentracin de la mezcla.
Conforme la disolucin se hace ms y
ms diluda, se alcanza un valor asinttico
de hhm.
 VARIACIN DE ENTALPA DEBIDA A LA
REACCIN
Las reacciones en se producen como
resultado de las colisiones moleculares
de los compuestos que deben estar en un
estado de transicin y con suficiente
energa de activacin.
El calor de reaccin hH reac es la energa
desprendida o absorbida durante la
reaccin y es igual a la diferencia de
entalpa entre los reactantes y los
productos.
 CALOR DE REACCION

h O    
    O

O