UNIVE

RSIDA
D
NACIO
PROPIEDADES, APLICACIONES Y DIAGRAMA
NAL
DE FLUJO DE PROCESO(PFD) DEL CIDO
POLILCTICO
DEL
CALLA
O

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CIDO POLILCTICO

El PLA es un bioplmero termoplstico utilizado para la produccin

de hilo para sutura, implantes, cpsulas para la liberacin lenta de
frmacos, prtesis, produccin de envases , empaques para
alimentos y produccin de pelculas para la proteccin de cultivos.
El PLA ha despertado el inters de los investigadores, productores y
procesadores ya que fuera de su degradabilidad se ha encontrado
que puede ser un gran competidor frente a otros plsticos de
origen petroqumico por su amplio rango inusual de propiedades,
desde el estado amorfo hasta el estado cristalino. Las propiedades
pueden lograrse aumentando o disminuyendo los pesos
moleculares, las mezclas entre los ismeros D(-) y L(+) y la
copolimerizacin.

El cido polilctico (PLA) es un polister termoplstico que forma

parte de los a-hidroxicidos cuyo precursor es el cido lctico,
molcula quiral. El lactido, monmero del cido polilctico, es una
molcula que existe bajo 4 formas: L, D, meso y racmica.

Las propiedades fsicas y mecnicas, farmaceticas y de

reabsorcin dependen de la composicin del polmero, del peso
molecular y de la cristalinidad. La cristalinidad puede ajustarse
desde un valor de 0% a 40% en forma de homopolmeros lineales
o ramificados, y como copolmeros al azar o de bloque. La forma
cristalina (en su mayor parte compuesta de configuracin L-lactido)
y alto peso molecular (> 100.000 Daltons) garantiza una
reabsorcin larga (aproximadamente de 1 a 2 aos). Formulaciones
diferentes y la adicin de radicales en las cadenas, permiten
controlar o modelar la velocidad de reabsorcin. Utilizando 100%
de PLA, resulta un material con alto punto de fusin y alta
cristalinidad. Si se usa una mezcla D y L, se obtiene un polmero
amorfo con una temperatura de transicin vtrea (tg) de 60 C.

Con 90% D y 10% L, se obtiene un material copolimrico, que

puede polimerizarse en configuracin orientada, con temperaturas
por encima de su temperatura de transicin vtrea.
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El PLA tiene propiedades mecnicas en el mismo rango de los
polmeros de origen petroqumico, a excepcin de una baja
elongacin. Sin embargo esta propiedad puede ser afinada durante
la polimerizacin ( Por copolimerizacin) o por modificaciones post
polimerizacin (por ejemplo plastificantes).

La Tabla N1 muestra una comparacin de polmeros utilizados

como materiales de empaque.

El PLA comparado con otros empaques plsticos tiene baja

temperatura de deformacin (HDT); esto puede ser un problema en
aplicaciones donde el material de empaque es expuesto a picos de
calentamiento durante el llenado, transporte o almacenamiento y
pueden finalmente deformarse.

La barrera de agua y al CO del PLA es bastante buena, la barrera al

O es considerada buena. El PLA es fcil de imprimir, puede ser tan
duro como el acrlico o tan blando como el polietileno, rgido como

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el poliestireno o flexibe como un elastmero. Adems puede ser
formulado para dar una variedad de resistencias. Las resinas de

PLA pueden ser sometidas a esterilizacin con rayos gama y es

estable cuando se expone a los rayos ultravioleta. Al PLA se le
atribuyen tambin propiedades de inters como la suavidad,
resistencia al rayado y al desgaste.

En 1932 Wallace Carothers de Dupont, obtuvo un producto de bajo

peso molecular calentando el cido lctico en vaco. En 1954
despus de varios refinamientos, Dupont patent el proceso de
Carothers.

Recientemente se han obtenidos grandes desarrollos en la

fermentacin para convertir la glucosa en cido lctico, lo cual ha
disminuido grandemente el costo de la produccin del cido lctido
(materia prima) y a incrementado el inters en la produccin del
polmero (PLA).

En 2003 existan slo dos compaas principales en el mundo que

se dedicaban a la produccin de PLA: Cargil Dow Y Chronopol Inc.
Cargil Dow (Minneapolis), centra su produccin en la elaboracin de
homopolmeros lineales de alta cristalinidad, y explora el campo de
los copolmeros con aceite de soya epoxidado. Esta compaa tiene
la capacidad instalada de 114,000 toneladas anuales de PLA y el
precio por libra del material es alrededor de 0.75 a 0,90 dlares la
libra. Por otro lado Chronopol Inc (Golden) tiene la capacidad de
producir estereoismeros 100 % puros cuas propiedades aventajan
a las de las mezclas de ismeros con pureza entre 93 y 97%. Tiene
una capacidad instalada entre 45.000 y 90.000 toneladas anuales y
precios de 4 a 6 dlares la libra.

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PROPIEDADES GENERALES DEL CIDO POLILCTICO

1. Es insoluble en agua y resistente a las grasas.

2. Biodegradable y compostable.
3. Textura y claridad similar con otros plsticos competidores.

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 4. Para su produccin se requiere de 20 a 50% menos
combustibles fsiles en comparacin con plsticos regulares.
5. Posee propiedades similares al ptereftalato de polietileno
(PET).

SEGURIDAD

1. Flammables, corrosives, and explosin hazards

2. Careful chemical storage placements.
3. Strict personal protective equipment policies.
4. Control de procesos de implementacin.
5. Execution of extensive safety procedures.

SINTESIS DEL CIDO POLILCTICO MEDIANTE

MTODO ROP
La IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) en
un compendio de terminologa qumica describe la polimerizacin
de anillo abierto (ROP, Ring Opening Polymerization) como una
polimerizacin en la que a partir de un monmero cclico se
obtiene una unidad monomrica que es acclica o contiene menos
cantidad de ciclos que el monmero. Si el monmero es

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 policclico, la apertura de un solo anillo es suficiente para clasificar
la reaccin como una polimerizacin de anillo abierto 8ROP).

En la mayora de los casos los iniciadores utilizados en ROP son

especies polares o inicas con las que los monmeros puedan
reaccionar. Los monmeros ms comunes en ROP contienen algn
tipo de heterotomo en el anillo por ejemplo los teres cclicos,
steres, aminas, amidas, etc. Hay ejemplos como el fosfaceno
cclico que no contiene ningn tomo de carbono ni de hidrgeno,
hacia el otro extremo hay monmeros como el norborneno en los
que un doble enlace carbn carbn es suficiente para la
polimerizacin por ROP (figura N1).

Figura N1.
Ejemplos de monmeros comnmente utilizados en el mecanismo
ROP

La polimerizacin ROP se lleva a cabo mediante el mecanismo de

polimerizacin inica que puede ser aninica catinica, para
ejemplificar ambos mecanismos de polimerizacin utilizaremos el
xido de etileno debido a que puede polimerizarse tanto por
mecanismo aninico como catinico. Otros sistemas ms complejos
trabajan con mecanismos anlogos.

Polimerizacin Aninica de Anillo Abierto (ROP)

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 El xido de etileno reacciona muy bien con los iniciadores aninicos
(Figura N2). Este mecanismo falla para anillos mayores o iguales a
cinco miembros (como el tetrahidrofurano THF), sin embargo
puede funcionar para muchos otros heterociclos.

Figura N2. Mecanismo de polimerizacin aninica ROP

Polimerizacin Catinica de Anillo Abierto (ROP)

El xido de etileno tambin puede polimerizarse mediante

iniciadores catinica (Figura N3).

Figura N3. Mecanismo de polimerizacin catinica ROP

Mtodo ROP aplicado en la produccin del cido

Polilctico

La polimerizacin de anillo abierto (ROP) es el mtodo comnmente

utilizado para la produccin de polisteres biodegradables. El iniciador
comnmente utilizado es el octoato de estao con un alcohol. La
estructura molecular e los polmeros puede controlarse si se utiliza un
poliol como co-iniciador. Con la relacin co-iniciador / monmero se
puede controlar el peso molecular para convertir los oligomeros en

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polmeros de alto peso molecular. El mtodo de ROP adems de
utilizarse para producir homopolisteres tambin se ha utilizado para
producir copolisteres.

ROP del anillo de lacturo es manejado termodinmicamente por la

deformacin del ngulo y la conmutacin desde la configuracin (E) a
la (Z) del ster hasta la apertura del anillo. Existen tres
estereoismeros D-lactido (Figura N4), L-lactido (Figura N5) y
meso-lactido (Figura N6)

Figura N4. D-lactido Figura N5. L-lactido

Figura N5. L-lactido

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