Anda di halaman 1dari 13

Membran nanofiltrasi novel dengan permselectivity merdu oleh pemisahan fasa

polimer dimediasi di lapisan selektif poliamida.

Abstrak: Mikro di lapisan selektif telah memainkan peran penting dalam permselectivity dari
nanofiltrasi (NF) membran, dan Nanomaterials yang aditif terkenal yang telah diterapkan untuk
menengahi mikro dan permeabilitas membran NF poliamida. Namun, nanoadditives umumnya
ditampilkan dispersi miskin di membran atau dalam proses fabrikasi. Untuk mengatasi masalah
ini, kami menunjukkan sebuah konsep menarik yang membran NF novel dengan lapisan selektif
hibrida yang terdiri dari polyisobutylene fleksibel (PIB) dan poliamida kaku dapat dibuat dari
polimerisasi antarmuka yang terdefinisi dengan baik. Polimer hidrofobik pemisahan fase
dimediasi dan microdomains formasi dalam lapisan poliamida ditemukan. immiscibility yang
antara poliamida kaku dan fleksibel PIB serta efek antarmuka yang dihasilkan ditafsirkan sebagai
alasan untuk ditingkatkan polimer permselectivity, yang mirip dengan terkenal Film
nanokomposit (TFN) membran tipis yang nanopartikel dimasukkan kontribusi signifikan
terhadap membran permeabilitas dan kinerja penolakan. Hasil kami menunjukkan bahwa
membran NF novel dengan peningkatan kinerja dapat dibuat dari polimer bercampur, yang
merupakan daerah baru yang belum diteliti secara luas sebelumnya.

1. Perkenalan

Hal ini melaporkan bahwa 50% dari populasi global akan menghadapi kelangkaan air pada tahun
2030, dan lebih than40% dari populasi akan tinggal dalam jarak 100 km dari laut pada saat [1].
Hal ini diduga bahwa kelangkaan air akan menjadi krisis besar yang akan menunjukkan dampak
besar pada kehidupan kita lebih lanjut. Meskipun banyak metode telah dikembangkan untuk
menghasilkan bersih dan air minum, air bersih yang dihasilkan oleh strategi tradisional seperti
distilasi dan flokulasi umumnya energi-intensif dan tidak efisien. Sebaliknya, membran ini
dirancang untuk menjadi metode hijau dan hemat energi untuk memecahkan masalah kelangkaan
air tumbuh, dan banyak usaha telah dikhususkan untuk mengembangkan bahan canggih untuk
pemisahan membran [2].

Nanofiltrasi (NF) membran yang menunjukkan penghapusan selektif mineral yang calon yang
baik untuk asin dan payau desalinasi air, dan prestasi besar telah dilakukan [3-7].

Umumnya, polimerisasi antarmuka (IP) adalah sama efektifnya dengan banyak metode lain yang
dapat diterapkan untuk mempersiapkan membran NF dengan baik permeabilitas tinggi dan
retensi yang tinggi. Namun, dibandingkan dengan metode grafting, lapisan permukaan, dan lapis
demi lapis (LBL) perakitan, polimerisasi antar muka lebih mudah untuk ditingkatkan, dan
membran memenuhi persyaratan desalinasi praktis dapat dibuat sebagian besar dari IP yang
terdefinisi dengan baik proses [2].
Selain itu, strategi IP telah menunjukkan designability kuat yang sulit untuk dicapai dengan
metode tersebut, dan aditif fungsional dan monomer yang kompatibel dengan IP

Proses telah dikembangkan untuk proses IP baru [11/08]. Selain monomer dan oligomer
yang telah banyak diteliti sebagai aditif yang berguna untuk proses IP, Nanomaterials juga
menarik banyak perhatian dalam fabrikasi membran NF dengan kinerja diperkuat [9]. Tergantung
pada mengandung atau tidak mengandung nanopartikel, membran NF dengan poliamida sebagai
lapisan selektif dapat diklasifikasikan ke dalam film komposit (TFC) selaput tipis dan film tipis
nanokomposit (TFN) membran, masing-masing [4, 12, 13]. Dibandingkan dengan membran
TFC, membran TFN telah menunjukkan peningkatan 10 ~ 30% di permeabilitas air tanpa
compromisation penolakan garam, dan trade-off efek yang umumnya dihadapi oleh membran
TFC telah sebagian diselesaikan dengan membran TFN [9, 12]. Nanomaterials dari sifat yang
berbeda dan topologi telah ditemukan berkontribusi positif terhadap membran permselectivity
[14-19]. Namun, aglomerasi nanoadditives di membran dan di fabrikasi telah diperiksa secara
universal, dan permselectivity membran secara signifikan memburuk ketika nanoadditive diberi
makan tidak tepat. Untuk mencegah nanoadditives dari aglomerasi dalam lapisan PA,
nanoadditives dalam solusi biasanya tetap pada konsentrasi yang sangat rendah di mana agregasi
yang tertahan [9, 16, 18]. Namun, strategi ini biasanya menderita efisiensi yang rendah yang
hanya sebagian kecil dari nanoadditives dapat dipolimerisasi ke dalam membran, dan banyak
nanoadditive dicadangkan dalam solusi. Meskipun upaya besar telah dikhususkan untuk
meningkatkan dispersi dari nanomaterial di membran dan dalam solusi, aglomerasi nanomaterial
masih menjadi masalah besar yang belum sepenuhnya terpecahkan sampai sekarang [12, 13].

The microdomains dan antarmuka efek timbul dari ketidakcocokan antara nanoadditive
dan matriks polimer telah disimpulkan sebagai alasan untuk permselectivity unik gas melalui
membran hibrida yang mengandung nanoadditives [18], dan alasan yang sama dapat berasal TFN
membran dibuat dari polimerisasi antar muka. Untuk meniru pembentukan microdomains dari
nanoadditives di lapisan poliamida, kami merancang polimerisasi antar-muka baru dengan
menggunakan polyisobutylene fleksibel sebagai aditif yang bercampur dengan poliamida
hidrofilik dan kaku. Jelas, tidak seperti nanoadditives yang cenderung berkumpul pada solusi dan
dalam membran, polimer aditif dapat molekuler larut dalam larutan selama fabrikasi, dan in-situ
pembentukan microdomains di lapisan selektif akan dibangun jika ketidakcocokan antara aditif
dan poliamida ada. merancang ini dapat memecahkan masalah aglomerasi Nanomaterials pada
awal fabrikasi. Itu menarik untuk menemukan bahwa pemisahan fase PIB dari lapisan poliamida
telah benar-benar diinduksi ketika PIB itu benar memberi makan, dan microdomains PIB di
lapisan poliamida telah didirikan lancar. Lebih menarik, fluks air dari membran NF dibuat
menunjukkan ketergantungan yang kuat pada konsentrasi umpan PIB. Pengamatan ini dekat
dengan temuan yang biasa diperiksa dalam membran TFN. Kinerja yang sebanding dari
membran NF kami dengan beberapa membran NF hidrofilik perwakilan menunjukkan bahwa
peningkatan kinerja NF membran dapat praktis dibuat dari polimerisasi antar-muka baru dengan
menggunakan polimer bercampur sebagai aditif. Jelas, kemampuan cair daripada dispersi
polimer dalam fabrikasi pelarut membuat mereka dengan mudah menangani dibandingkan
dengan nanoadditives. Hasil kami telah menunjukkan bahwa banyak membran NF baru dengan
kinerja yang lebih baik dapat dibuat ketika aditif polimer dirancang dengan baik.

2. Bahan dan Metode

2.1 Reagen dan bahan

Membran dukungan polisulfon dengan berat molekul cut-off dalam kisaran dari 30.000 ke
50.000 Dalton diberikan oleh Hangzhou Pengolahan Air Technology Development Center.
Piperazine (99% +), trimesoyl klorida (TMC, 98% +), natrium klorida (NaCl, 99+%) dan
natrium sulfat anhidrat (Na2SO4, 99,4%) diperoleh dari Sigma-Aldrich. Polyisobutylene (PIB,
B80) dengan nomor rata-rata berat molekul 200.000 g / mol dibeli dari perusahaan BASF kimia.
Poli (etilena glikol) s (PEG200, PEG400 dan PEG600) yang dibeli dari Sinopharm Chemical
Reagent Co, Ltd Semua bahan kimia yang digunakan sebagai diterima tanpa pemurnian lebih
lanjut kecuali dinyatakan sebaliknya. Ultra murni air yang digunakan dalam pekerjaan ini
diproduksi oleh sistem Akademik Millipore-Q dan resistensi yang tinggi dari 18,2 M.cm.

Persiapan 2.2 Membran

Membran dukungan PSf pertama kali dicelupkan ke dalam air ultra murni selama 24 jam untuk
menghapus bahan kimia teradsorbsi ke membran selama penyimpanan. membran yang
dibersihkan kemudian dicelupkan ke dalam larutan buffer fosfat (PBS, pH = 10) yang
mengandung piperazine (0,2% berat) untuk 30-an. Membran yang dihasilkan diambil dan larutan
yang berlebihan pada permukaan membran telah dihapus menggunakan roller squeegee, dan
dukungan yang dikeringkan di udara selama sekitar 3 menit. membran kemudian direndam ke
dalam larutan n-heksana mengandung 0,1% berat TMC dan jumlah yang berbeda dari PIB untuk
10s. Membran yang dihasilkan dikeringkan dan dikeringkan pada 80 C dalam oven selama 10
menit. membran ini akhirnya disimpan dalam air deionisasi untuk penyimpanan untuk
karakterisasi lebih lanjut.

2.3 Permeabilitas dan penolakan tekad

Permeabilitas dan retensi kinerja membran sebagai-siap dievaluasi dengan menggunakan alat
permeasi air dirancang sendiri RO yang ditunjukkan dalam pekerjaan sebelumnya kami [20].
Membran dengan luas efektif 20 cm2 itu dimuat ke dalam sel stainless steel melingkar untuk
pengukuran permselectivity. Solusi 2000 ppm NaCl dan 1000 Na2SO4 ppm disiapkan sebagai
solusi pakan dan retensi mereka ditentukan, masing-masing. operatingtemperature dipertahankan
pada 25 C dengan sistem set termal, dan tekanan trans-membran dikontrol pada 145 psi. Kedua
fluks air dan penolakan garam diukur untuk masing-masing membran untuk mengevaluasi
kinerja desalinasi nya. fluks diperoleh dengan menimbang menyerap air yang dikumpulkan
selama periode waktu, dan penolakan garam (Rs) ditentukan menurut persamaan berikut:

mana Cp dan Cf adalah konsentrasi garam dari permeat dan pakan solusi, masing-masing, yang
ditentukan oleh meter konduktivitas. Fluks air dan garam penolakan dicatat setelah kinerjanya
mencapai steady state.

Penolakan untuk polietilen glikol (PEG200, PEG400 dan PEG600) oligomer ditentukan
mengikuti proses yang sama, dan konsentrasi PEG dalam larutan makan yang ditetapkan sebesar
100 ppm di semua penentuan. PEG penolakan (RPEG) ditentukan menurut persamaan berikut:

mana Cp dan Cf adalah konsentrasi PEG dari permeat dan pakan solusi, masing-masing, yang
ditentukan oleh total analyzer karbon organik.

2.4 karakterisasi Umum

Morfologi permukaan membran dibuat divisualisasikan dengan mikroskop lapangan emisi


elektron scanning (FESEM, Hitachi S4700) yang dioperasikan pada tegangan 15 kV, dan
membran tergagap dengan Pt lapisan tipis (~ 1,5 nm) untuk menghilangkan pengisian sebelum
SEM pengamatan. komposisi permukaan membran dianalisis dengan spektroskopi X-ray
fotoelektron (XPS, PHI 5000 sistem C ESCA, PHI Co, USA), dan komposisi dalam 5nm
(berhubungan dengan sudut take-off dari 60o) di permukaan luar ditentukan. Komposisi
permukaan membran sebagai-siap juga ditandai dengan dilemahkan Total reflektansi Fourier
transform spektrometer inframerah (ATR-FTIR), dan spektrum dikumpulkan dari 64 scan dengan
resolusi 4cm-1. Kekasaran permukaan dan morfologi membran ditentukan dari dimensi 10 10,
5 5 dan 2 2 um2 dengan mikroskop atom (AFM) di tappingmode, dan kekasaran dihitung.
potensi zeta membran ditentukan mengikuti proses menunjukkan dalam literatur [21]. sudut
kontak air dan energi permukaan ditentukan oleh sudut kontak analyzer (Dataphysics, OCA20,
Jerman).

3. Hasil dan Pembahasan

3.1 Pengaruh PIB pada membran permeabilitas

Polyisobutylene (PIB) merupakan polimer karet terkenal yang menunjukkan suhu transisi gelas
-70 . Rendah polaritas PIB membuatnya terlarut dengan mudah di banyak pelarut organik
termasuk benzene (BZ), heksana, bensin dan kloroform [22], dan karena itu n-heksana larut PIB
adalah polimer aditif yang baik yang kompatibel dengan antarmuka yang terdefinisi dengan baik
polimerisasi. Hal ini dapat diantisipasi bahwa membran TFC Novel yang mengandung
hidrofobik polimer aditif dapat dipersiapkan mengikuti polimerisasi antarmuka yang terdefinisi
dengan baik ketika proses sintesis dirancang dengan hati-hati.

Ara. 1 Permeabilitas membran TFC disiapkan pada konsentrasi PH yang berbeda. Gambar di
sebelah kanan menunjukkan struktur molekul serta sifat-sifat PIB.

Fluks air murni terhadap konsentrasi makan PIB dalam fase organik pertama diselidiki, dan
pengaruh PIB pada membran permeabilitas dipelajari. Menariknya, ditemukan dari Gambar. 1
bahwa permeabilitas membran palsu menunjukkan hubungan yang kompleks dengan konsentrasi
PIB. Mengingat pemisahan fase lebih mudah diinduksi pada konsentrasi PIB tinggi, membran
dibuat dari PIB dengan konsentrasi lebih besar dari 0.12wt% terutama terfokus. Jelas,
permeabilitas membran disiapkan pada kondisi ini meningkat terlebih dahulu dan kemudian
menurun dengan meningkatnya konsentrasi PIB, dan fluks maksimum diperoleh pada
konsentrasi PIB dari 0,24% berat adalah cal. 50% lebih tinggi dari membran disiapkan dengan
konsentrasi PIB 0,12% berat. Nilai ini juga 3 kali lebih tinggi dari membran disiapkan dengan
konsentrasi PIB dari 0,98% berat. Jelas, pengamatan kami sangat menunjukkan bahwa PIB
diterapkan dalam polimerisasi antarmuka akan membawa membran permeabilitas yang baik
sebelum aditif yang berlebihan makan, dan keandalan observasi ini berulang kali ditemukan
ketika membran disiapkan dengan konsentrasi TMC jauh lebih rendah. Hubungan antara
permeabilitas dan konsentrasi PIB menjadi lebih jelas dibandingkan dengan yang dari membran
TFC siap dengan konsentrasi TMC jauh lebih tinggi. Biasanya, konsentrasi TMC rendah dalam
fase organik akan menawarkan tingkat membran lebih rendah dari silang dan permeabilitas
karena itu jauh lebih tinggi. permeabilitas menurun di kisaran 0 ~ 0,12 wt% tidak jelas, namun
peningkatan yang jelas dari membran hidrofobik dapat berasal menjadi alasan bertanggung
jawab untuk itu, dan penjelasan yang akan menunjukkan kemudian di bagian berikut.

Komposisi 3,2 Permukaan dan kimia

komposisi permukaan membran NF poliamida dibuat dari polimerisasi antar muka diselidiki
berturut-turut oleh FTIR-ATR dan XPS, masing-masing, dan hasilnya menunjukkan pada
Gambar 2 serta dalam Tabel 1. Meskipun kedua teknologi akan menunjukkan hasil yang
ketebalan tergantung, menembus ketebalan FTIR-ATR jauh lebih dalam dan komposisi kimia
yang mencakup seluruh tipis lapisan film (100 ~ 200nm) dapat dideteksi. Namun, XPS
umumnya memberikan komposisi permukaan yang tepat yang tidak melebihi 10 nm pada
permukaan luar.

Ara. 2 FTIR-ATR spektrum dukungan membran (a), mengontrol membran NF disiapkan tanpa
makan PIB (b), dan membran NF siap dengan makan dari 0,72% berat PIB (c).
Ara. 2 telah menunjukkan FTIR-ATR spektrum dukungan membran PSf, mengontrol membran
poliamida disiapkan tanpa makan PIB, dan membran NF siap dengan 0,72% berat PIB. Getaran
karakteristik pada 2961, 2885 dan 1581 cm-1 dari membran dukungan PSf berfungsi standar
sebagai internal, dan perubahan intensitas dari getaran ini adalah indikator yang efektif
menampilkan perubahan komposisi membran disiapkan di bawah kondisi yang berbeda. Untuk
kontrol membran poliamida TFC disiapkan tanpa feed PIB, adsorpsi baru muncul di 1627 cm -1
(dekat 1581cm-1) dapat diberikan ke obligasi amida didefinisikan dengan baik (-NH-) yang
berkaitan dengan polimerisasi antara TMC dan m-fenilena diamina (MPD). adsorptions jelas
melemah di 2961 dan 2885 cm-1 yang berasal mendukung membran menunjukkan keberhasilan
pembangunan lapisan poliamida pada substrat PSf. Ketika PIB digunakan sebagai aditif fase
minyak, spektrum membran fabrikasi menunjukkan adsorpsi lebih kuat di 2961 (asimetris
peregangan getaran) dan 2885 cm-1 (simetris peregangan getaran) dibandingkan dengan
membran kontrol, menunjukkan penggabungan sukses dari PIB ke poliamida jaringan selama
polimerisasi antar muka. Hal ini diperlukan untuk memperhatikan bahwa adsorpsi (1627 cm -1)
dari lapisan tipis poliamida tetap tidak berubah saat PIB dimasukkan, yang menunjukkan bahwa
Reaksi polimerisasi antarmuka belum jelas dipengaruhi oleh makan aditif hidrofobik ini untuk
fase minyak. Penjelasan ini dapat lebih diartikan bahwa tidak aktif PIB tidak berpartisipasi dalam
polimerisasi antarmuka yang terdefinisi dengan baik. Namun, efek dari PIB pada struktur
internal dan tingkat silang poliamida tidak dapat dideteksi oleh FTIR, dan Gambar. 2
menunjukkan sini hanya menunjukkan bahwa PIB telah ditambahkan ke lapisan poliamida
berhasil.

Selain komposisi kimia sebagian besar lapisan PA ditentukan oleh FTIR-ATR, konstitusi dalam 5
nm pada permukaan luar diperiksa oleh XPS, dan hasilnya ditunjukkan pada Tabel 1. Hal ini
dapat jelas menemukan bahwa aditif PIB dalam minyak fase telah secara signifikan mengubah
komposisi membran TFC dibentuk, dan fraksi atom oksigen dan nitrogen yang berkaitan dengan
penurunan poliamida oleh lebih dari 70%, yang menunjukkan bahwa PIB telah hibridisasi ke
dalam lapisan poliamida selama pembentukan membran. Perubahan ini jelas komposisi
permukaan dapat langsung diperiksa pada konsentrasi PIB terendah 0,12% berat (Rasio PIB ke
MPD adalah 0,6: 1). Namun, ia juga menemukan bahwa lebih meningkatkan konsentrasi PIB
dari 0.12wt% ke 0.48wt% dan 0,72% berat tidak menyebabkan perubahan terus-menerus dari
komposisi kimia di lapisan poliamida, dan membran TFC nanofiltrasi dibuat dari 0,48 dan
0.72wt% menunjukkan komposisi yang sama dengan yang dari membran yang dibuat dari
0.12wt% PIB.

PIB adalah polimer petrokimia yang menunjukkan hidrofobisitas yang kuat, dan membran TFC
akan menunjukkan perubahan jelas dalam keterbasahan permukaan jika PIB telah dimasukkan ke
dalam membran. Oleh karena itu, pengukuran sudut kontak adalah metode lain yang efektif
untuk membuktikan penggabungan sukses dari PIB ke membran. sudut kontak menunjukkan
pada Tabel 2 confirm ungkapan ini dan membran TFC dibuat dari 0.12wt% telah menunjukkan
sudut kontak air dari 94.6o, yang

hampir 60o lebih tinggi dari membran kontrol (tanpa PIB). CA tekad menunjukkan bahwa
membran kita menjadi hidrofobik saat PIB telah dimasukkan. Hasil ini menjadi lebih persuasif
ketika sudut kontak ditentukan dengan CH2I2 yang umum diadopsi untuk mengevaluasi
nonpolarity membran. Untuk membran yang sama dibuat dari 0.12wt% PIB, CA untuk CH2I2
menunjukkan nilai 47o dan itu hampir dua kali lebih besar dari bahwa membran referensi. Hasil
yang sama lebih lanjut ditentukan untuk membran hidrofobik lainnya dibuat dari konsentrasi
yang lebih tinggi dari PIB. Energi permukaan serta komponen dispersif dan kutub dihitung dari
dua hasil CA terkait ini menunjukkan bahwa polaritas membran sebagai disiapkan berkurang
dengan urutan besarnya saat PIB dimasukkan. Perlu dicatat bahwa CA tekad telah menunjukkan
fenomena menarik yang terdiri dengan hasil diperiksa oleh XPS, dan mereka berdua menyiratkan
bahwa lebih meningkatkan konsentrasi makan PIB oleh 4 atau 6 kali untuk 0,48 wt% dan 0,72%
berat tidak menyebabkan perubahan yang jelas dari keterbasahan permukaan dan komposisi.
Hasil ini menguntungkan bagi kita untuk membandingkan kinerja membran dengan masing-
masing lain di bawah hidrofilisitas yang sama (atau hidrofobik).

3.3 Permeability of membranes containing PIB

Ara. 3 Pertunjukan penolakan sebagai disiapkan membran TFC nanofiltrasi untuk NaCl (a),
Na2SO4 (b), MgCl2 (c) dan MgSO4 (d).

Kinerja penolakan membran TFC sebagai-siap untuk NaCl, Na2SO4, MgCl2, MgSO4 dan biaya
PEG oligomer netral ditentukan. Seperti yang ditampilkan oleh Gambar. 3 (a) dan (b), itu mudah
ditemukan bahwa permeabilitas untuk kedua larutan garam NaCl dan Na2SO4 meningkatkan
terlebih dahulu dan kemudian menurun dengan makan meningkat dari PIB, dan permeabilitas
terdiri baik dengan hasil yang permeabilitas air murni telah menunjukkan nilai maksimum pada
konsentrasi PIB moderat sekitar 0,24% berat. Meskipun permeabilitas yang sama telah
ditentukan untuk kedua garam, berbeda penolakan kecenderungan untuk NaCl dan Na2SO4 telah
ditemukan. Untuk NaCl, penolakan terus meningkat dengan makan meningkat PIB.
Dikombinasikan dengan hasil permeabilitas, temuan tersebut dapat diartikan bahwa baik
permeabilitas dan penolakan terus meningkat saat PIB makan konsentrasi tetap lebih rendah dari
0,24% berat. Namun, lebih meningkatkan konsentrasi PIB ke 0,48% berat dan lebih tinggi akan
menyebabkan efek trade-off yang jelas, dan permeabilitas menurun secara signifikan meskipun
retensi terus meningkat. Kondisi ini menjadi sama sekali berbeda untuk Na2SO4, dan retensi
garam terus menurun dengan makan meningkat PIB. Di wilayah ini permeabilitas meningkat
sebesar 50% dengan hanya sedikit mengorbankan dari Na2SO4 penolakan. permeabilitas dan
penolakan kinerja yang serupa dengan yang dari hasil yang ditemukan untuk NaCl dan Na2SO4
juga telah ditentukan untuk MgCl2 dan MgSO4, masing-masing. Hasil ini dapat ditemukan pada
Gambar. 3 (c) dan (d). membran kami dapat diklasifikasikan ke dalam membran nanofiltrasi
didefinisikan dengan baik ketika penolakan untuk NaCl dan MgCl2 telah diperhitungkan.
a. Koefisien difusi yang secara teoritis dihitung dari persamaan Stokes-Einstein dengan
radius PEG menunjukkan dalam literatur [24] Non radius terhidrasi dihitung dari
persamaan menunjukkan dalam literatur. [25]

Kinerja permselectivity membran sebagai siap untuk garam yang berbeda dapat dipahami dari
mekanisme gabungan dari eksklusi ion dan efek sterik. Dari zeta potensial determinasi (Gambar.
4b), kami menemukan bahwa penggabungan PIB ke lapisan film tipis menurun properti
bertanggung jawab atas membran dibuat jelas. Efek sterik yang berhubungan dengan ukuran pori
yang berikutnya ditentukan dengan biaya oligomer PEG netral sebagai zat terlarut. Hal ini
mudah ditemukan bahwa sebagai membran siap menunjukkan hampir 100% penolakan ke
oligomer PEG dengan berat molekul 400 dan 600 Dalton, menunjukkan bahwa ukuran pori
membran nanofiltrasi sebagai disiapkan jauh lebih kecil dari jari-jari terhidrasi dari PEG400
yang dihitung menjadi 0,56 nm. penentuan lebih lanjut menunjukkan bahwa berat molekul cut-
off (MWCO) dari membran NF kami adalah sekitar 200 Dalton, dan 90 ~ 92% dari PEG200
ditolak. Oleh karena itu, ukuran pori membran TFC sebagai siap setara dengan ukuran molekul
PEG 200 yang dihitung menjadi 0,4 nm, yang terdiri baik dengan hasil bahwa MgSO4 hampir
100% ditolak oleh membran kami (Tabel 3). Hal ini diperlukan untuk memperhatikan bahwa
penolakan ditentukan selama tiga oligomer PEG handal karena hasil ditentukan bagi individu
PEG telah dikonfirmasi oleh dua zat terlarut lainnya. Dalam kondisi ini, dapat diartikan bahwa
ukuran pori membran TFC belum telah jelas diselingi oleh PIB, dan ukuran pori membran TFC
mengandung jumlah yang berbeda dari PIB tetap tidak berubah (Gambar. 4a). Karena ukuran
pori yang sama untuk semua membran TFC, itu mudah dipahami bahwa membran kami dengan
meningkatkan PIB akan menunjukkan penurunan retensi garam ketika hasil potensial zeta telah
diperhitungkan. Efek menyindir pada retensi garam bisa lebih belajar dari Tabel 3 yang berisi
daftar karakteristik molekul dari zat terlarut digunakan dalam pekerjaan ini, dan bagian dari
NaCl dan Na2SO4 melalui membran kami akan sangat mudah jika properti biaya tidak dianggap.

3.4 Permselectivity perbandingan PIB lapisan layer dengan poliamida

Tabel 4 perbandingan Kinerja membran kontrol dibuat dari lapisan PIB pada membran dukungan
dan dengan polimerisasi antarmuka piperazine dan monomer TMC

Dari aspek komposisi kimia dari membran TFC sebagai disiapkan, lapisan selektif atas
terdiri dari poliamida dan PIB, dan permselectivity harus ditentukan oleh dua komponen ini.
Permselectivity perbandingan kontrol membran TFC dibuat dengan melapisi PIB pada membran
dukungan (100 wt% -PIB) dan dengan polimerisasi antarmuka piperazine dan TMC (0% berat
-PIB) yang menunjukkan pada Tabel 4. Sangat mudah untuk belajar dari Tabel 4 bahwa
membran TFC dibuat dengan melapisi PIB pada membran dukungan PSf menunjukkan fluks
sangat rendah, yaitu hanya 5% nilai dibandingkan dengan yang dari membran kontrol.
merancang eksperimen ini berguna dan dapat dipahami bahwa lapisan poliamida yang dibuat
dari polimerisasi antarmuka dari TMC dan piperazine adalah 20 kali lebih permeabel
dibandingkan PIB lapisan coating. Oleh karena itu, tidak berbeda untuk memahami bahwa
permeabilitas membran sebagai disiapkan mengandung PIB akan poliamida didominasi jika PIB
adalah fase terdispersi dalam lapisan film tipis. Ungkapan ini bisa menjelaskan hasil bahwa
permeabilitas terus meningkat dengan meningkatnya PIB dari 0,12% berat sampai 0.24wt%.
Namun, kondisi ini akan terbalik dan permeabilitas menjadi PIB-ditentukan ketika PIB pada
membran adalah fase utama dan berkesinambungan. Penjelasan ini sesuai dengan tahap kedua
yang permeabilitas menurun dengan makan meningkat PIB. Selain permeabilitas jelas berbeda
dari PIB lapisan coating dan poliamida, itu tambahan menemukan bahwa PIB menunjukkan
selektivitas kurang dari lapisan poliamida. PIB lapisan pelapis menunjukkan penolakan serupa (~
80%) untuk NaCl dan Na2SO4 yang berhubungan dengan ukuran pori penyaringan bukan
ekstrusi ion. Namun, poliamida (PA) lapisan menunjukkan penolakan jelas berbeda dengan NaCl
dan Na2SO4 dan menampilkan selektivitas yang kuat untuk mono dan divalen keterangan, dan
mekanisme gabungan penyaringan pori serta ion tolakan bertanggung jawab untuk permeabilitas
yang berbeda ditemukan NaCl dan Na2SO4.

The permselectivity berbeda PA lapisan dari yang PIB menunjukkan pada Tabel 4
menjelaskan penolakan garam muncul pada Gambar. 3. Pada tahap pertama yang permeabilitas
yang PA didominasi, NaCl retensi ditentukan oleh lapisan PA dan oleh karena itu jauh lebih
rendah retensi NaCl. Pada tahap kedua yang PIB mendominasi, retensi NaCl ditentukan oleh
lapisan PIB dan oleh karena itu jauh lebih tinggi retensi NaCl. Asumsi ini dapat menjelaskan
hasil bahwa mengapa NaCl penolakan terus meningkat dengan peningkatan pemberian PIB
dalam membran. Sebenarnya, penjelasan di atas juga menjelaskan hasil penolakan diperiksa
untuk Na2SO4. Karena PIB lapisan coating acara jauh lebih rendah Na2SO4 retensi dari itu
lapisan PA, PIB terdapat membran TFC akan menunjukkan penurunan retensi dengan makan
meningkatnya PIB dalam membran, dan retensi garam akan PIB didominasi ketika PIB menjadi
fase kontinyu. Sangat menarik untuk menemukan bahwa NaCl dan Na2SO4 retensi membran
TFC dibuat dari konsentrasi PIB tertinggi (0,98 wt%) tidak menunjukkan retensi garam yang
mendekati kinerja untuk PIB lapisan coating murni, menunjukkan validitas penjelasan kami
menunjukkan di atas .

Struktur 3.5 Permukaan dan hubungan struktur-kinerja

Ara. 5 morfologi permukaan membran dibuat diperiksa oleh SEM (atas) dan AFM (bawah),
skala bar di gambar AFM 10 um.

asumsi kita bahwa PIB di membran membentuk microdomains telah dibuktikan oleh SEM dan
AFM, dan hasilnya menunjukkan pada Gambar. 5. Pertama, itu mudah ditemukan dari gambar
SEM yang PIB telah berganti morfologi permukaan membran dibuat jelas, dan fase PIB
terisolasi (yaitu struktur pulau laut) pada membran agak jelas. Ini adalah pengamatan tambahan
penting selain sudut kontak dan XPS analisis yang membuktikan penggabungan sukses dari PIB
ke membran. Kecuali untuk hasil di atas diambil dari gambar SEM, morfologi terpisah yang
berbeda dari PIB pada membran telah ditemukan. Biasanya, poliamida jaringan silang adalah
fase kontinyu dengan PIB yang ada di domain diskrit ketika makan konsentrasi PIB lebih rendah
dari 0,24% berat. Namun, fase kontinu dari PIB telah dibuat ketika PIB dalam fase minyak
meningkat menjadi 0,48% berat, dan fase pengembalian diperiksa. Perlu dicatat bahwa fase
transisi dari PIB diamati oleh SEM dapat ditunjukkan oleh AFM Jelas, perubahan morfologi dan
fase transisi dari domain PIB diperiksa oleh SEM dan AFM telah menunjukkan gagasan kita
diusulkan dalam Bagian 3.4, dan kinerja membran adalah poliamida -dominated pada
konsentrasi PIB yang lebih rendah di mana PIB adalah ringan dan dispersi fase, tapi kinerja akan
menjadi PIB-didominasi pada konsentrasi PIB lebih tinggi di mana PIB menyatu ke fase
kontinyu.

Kekasaran permukaan telah memainkan peran penting pada permeabilitas NF dan RO membran.
Hirose menunjukkan dalam karyanya yang menyebutkan bahwa poliamida membran komposit
dengan kekasaran yang lebih besar pada lapisan kulit akan menghasilkan fluks yang lebih tinggi,
dan hubungan sekitar linier antara kekasaran permukaan dan fluks membran telah diusulkan
[26]. Kekasaran membran kami dianalisis dan hubungan antara root mean square (RMS) hasil
dan permeabilitas berkorelasi, dan hasilnya menunjukkan pada Tabel 5. Biasanya, hal itu dapat
ditemukan bahwa pemberian yang lebih tinggi dari PIB dalam membran akan menyebabkan
kekasaran yang lebih besar , dan RMS yang diperoleh dari tiga dimensi pemindaian yang
berbeda menunjukkan kesimpulan yang sama. Namun, kami menemukan bahwa permeabilitas
ditentukan pada membran kami dibuat tidak menunjukkan peningkatan linier dengan RMS
sebagai pengamatan menunjukkan oleh Hirose, yang menunjukkan bahwa permeabilitas
membran kami dapat lebih ditentukan oleh rongga internal daripada morfologi permukaan.
Korelasi antara kekasaran fluks dan permukaan ditemukan homogen poliamida membran NF
tanpa hibridisasi tidak bisa menjelaskan kinerja membran kami baik. Oleh karena itu, analisis
AFM menunjukkan di sini mendukung penjelasan kami bahwa PIB ditingkatkan permeabilitas
mungkin dihasilkan dari struktur internal dan jaringan longgar silang yang ada di sekitar PIB
terisolasi fase. antarmuka antara jaringan poliamida kaku dan fleksibel PIB berbeda dari diamati
sebelumnya antarmuka yang sepenuhnya hidrofilik atau hidrofobik, dan antarmuka ada di
membran kami terdiri dari kedua poliamida hidrofilik dan hidrofobik PIB yang menjanjikan
perembesan air melalui saluran khusus.

Ara. 6 disediakan untuk membantu memahami novel ini antarmuka efek menyebabkan oleh
immiscibility antara PIB dan lapisan poliamida. Kami sebelumnya menganggap permeabilitas
PIB-ditingkatkan untuk penyebaran microdomains PIB di lapisan selektif. Namun, masih tetap
belum terpecahkan bahwa mengapa permeabilitas dapat ditingkatkan dengan PIB tersebar. Untuk
mencari tahu pertanyaan ini, sangat menarik untuk membandingkan hasil kami dengan itu dari
film nanokomposit tipis (TFN) membran yang dikembangkan oleh Hoek dan rekan kerja [27].
The temuan menunjukkan oleh Hoek agak menakjubkan karena ini membran TFN baru
dikembangkan menunjukkan jelas meningkat fluks tanpa penurunan besar penolakan garam, dan
Nanomaterials dengan baik struktur berpori atau padat semua akan berkontribusi positif terhadap
membran permeabilitas [9]. Meskipun tersebar PIB dalam membran kami fase lunak yang
berbeda dari domain keras gabungan dari nanomaterial dalam membran TFN, dapat analog
dengan menafsirkan bahwa poliamida terganggu jaringan sekitar microdomains harus juga
ditemukan di membran kami. cacat ini dan daerah silang longgar memberikan aliran cepat untuk
molekul air dan ion. Kondisi ini sesuai dengan grafik menunjukkan pada Gambar. 6 (Tengah)
yang ilustrasi dispersi acak fase PIB kecil dalam lapisan poliamida, dan perforasi harus dihindari
berjanji penolakan oleh tersisa PIB pada konsentrasi yang lebih rendah relatif.

Pada kondisi optimum ini, adalah mungkin untuk meningkatkan aliran cepat dengan peningkatan
konsentrasi PIB (lebih rendah dari 0,24% berat). Namun, kondisi tersebut akan terbalik dan
berubah menjadi tahap kedua ketika PIB pada membran TFC menyatu ke fase kontinyu
(Gambar. 6, kanan), di mana kinerja PIB yang mengandung membran NF akan ditentukan oleh
lapisan atas PIB yang meliputi permukaan sebagai disiapkan membran. Dibandingkan dengan
difusi cepat dari TMC monomer untuk antarmuka antara fase organik dan air di mana
polimerisasi antarmuka terjadi, berat molekul besar (Mn = 20 kg / mol) dan tingkat difusi agak
rendah dari polimer PIB akan deposit perlahan-lahan pada lapisan poliamida yang telah sudah
mapan. Penjelasan ini dikonfirmasi oleh SEM dan AFM yang menunjukkan lokasi yang jelas
dari PIB pada permukaan film.

3.6. Perbandingan kinerja dengan membran lainnya NF

Tabel 6 Perbandingan kinerja membran NF khas disiapkan oleh polimerisasi antar muka

Catatan: a, permeabilitas sedang dinormalisasi dari hasil mengikuti persamaan J P, di mana


P adalah tekanan trans-membran, dan J adalah fluks air. b, penolakan ditentukan pada
konsentrasi garam dari 5 mmol / L di bawah tekanan dari 0,6 Mpa. PH dan suhu yang tidak
ditentukan. c, Pengujian dilakukan dengan larutan garam dari 1000 mg L-1 pada tekanan 0,6
MPa. PH dan suhu yang tidak ditentukan. d, Pengujian dilakukan dengan konsentrasi garam dari
1000 mg / L pada tekanan 0,6 MPa. Suhu dan pH yang 25,0 C dan 6,2 ~ 6,5, masing-masing. e
dan g, penolakan diukur pada konsentrasi umpan dari 30 mmol / L di bawah tekanan dari 0,5
MPa. f, pengukuran dilakukan pada konsentrasi umpan dari 2000 ppm.

Akhirnya, kita membuat perbandingan kinerja singkat dari membran NF kami dengan yang dari
membran NF hidrofilik perwakilan, dan permeabilitas mereka serta penolakan garam
menunjukkan pada Tabel 6. Jelas, dapat ditemukan bahwa membran kami menunjukkan
penolakan garam unggul membran perwakilan menunjukkan dalam literatur [16, 17, 28]. Lebih
menarik, membran kami menunjukkan kinerja yang unggul baik dalam permeabilitas atau
penolakan garam untuk membran yang menunjukkan di Ref. 27, menunjukkan bahwa hidrofobik
bukanlah faktor penentu yang menentukan

permselectivity membran NF. Perlu dicatat bahwa hasil ini dikutip dari literatur semua siap dari
proses polimerisasi antar muka yang dirancang sendiri dengan polimer baru / monomer sebagai
aditif, dan mereka sebanding dalam proses fabrikasi untuk membran kami. Selain itu, kami juga
menemukan bahwa membran kami telah menunjukkan kinerja yang unggul dengan yang tersedia
secara komersial membran NF hidrofilik (NF-40) yang diproduksi oleh Film Tek., Dan membran
kami juga sebanding dengan kinerja membran NF hidrofilik diproduksi oleh Toray (UTC -60).
Namun, ketika hasil dari NF70 (Film Tek.) Diperhitungkan, membran kami jauh lebih rendah
baik dalam permeabilitas dan penolakan garam, menunjukkan bahwa banyak pekerjaan dapat
dilakukan untuk meningkatkan kinerja membran kami. Namun demikian, hasilnya menunjukkan
dalam pekerjaan ini telah mempresentasikan sebuah gagasan baru yang membran NF dapat
dibuat dari aditif polimer yang menginduksi pemisahan fasa dan microdomains formasi dalam
lapisan selektif, dan membran dengan lebih baik Kinerja dapat diantisipasi jika fabrikasi dan
aditif polimer lebih dioptimalkan.

4. Kesimpulan

Singkatnya, membran NF dengan formasi microdomains di lapisan selektif telah berhasil dibuat
dari polimerisasi antar muka yang dirancang dengan baik. Itu menarik untuk menemukan bahwa
permeabilitas membran fabrikasi meningkat pertama (didominasi oleh lapisan poliamida) dan
kemudian menurun (didominasi oleh lapisan PIB) dengan makan meningkatnya PIB dalam fase
minyak, dan membran NF kami siap pada kondisi optimum menunjukkan permselectivity
sebanding dengan membran hidrofilik perwakilan muncul dalam literatur. Penggabungan sukses
dari PIB ke dalam lapisan selektif atas dan pembentukan fase PIB terisolasi dilihat dapat dengan
mudah diperiksa oleh SEM atau AFM. Kami disimpulkan dari pengamatan morfologi ini bahwa
antarmuka antara kaku jaringan poliamida dan PIB fleksibel adalah alasan penting untuk temuan
tersebut, dan alasan yang analog ditafsirkan seperti yang ditemukan untuk membran TFN
mengandung nanoadditives. membran sebagai disiapkan dipamerkan karakteristik nanofiltrasi
khas, dan retensi yang baik untuk NaCl, Na2SO4 serta PEG dengan berat molekul yang lebih
tinggi dari 200 Dalton ditentukan. hidrofilisitas berubah jelas dan sudut kontak meningkat dari
32o ke 95o saat PIB telah ditambahkan. Namun, perbandingan kinerja membran kami dilakukan
di bawah hidrofobik yang sama, menunjukkan bahwa perbedaan permselectivity membran
disiapkan bukan hasil dari perubahan hidrofobik tetapi evolusi struktur internal. Hasil kami
menunjukkan bahwa membran NF novel dengan peningkatan kinerja dapat berpotensi dibuat
dari polimer bercampur, yang merupakan daerah baru yang belum sepenuhnya dipelajari sampai
sekarang.