- Sigma
- Pi greco
- MC con gruppi CO, Cn, etc
Nomenclatura
- Quali tipi di legame MC diretti abbiamo? Un M
legato a C attraverso un legame semplice:
(metallo alchile, ma si pu avere situazioni simili
se M legato sempre attraverso un legame di
tipo sigma ad un carbonio sp2 (metallo
alchenile), sia ad un sistema di ibridazione sp
(metallo alchinile); quello che varia solo
libridazione, ma sono tutti legami sigma di tipo
sigma coinvolti
- Il metallo pu formare con C un doppio legame
(carbeni)
- Triplo legame (carbini)
- Un solo C senza altri derivati (carburi)
- Presenza di un doppio legame, ma legame esteso
con altri doppi legami alla catena organica
(cumuleni)
Tipologia di legame
Si sempre pensato che il legame MC fosse assolutamente instabile, i cosiddetti reattivi di Grignard devono
essere sintetizzati in condizioni prive di umidit
Stabilit legame
Per la sintesi bisogna usare molte precauzioni, risultati utili ma reattivi. Vedi molte
reazioni catalitiche in cui avviene la rottura MC, passo importante e veloce di
reazione. Fino al 1960 non si conoscevano Malchili di M trans se non in pochi casi
isolati, ma erano gi noti derivati di M non trans. E non erano ancora stati
caratterizzati.
Instabilit dei complessi: generalmente sono ritenuti instabili, cio tdm e cinetica. Pensiamo che CH4 sia
poco reattivo (cinetica), ma sappiamo che la reazione di combustione facile (TDM)
Quindi anche le distanze di legame MC alchile alchenile alchinile sono uno specchio di questa forza di
legame che aumenta, diventa pi corto il legame MC. E per semplificare una materia grande si ricapitola:
Sintesi
Lolefina che si viene a formare tipo ciclo propene non stabile. Quindi dobbiamo in prima
approssimazione evitare che i prodotti non siamo stabili, tipo alchini con H in beta, o in cui MCCH sia
coplanare, una vacanza (meno di 18 e-).
2: altra via possibile, eliminazione riduttiva, per cui lalchile va via
liberando insieme a H oppure un altro gruppo alchilica delle sostanze.
Devo stare attento che il sistema potrebbe decomporsi per altra via come
potrebbe pi raramente decomporsi per alfa eliminazione o gamma.
Come si sintetizzano?
Scegliendo opportunamente il legante alchilico, faccio una reazione id inserzione su un altro legame.
Lossidazione
aumenta di 2 (vedi
ciclometallazione)
Importanti le
reazioni di
inserzione (olefina)
La sintesi deve portare ad un impiego: reazioni.
Reattivit
Reazioni che
cercavamo
di evitare
Interazione tra H beta e vacanze Lalchile
del metallo interazione agostica diventa un
alchene
legato
Vedi in seguito
Si passa da 6 a 4 leganti
n ox -2 18 e- 16 e- dei leganti
Meccanismo: prima migrazione, sito vacante, il 13CO si lega nel sito vacante