Fugacidad y Coeficiente de Fugacidad PDF

2015
FUGACIDAD Y
COEFICIENTE DE
FUGACIDAD
Termodinmica II
-Fugacidad y coeficiente de fugacidad para especies puras
-Fugacidad y coeficiente de fugacidad para especies en solucin
-Correlaciones generalizadas para el coeficiente de fugacidad
UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA
17/04/2015
2 FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD
FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD
LVARO JOS GARCA PADILLA
EDGARD DARO GOMEZ GONZALEZ
KARIANA ANDREA MORENO SADER
LUIS ALBERTO PATERNINA NUEZ
JORDI VISBAL GIRALDO
NILSON ALEXANDER CARRILLO
Profesor
TRABAJO
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA
CARTAGENA DE INDIAS, ABRIL 17 DE 2015
Contenido
OBJETIVOS ........................................................................................................................................... 4
INTRODUCCION ................................................................................................................................... 5
1. MARCO TEORICO ......................................................................................................................... 7
1.1 DESVIACIN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL ....................................................... 7
1.2. ECUACIONES DE ESTADO..................................................................................................... 8
1.2.1 Ecuacin De Peng-Robinson ............................................................................................... 9
1.2.2. Ecuacin Virial De Estado ................................................................................................ 10
1.2.3. Ecuacin de estado de Redlich-kwong ............................................................................ 12
1.2.4. Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin ................................................................................. 14
1.2.5. Ecuacin de Gas ideal ...................................................................................................... 15
1.3. USOS DE LAS ECUACIONES DE ESTADO ............................................................................. 16
1.4. FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD: ESPECIES PURAS ........................................ 17
1.4.1. Coeficientes de fugacidad a partir de la ecuacin de estado cbica genrica .......... 19
1.5. Equilibrio Vapor/Liquido Para Una Especie Pura .............................................................. 19
1.6. Fugacidad de un lquido puro ............................................................................................ 21
CASO PROBLEMA: Fugacidad para especies en solucin .................................................................. 22
2.1. COEFICIENTE DE FUGACIDAD DE LAS ESPECIES EN MEZCLA DE GAS IDEAL............................... 23
2.2. COEFICIENTE DE FUGACIDAD A PARTIR DE LA ECUACIN DE ESTADO VIRIAL .......................... 24
2.3. COEFICIENTE DE FUGACIDAD A PARTIR DE LA ECUACIN DE REDLICH-KWONG ...................... 33
CASO PROBLEMA: Fugacidad para especie pura .............................................................................. 40
3.1. Para la Ecuacin de Peng-Robinson [1]. ....................................................................................... 41
3.2. Para la Ecuacin Virial truncada en el segundo coeficiente (Pizter-Curl) [2]. ............................. 43
3.3. Para la Ecuacin Benedict-Webb-Rubin [3]. ................................................................................ 46
CONCLUSIONES ................................................................................................................................. 51
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................................... 52
ANEXO ............................................................................................................................................... 54
OBJETIVOS
-Dar de manifiesto la relacin entre las variables de estado tales como:

presin, volumen y temperatura, etc.
-Determinar el equilibrio para una mezcla o sustancias puras en funcin de
dos propiedades termodinmicas llamadas coeficiente de fugacidad y
coeficiente de actividad.
-Definir las distintas utilidades que tiene las ecuaciones de estado, en los
distintos procesos de termodinmica.
-Describir las reglas de mezclado de las ecuaciones de estado ms
destacadas, es decir sus parmetros de interaccin para especies en
mezclas.
INTRODUCCION
En los ltimos cincuenta aos, el estudio de las propiedades de los fluidos ha

experimentado un enorme desarrollo. Como consecuencia de ello se han
incrementado notablemente las publicaciones y recopilaciones de datos
experimentales acerca de las propiedades de compuestos puros y de mezclas; as
mismo, se ha producido una rpida evolucin en la tecnologa utilizada, tanto en
las determinaciones experimentales como en los clculos utilizando potentes
computadoras y algoritmos matemticos. En este terreno y de forma paralela se
viene trabajando con intensidad en la obtencin de correlaciones y modelos
capaces de predecir el comportamiento de fluidos con el fin de evitar el siempre
costoso trabajo experimental. Uno de los motivos de este rpido crecimiento
responde a la demanda de la Ingeniera Qumica, que utiliza multitud de
propiedades en el diseo de los diferentes procesos industriales.
En concreto, los procesos de separacin que intervienen de uno u otro modo en la

mayora de los procedimientos industriales, se apoyan en la Termodinmica y ms
concretamente en el equilibrio de fases; los resultados alcanzados por dicha
materia han permitido un cambio profundo en la dinmica de trabajo
correspondiente al desarrollo de dichos procesos. Mientras en el pasado se
utilizaban casi exclusivamente mtodos experimentales, en laboratorio, en escala
semiindustrial y en plantas piloto, hoy da se prefieren los mtodos de clculo
basados en modelos de prediccin o estimacin. Otra de las razones que
contribuyen a la importancia del estudio de los fluidos es puramente cientfica y se
refiere a la posibilidad de interpretar y simular el comportamiento de las fases a
partir de las propiedades involucradas. En este sentido, las teoras de fluidos han
experimentado una evolucin progresiva. En lo que se refiere al equilibrio lquido-
vapor (ELV), cabe mencionar, por ejemplo, los modelos empricos basados en el
concepto de composicin local, el de Wilson, el NRTL y el UNIQUAC que, debido
a sus fundamentos fisicoqumicos, son capaces incluso de predecir el equilibrio de
fases en mezclas multicomponentes a partir de los datos experimentales

proporcionados por los correspondientes equilibrios binarios. Con referencia a la
modelizacin, y basndose en algunos de los modelos empricos ya citados,
tambin han alcanzado importancia creciente los modelos de contribucin de
grupos, como el ASOG, Analytical Solution Of Groups, de Kojima y Tochigi (1979)
y el UNIFAC, UNIversal Quasi-Chemical Functional Group Activity Coefficients, de
Fredenslund y col. (1975) en sus distintas versiones. En ellos, a partir de ciertos
datos de ELV seleccionados previamente, se determinan un conjunto de
parmetros que caracterizan las interacciones entre parejas de grupos. Con
dichos parmetros de interaccin puede predecirse el ELV de mezclas similares
que contengan a los grupos escogidos, tanto si son binarias como
multicomponentes.
El problema se presenta cuando faltan valores para los parmetros de interaccin

que corresponden a algn grupo funcional o cuando existen cantidades dudosas
para algunos de ellos, determinados a partir de datos experimentales escasos o
de baja calidad. A pesar de los avances logrados, todava no se ha conseguido
una teora generalizada que permita su utilizacin en todos los casos ni la
adecuada exactitud en la prediccin del comportamiento de los fluidos, en
particular del equilibrio de fases en sistemas multicomponentes. Por ello, sigue
siendo imprescindible la obtencin experimental de datos cualificados y por tanto,
la modificacin tcnica de los equipos, de forma que se puedan determinar con
precisin las magnitudes termodinmicas involucradas en el equilibrio de fases,
como son la presin, la temperatura y las composiciones de las fases
coexistentes.
Los mtodos de clculo basados en modelos de prediccin o estimacin del

comportamiento de los gases que se usaran en el siguiente trabajo son: Modelo
Matemtico de Peng-Robinson, Modelo Matemtico del Virial, Modelo Matemtico
de Redlich-kwong, Ecuacion de Benedict-Webb-Rubin, Ecuacin de Gas ideal.
1. MARCO TEORICO
1.1 DESVIACIN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
Las leyes de los gases y la teora cintica molecular suponen que las molculas
en estado gaseoso no ejercen fuerza alguna entre ellas, ya sean de atraccin o
repulsin y adems, que el volumen de las molculas es pequeo y por tanto
despreciable comparado con el del recipiente que lo contiene, estas dos
condiciones determinan el comportamiento ideal de un gas. Los gases reales
pueden comportarse de forma parecida a un gas ideal para presiones
moderadamente bajas ( 5 atm); cuando aumenta la presin, las desviaciones son
significativas. Las fuerzas de atraccin operan entre las molculas a distancia
relativamente cortas. A presin atmosfrica, las molculas de un gas estn muy
separadas y las fuerzas de atraccin son despreciables. A presiones elevadas,
aumenta la densidad del gas y las molculas ahora estn ms cerca unas de
otras, lo que conduce a un comportamiento ideal del gas porque las fuerzas
intermoleculares dejan de ser insignificantes y afectan el movimiento de las
molculas.
Adems de analizar la no idealidad de un gas con la presin, se interpreta el

fenmeno por medio de la disminucin de la temperatura. Con el enfriamiento del
gas, disminuye la energa cintica promedio de sus molculas, que en cierto
sentido priva a las molculas del impulso que necesitan para romper su atraccin
mutua.
Segn lo dicho anteriormente, las ecuaciones de los gases ideales no son

adecuadas para el estudio de los gases reales a temperaturas altas y presiones
bajas, as que es necesario modificar la ecuacin del gas ideal, tomando en
cuenta las fuerzas intermoleculares y los volmenes moleculares finitos. Cuando
una molcula particular se aproxima hacia la pared de un recipiente, las

atracciones intermoleculares ejercidas por las molculas vecinas tienden a
suavizar el impacto de esta molcula contra la pared. El efecto global es una
menor presin del gas que la que se esperara para un gas ideal.
1.2. ECUACIONES DE ESTADO
Una ecuacin de estado es la relacin que existe entre dos o ms propiedades

termodinmica. En sistemas de un componente y de una fase, la ecuacin de
estado incluir tres propiedades, dos de las cuales pueden ser consideradas como
independientes. Aunque en principio se podran plantear relaciones funcionales en
que intervengan tres propiedades termodinmicas cualesquiera, las expresiones
analticas de las relaciones entre propiedades han sido limitadas casi
completamente a la presin, volumen y temperatura. Debido a la incompleta
comprensin de las interacciones intermoleculares, especialmente en los estados
lquido y slido, han sido utilizados mtodos empricos para desarrollar muchas de
las ecuaciones de estado de uso general. Dado que la presin, temperatura y
volumen pueden ser medidos directamente, los datos necesarios para evaluar las
constantes en tales ecuaciones pueden ser obtenidos experimentalmente.
La eleccin de la ecuacin a usar en una aplicacin dada depende principalmente

de la exactitud deseada y de la capacidad del usuario. Como los coeficientes de
casi todas las ecuaciones de estado deben ser evaluados ajustando o adaptando
las ecuaciones a diversos datos experimentales de presin, volumen y
temperatura, estas ecuaciones nunca pueden representar exactamente los datos
experimentales; ms an, muchas veces estas ecuaciones no representan los
datos, limitando la exactitud. Esto es particularmente cierto cuando las ecuaciones
ms sencillas son aplicadas en la vecindad del punto crtico.
1.2.1 Ecuacin De Peng-Robinson
La ecuacin de estado Peng-Robinson es una ecuacin cbica construida a partir

de la ecuacin bsica de van der Waals.La ecuacin de Peng-Robinson es la ms
ampliamente usada en termodinmica de Ingeniera Qumica. Se sabe que
proporciona unas predicciones mejores para densidades de lquidos que la
ecuacin de Soave-Redlich-Kwong por Soave (1972). La ecuacin requiere el uso
de tres propiedades por compuesto puro: Tc, Pc y el factor acntrico.
La ecuacin Peng-Robinson se dise para satisfacer las siguientes metas:

1. Los parmetros se expresen en trminos de propiedades crticas y el factor
acntrico.
2. El modelo debe proveer una exactitud razonable cerca del punto crtico,
particularmente para los clculos del factor de compresibilidad y densidad de
lquido.
3. Las reglas que se mezclan no debe emplear ms que los parmetros de

interaccin binarios, los cuales deben ser independiente de la temperatura,
presin y composicin.
4. La ecuacin debe ser aplicable a todos los clculos de propiedades de fluidos

en procesos del gas natural.
Gran parte de la ecuacin Peng-Robinson muestra un desempeo similar a la

ecuacin Soave, aunque es generalmente superior en la prediccin de las
regiones crticas de fase y de densidades de lquido de cualquier material,
especialmente los no polares (ejem. las molculas carbonadas) por lo que es muy
aplicada en la industria petrolera del gas natural.
La ecuacin Peng-Robinson se expresa en los siguientes trminos:

= 2 ()
+ 2 2
Los coeficientes empricos a y b y el factor vienen de las siguientes relaciones,

dependiente de la presin y temperatura crtica y el factor acntrico:
0.4572 2 2
= ()

0.07780
= ()

= 1 + (0.37464 + 1.54226 0.26992 2 )(1 0.5 ) ()

Donde =

Adems, w es el factor acntrico del compuesto.
Esta ecuacin conjuntamente con la de Soave, son muy utilizadas por su relativa
sencillez y precisin aceptable, si bien son ecuaciones de estado complejas y de
grado superior, son utilizadas en aplicaciones criognicas y de clculo de entalpias
residuales.
Para petrleo, gas y aplicaciones petroqumicas, la ecuacin de estado de Peng-

Robinson EOS (PR) es generalmente la recomendada. HYSYS actualmente
ofrece las ecuaciones de estado de Peng-Robinson (PR) y Soave-Redlich-Kwong
(SRK). En adicin, HYSYS ofrece varios mtodos los cuales son modificaciones
de estos paquetes de propiedades, incluyendo PRSV, Zudkevitch Joffee (ZJ) y
Kabadi Danner (KD).
1.2.2. Ecuacin Virial De Estado
La ecuacin de estado de gases reales de tipo virial surge de un modelo mecnico

estadstico que considera las fuerzas intermoleculares. Est basada en desarrollos
en serie de tipo polinmico y por ello es una de las ecuaciones de estado que
mayor flexibilidad posee cuando se pretende ajustar los datos experimentales.
Fue propuesta inicialmente por M. Thiesen en 1885 de forma emprica y empleada

por Heike Kamerling-Onnes (1853-1926) (Premio Nobel de Fsica en 1913).
Esta ecuacin es la nica que tiene una base terica firme y se basa en el
comportamiento intermolecular previsto por la mecnica estadstica. La expresin
para esta ecuacin es:
() () ()
= =1+ + 2 + 3 + ()

Donde los coeficientes B, C, D,, tambin son llamados coeficientes viriales y
dependen de la temperatura y del compuesto.
Los coeficientes de ambas expresiones se pueden relacionar de la siguiente

manera:

# = ()

2
# = ()
( )2
3 + 23
# = ()
( )3
Las dos formas de la ecuacin virial son series infinitas; su uso prctico en
ingeniera resulta cuando converge
rpidamente, es decir cuando no se
necesita ms de dos o tres trminos
para que las series proporcionen
valores razonablemente
aproximados. Esto es posible para
gases y vapores a presiones bajas o
moderadas. Como en la zona de
bajas presiones la grfica Z versus P
(Figura 1) es una recta, es posible
truncar la ecuacin virial
Figura 1. Grafica de Z vs P
conservando dos trminos:

= = 1 + # = 1 + ()

Esta ecuacin representa satisfactoriamente el comportamiento para muchos
vapores a temperatura subcrtica y hasta presiones de 15 bar. A temperaturas
mayores es apropiada para gases dentro de un intervalo de presiones creciente a
medida que aumenta la temperatura.
Para presiones sobre los 15 bar pero bajo los 50 bar la ecuacin truncada en tres
trminos da excelentes resultados:
2

= =1+ + ()

Esta ecuacin es cbica en volumen y la solucin se obtiene con frecuencia por

iteraciones en un computador.
Las desventajas de usar la ecuacin Virial, es la dificultad para calcular los

coeficientes sin recurrir a datos experimentales. Adems por la forma que
presenta el ajuste a datos experimentales tampoco es tarea sencilla, por lo tanto la
ecuacin virial es poco usada en ingeniera. Sin embargo, muchas de las otras
ecuaciones comnmente utilizadas pueden ser reducidas a una forma similar a la
ecuacin virial, ya que de esta forma las ecuaciones son ms tiles.
1.2.3. Ecuacin de estado de Redlich-kwong
Introducida en 1949, la ecuacin de Redlich-Kwong fue una mejora considerable

sobre las otras ecuaciones de la poca. An goza de bastante inters debido a su
expresin relativamente simple. Aunque es mejor que la ecuacin de Van der
Waals, no da buenos resultados sobre la fase lquida y por ello no puede usarse
para calcular precisamente los equilibrios lquido-vapor. Sin embargo, puede
usarse conjuntamente con expresiones concretas para la fase lquida en tal caso.
La ecuacin de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la

fase gaseosa cuando el cociente entre la presin y la presin crtica es menor que
la mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crtica .La ecuacin de
estado de Redlich-Kwong es muy utilizada para calcular propiedades
termodinmicas para la fase de vapor en combinacin con modelos
termodinmicos ms complejos. Es adecuado para sistemas prximos al
comportamiento ideal. La ecuacin de Redlich-Kwong deriva de la ecuacin de
estado trmico de Van der Waals.

= ()
( + ) 12
Esta ecuacin, al igual que otras ecuaciones cbicas de estado, tiene tres races
para el volumen, de las cuales es posible que dos sean complejas. Los valores de
V que tienen un significado fsico son siempre reales, positivos y mayores que la
constante b. En la figura 2 se observa que cuando > , la solucin de V para
cualquier valor positivo de P proporciona slo una raz positiva real. Cuando =
, esto cierto, excepto a la
presin crtica, donde existen
tres races, todas iguales a .
Para < , se tiene
nicamente una raz real
positiva cuandola presin es
alta, pero para un intervalo de
presiones menores existen
tres races reales positivas.
Figura 2. Grafica de P vs V
En este caso, la raz intermedia no tiene significado; la raz ms pequea es un

lquido o un volumen similar al de un lquido, y la raz ms grande es un vapor o un
volumen parecido a un vapor. Los volmenes de lquido y vapor saturados estn
dados por las races ms pequea y ms grande cuando P es la presin de
saturacin o de vapor. Las constantes para esta ecuacin de estado se obtienen

de igual modo que para la ecuacin de Van Der Waals y sus valores son:
5
0.42748 2 2
= ()

0.08664
= ()

Al tratarse de una ecuacin cbica de estado, como la de Van Der Waals, no

proporciona los mejores valores posibles, pero ellos son razonables y casi siempre
pueden determinarse.
La ecuacin de Redlich-Kwong es probablemente la de mayores aplicaciones en

modelos de equilibrio aplicados a ingeniera qumica.
1.2.4. Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin
Esta modelizacin realizada en 1940 especialmente para hidrocarburos livianos y las

mezclas de los mismos tambin es denominada ecuacin BWR.
0 1
= + 0 2 2 +
+ + 1 + 2 exp 2 ()

La modelizacin matemtica BWR aproxima al comportamiento real de los gases

cuando la densidad es menor que 2,5 veces la densidad reducida:
< 2.5 < 2.5
Siendo la inversa del volumen especfico de la ecuacin .Es por eso que
tambin se la puede encontrar de la siguiente forma:
0 2
= + 0 + ()3 + 6
2
3
+ ( + 2 ) exp(2 ) ()
2
La modelizacin BWR es una ampliacin de la Modelizacin Beattie-Bridgeman

que plantea una ecuacin de 5 constantes. La ecuacin BWR tiene 8 constantes:
, , , 0 , 0 , 0 , ,
1.2.5. Ecuacin de Gas ideal
La ecuacin de estado ms sencilla es aquella que describe el comportamiento de

un gas cuando ste se encuentra a una presin baja y a una temperatura alta. En
estas condiciones la densidad del gas es muy baja.
La ecuacin de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:
1. Considera que las molculas del gas son puntuales, es decir que no ocupan
volumen.
2. Considera despreciables a las fuerzas de atraccin-repulsin entre las
molculas.
Tomando las aproximaciones anteriores, la ley de los gases ideales puede

escribirse
= ()
es el volumen especfico, que se define como el volumen total sobre la masa

(con unidades en gramos, kilogramos, libras, etc.) o como el volumen total sobre la
cantidad de materia (medida en gramos moles, libras moles, etc.).
El primero se denomina volumen especfico msico y el segundo volumen

especfico molar. Para la expresin anterior se utiliza el volumen especfico molar.
Si se quiere expresar en funcin del volumen total, se tiene lo siguiente:
Adems, puede expresarse de este modo
= ( 1)
Donde es la densidad, el ndice adiabtico y u la energa interna. Esta

expresin est en funcin de magnitudes intensivas y es til para simular
las ecuaciones de Euler dado que expresa la relacin entre la energa interna y
otras formas de energa (como la cintica), permitiendo as simulaciones que
obedecen a la Primera Ley.
1.3. USOS DE LAS ECUACIONES DE ESTADO
El diseo de equipos de procesos utilizados en la industria qumica requiere de

datos termodinmicos. Estos datos son entregados por las ecuaciones de estados
y se pueden aplicar al diseo de muchos tipos de equipos, como por ejemplo: para
intercambiadores de calor se debe determinar la entalpa a la entrada y salida del
equipo usando los datos de temperatura y presin; determinar el volumen de un
fluido a cierta temperatura y presin para el diseo de recipientes, y generalmente
para el diseo de rehervidores, condensadores, bombas, compresores y
expandidores.
En la industria petroqumica, especficamente en los procesos de licuefaccin, las

ecuaciones de estados se utilizan entre muchas aplicaciones para: predecir con
alta precisin entalpas para as optimizar el diseo de intercambiadores de calor;
determinar datos de equilibrios vapor/lquido de los gases para los procesos de
separacin; prediccin precisa de la densidad de lquidos para conocer la masa o
volumen y calcular el calor total; determinar la potencia requerida en los
compresores, etc .
En los procesos de separacin, como la destilacin, para el diseo de equipos se

requiere de datos de equilibrios lquido/vapor. Estos datos pueden ser obtenidos
por correlaciones grficas o analticas. Ambas utilizan datos de presin, volumen y
temperatura, los cuales son proporcionados por las ecuaciones de estado.
Para las correlaciones grficas, la ecuacin de estado ms usada es la de

Benedict-Weeb-Rubin, la cual se utiliz para construir las grficas de Kellogg, las
que incluyen los datos de equilibrios para los 12 principales hidrocarburos.
Para las correlaciones analticas, las ecuaciones de estados ms usadas son las
de Benedict-Weeb-Rubin y la de Redlich-Kwong o la de Soave.
1.4. FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD: ESPECIES PURAS
El potencial qumico no puede ser expresado como una cantidad absoluta, y los
valores numricos del potencial qumico son difciles de relacionar con cantidades
fsicas ms comprensibles. Ms an el potencial qumico se acerca a un valor
infinito negativo cuando la presin se acerca a cero. Por sta razn, el potencial
qumico no es de gran ayuda en los clculos de equilibrio de fases. En lugar de
ello, la fugacidad, es empleada como sustituta.
La fugacidad es la medida del potencial qumico en la forma de presin ajustada.

Est directamente relacionada con la tendencia de una sustancia a preferir una
fase (liquida, solida o gas) frente a otra. A una temperatura y presin fijas, el agua
por ejemplo, tendr una fugacidad diferente para cada fase. Aquella fase con
menor fugacidad ser la ms favorable; la sustancia minimiza entonces la Energa
libre de Gibbs. El concepto de fugacidad fue introducid por el qumico americano
Gilbert N. Lewis en su obra The osmotic pressure of concentrated solutions, and
the laws of the perfect solution(la presin osmtica en la soluciones concentradas
y leyes de las soluciones perfectas).

El origen del concepto de fugacidad reside en la ecuacin = () + ln , la
cual es vlida slo para la especie pura en el estado del gas ideal. Para un fluido
real se escribe una ecuacin anloga que define a como la fugacidad de la
especie pura i:

= () + ln ()
Esta nueva propiedad , con unidades de presin, sustituye a P en la ecuacin

= () + ln . Y la fugacidad de la especie pura como un gas ideal es

necesariamente igual a su presin, por tanto al restar = () + ln de la

ecuacin = () + ln , se obtiene:

= ln ()

Sabiendo que es la energa de Gibbs residual ; as,
= ()

Donde la relacin adimensional se define como el coeficiente de fugacidad,

representado por el smbolo

= ()

El coeficiente de fugacidad se define como la relacin que existe entre la

fugacidad y la presin del componente como gas ideal, este factor se considera
como la correccin del estado ideal, sus valores oscilan entre 0 y 1.
Los coeficientes de fugacidad (y, por lo tanto, las fugacidades) para gases puros
se evalan por la siguiente ecuacin a partir de la informacin PVT o de una
ecuacin de estado explcita en el volumen.

ln = 0 ( 1) () (T constante)

Como el segundo coeficiente virial es una funcin de la temperatura slo para

una especie pura, la sustitucin en la ecuacin ln = 0 ( 1) da:

ln = ()
0
De donde,

ln = ()

1.4.1. Coeficientes de fugacidad a partir de la ecuacin de

estado cbica genrica
La evaluacin de los coeficientes de fugacidad a travs de las ecuaciones de

estado cubicas (Peng-Robinson, Redlich-kwong, Ecuacion de Benedict-Webb-
Rubin) son consecuencia directa de la combinacin de las ecuaciones =

y = 1 ln( ) :

ln = 1 ln ()
La aplicacin de la anterior ecuacin a T y P determinadas requiere solucin

previa de una ecuacin de estado para dependiendo si es para una fase vapor
o fase liquida.
1.5. Equilibrio Vapor/Liquido Para Una Especie Pura
La presin ejercida por la fase vapor en equilibrio con la fase liquida se conoce
como la presin de vapor. La presin de vapor de equilibrio depende no solo de la
temperatura sino tambin de la naturaleza de los componentes y la composicin
en cada una de las fases.
En mezclas ideales, la presin de vapor es proporcional a la fraccin molar de

cada uno de los componentes acorde con Ley de Raoult. As se pueden elaborar
diagramas de presin de vapor en funcin de la composicin de la fase lquida y la
fase de vapor a temperatura constante; tambin es posible elaborar diagramas de
punto de ebullicin en funcin de la composicin de la fase lquida y la fase de
vapor a temperatura constante; tambin es posible elaborar diagramas de punto

de ebullicin en funcin de la composicin de la mezcla para presin constante.
La siguiente ecuacin se
aplica al cambio de estado
de lquido saturado a vapor
saturado, ambos a
temperatura T y a la
presin de vapor :

= ln ()

Figura 3. Diagrama de punto de ebullicin.

= 0 ()
Por lo tanto
= = ()
Donde indica el valor para cualquiera de los

dos, ya sea el lquido saturado el vapor saturado.
Al coexistir las fases de lquido saturado y de vapor
saturado estn en equilibrio. La anterior ecuacin
expresa un principio fundamental: Para una
especie pura, que coexiste en las fases de lquido
y de vapor estn en equilibrio cuando tienen la
misma temperatura, presin y fugacidad.
Figura 4. Fugacidad y coeficiente de

fugacidad del vapor a 300 C.
1.6. Fugacidad de un lquido puro
La fugacidad de una especie pura como un lquido comprimido es posible

calcularlo a travs del producto de relaciones fciles de hallar el valor numrico:
( ) ( ) ()
() = ()

( ( )
)

El trmino exponencial representa el factor de correccin de Poynting y es por lo

general cerca de 1.0 a menos que las presiones son muy altos. Con frecuencia, la
fugacidad del lquido puro se utiliza como un estado de referencia cuando se
utiliza coeficientes de actividad.

1
= exp ()

Ya que el , el volumen molar de la fase liquida, es una funcin muy dbil de a

temperaturas muy por debajo de con frecuencia se obtiene unan excelente
aproximacin al suponer constante en el valor del lquido saturado. De ser este
el caso,
( )
= exp ()

CASO PROBLEMA: Fugacidad para especies en solucin
Calcular la fugacidad de cada uno de los componentes del siguiente sistema

multicomponente. La presin del sistema es la atmosfrica y la temperatura es de
46.6 C
CONDICIONES COMPONENTE
DEL SISTEMA
Metano 0.00425 0.07890
= . Etano 0.04250 0.18420
Propano 0.24950 0.38700
= 1,01325 Butano 0.66110 0.34200
Pentano 0.04250 0.00790
Hexano 0.00015 0.00001
BUTANO PENTANO
HEXANO
PROPANO
METANO
2.1. COEFICIENTE DE FUGACIDAD DE LAS ESPECIES EN MEZCLA DE

GAS IDEAL
Los componentes o especies de la mezcla corresponden a hidrocarburos de uno

hasta seis carbonos: metano, etano, propano, butano, pentano, hexano. La
fugacidad de las especies i en la mezcla de vapor:
()
=
Con frecuencia las mediciones del equilibrio lquido vapor se hacen a presiones
bastante bajas (P1 bar), en este caso la presin es la atmosfrica, es decir,
1.01325 bars. As que la fase vapor se supone como un gas ideal. En tal caso
=1 y la fugacidad seria del vapor de la especie i es:

Ya que todas las fases en equilibro se encuentran a la misma temperatura, por

ende la fugacidad de cada especie constituyente es igual en todas las fases. Para
el caso del equilibrio lquido-vapor multicomponente:
= para i=1,2,,N
Por tanto: = = ()
De este modo, la fugacidad de la especies i (en las fases lquida y vapor) es igual
a la presin parcial de la especie i en la fase vapor.
Vapor , , { }
Lquido Vapor , , { }
Fig. 5: Representacin esquemtica de EVL
=Composicin de equilibrio real en mezcla gaseosa.
=Composicin de mezcla lquido.
Tabla 1. Fugacidad de los componentes de la mezcla gaseosa
Especie (i) P (bar) =

1 Metano 0.00425 0.07890 1.01325 0.079945
2 Etano 0.0425 0.1842 1.01325 0.18664
3 Propano 0.24950 0.387 1.01325 0.392128
4 Butano 0.6611 0.342 1.01325 0.3465315
5 Pentano 0.0425 0.0079 1.01325 8.0047*103
6 Hexano 0.00015 0.00001 1.01325 1.01325*105
Observe que cuando la especie se encuentra muy diluida

= 0 como es el caso del hexano, el valor de la fugacidad de la especie es
cercana o aproximadamente cero.
2.2. COEFICIENTE DE FUGACIDAD A PARTIR DE LA ECUACIN DE

ESTADO VIRIAL
Los valores del coeficiente de fugacidad para la especie de una solucin se

pueden obtener fcilmente a partir de las ecuaciones de estado. Aplicaremos
inicialmente la ecuacin de estado virial hasta el segundo coeficiente para
determinar los coeficientes de fugacidad de cada especie y por tanto la fugacidad.
Se escribe para una mezcla de gases que es exactamente igual para las especies
puras:

= 1 + ()

El segundo coeficiente virial B para una mezcla es una funcin de la temperatura y
de la composicin. Su dependencia exacta con la composicin se conoce de la
mecnica estadstica, y hace que la ecuacin virial sea superior entre las
ecuaciones de estado donde es apropiada, esto es, en gases de presiones bajas a
moderadas.
La ecuacin que da la dependencia con la composicin es:
= ()

Donde y representa las fracciones mol en una mezcla de gases. Los ndices i y j
identifican a la especie, y ambos cubren todas las especies presentes en la
mezcla. El coeficiente virial caracteriza una interaccin bimolecular entre la
molcula la molcula i y la molcula j y, por lo tanto, = .La suma considera
todas las posibles interacciones bimoleculares.
Para una mezcla binaria i = 1,2 y j = 1,2; por lo tanto, la expansin de la ecuacin
(XXXIV) da:
= 1 1 11 + 1 2 12 + 2 1 21 + 2 2 22
= 12 11 + 21 2 12 + 22 22 ()
En estas expresiones aparecen dos tipos de coeficientes viriales: 11 y 22 , para

los cuales los subndices consecutivos son los mismos,12 , para el que los dos
sub ndices son diferentes. El primer tipo es un coeficiente virial para una especie
pura; el segundo es una propiedad de la mezcla, conocido como un coeficiente
cruzado. Ambos son funciones slo de la temperatura. Expresiones como las de
las ecuaciones (XXXIV) y (XXXV) relacionan a los coeficientes de la mezcla con
los coeficientes de las especies puras y los cruzados, y se denominan reglas de
mezclado.
La ecuacin (XXXIII) permite la deduccin de expresiones para 1 y 2 de una
mezcla binaria de gases. Expresada para una mezcla de n moles, resulta:

= + ()

Al derivar con respecto a 1 se obtiene:
() ()
1 =1+ ()
1 ,, 1 ,
2 2
Cuando se sustituye 1 en la ecuacin:

1 = ( 1)
0
1 () ()
1 = =
0 1 , 1 ,
2 2
Donde la integracin es sencilla debido a que B no depende de la presin. Lo

nico que resta es la evaluacin de la derivada.
La ecuacin (XXXV) para el segundo coeficiente virial tambin se puede escribir

de la siguiente manera:
= 1 (1 2 )11 + 21 2 12 + 2 (1 1 )22
= 1 11 1 2 11 + 21 2 12 + 2 22 1 2 22
O = 1 11 + 2 22 + 1 2 12 ()
donde 12 212 11 22
Al derivar se obtiene:
() 1 1
= 11 + + 2 2 12 = 11 + (1 1 )2 12 = 11 + 22 12 ()
1 ,
2

Por lo tanto 1 = (11 + 22 12 ) ()

Del mismo modo 2 = (22 + 12 12 ) ()

Para una mezcla de gases multicomponentes; la ecuacin general es:
1
= + 2 ()
2

Donde los ndices nominales i y j cubren a todas las especies y
2 2
Con = 0, = 0, etc y = , etc.
Ampliacin a mezclas
La correlacin generalizada apenas descrita es slo para gases puros. El resto de

esta seccin muestra cmo es posible generalizar la ecuacin virial para permitir el
clculo de los coeficientes de fugacidad para especies en mezclas de gases.
La ecuacin (XXXXII) proporciona la expresin general para el clculo de a

partir de la informacin de los segundos coeficientes viriales.
Los coeficientes cruzados se puedes expresar en su forma ms general:
= 0 + 1 ()

Donde = ()

Las reglas de combinacin propuestas por Prausnitz y colaboradores para

el cculo de , son:
+ 1/2
= ( ) = 1 ()
2
+
= ( ) = ()
2
1/3 1/3 3
+
= ()
2
La expresin para sera:

= ()

En la ecuacin (XXXXVI), es un parmetro de interaccin emprico relacionado

con un par molecular i-j especfico. Cuando = y para especies qumicamente
semejantes, =0. De otra manera, es un nmero positivo pequeo que se
evala a partir de la informacin PVT mnima o en ausencia de ella se considera
iguala a cero. La virtud bsica de la correlacin generalizada para los segundos
coeficientes viriales que se pone a consideracin en este caso es su simplicidad;
en la literatura aparecen correlaciones precisas, pero ms complejas.
Se aplica el mismo analisis realizado sobre el equilibrio lquido- vapor en la

ecuacion (XXXI).

= =
Sin embargo dado que la fase de vapor no se supondr como gas ideal, el valor
del coeficiente de fugacidad debe ser calculado. Para ello usaremos la ecuacion
de estado virial aplicando la ecuacin XLII a la mezcla gaseosa de seis
componente (metano, etano, propano, butano, pentano y hexano).
- Para el metano:
1
- 1 = 11 + [1 1 (211 11 ) + 1 2 (211 12 ) + 1 3 (211 13 ) +
2
1 4 (211 14 ) + 1 5 (211 15 ) + 1 6 (211 16 ) + 2 1 (221 21 ) +
2 2 (221 22 ) + 2 3 (221 23 ) + 2 4 (221 24 ) + 2 5 (221 25 ) +
2 6 (221 26 ) + 3 1 (231 31 ) + 3 2 (231 32 ) + 3 3 (231 33 ) +
3 4 (231 34 ) + 3 5 (231 35 ) + 3 6 (231 36 ) + 4 1 (241 41 ) +
4 2 (241 42 ) + 4 3 (241 43 ) + 4 4 (241 44 ) + 4 5 (241 45 ) +
4 6 (241 46 ) + 5 1 (251 51 ) + 5 2 (251 52 ) + 5 3 (251 53 ) +
5 4 (251 54 ) + 5 5 (251 55 ) + 5 6 (251 56 ) + 6 1 (261 61 ) +
6 2 (261 62 ) + 6 3 (261 63 ) + 6 4 (261 64 ) + 6 5 (261 65 ) +
6 6 (261 66 )]
Dado que
11 = 22 = 33 = 44 = 55 = 66 = 0
Y =
Obtenemos en forma simplificada que:

1 =
11
1
+ [1 2 12 1 3 13 1 4 14 1 5 15 1 6 16 + 2 1 21
2
+ 222 21 + 22 3 21 2 3 23 + 22 4 21 2 4 24 + 22 5 21
2 5 25 + 22 6 21 2 6 26 + 3 1 31 + 23 2 31 3 2 32
+ 232 31 + 23 4 31 3 4 34 + 23 5 31 3 5 35
+ 23 6 31 3 6 36 + 4 1 41 + 24 2 41 4 2 42 + 24 3 41
4 3 43 + 242 41 + 24 5 41 4 5 45 + 24 6 41 4 6 46
+ 5 1 51 + 25 2 51 5 2 52 + 25 3 51 5 3 53 + 25 4 51
5 4 54 + 252 51 + 25 6 51 5 6 56 + 6 1 61 + 26 2 61
6 2 62 + 26 3 61 6 3 63 + 26 4 61 6 4 64 + 26 5 61
6 5 65 + 262 61 ]

1 = [ + 22 21 + 32 31 + 42 41 + 52 51 + 62 61 + 2 21 (3 + 4 + 5 + 6 )
11
2 (3 23 + 4 24 + 5 25 + 6 26 ) + 3 31 (2 + 4 + 5 + 6 )
3 (4 34 + 5 35 + 6 36 ) + 4 41 (2 + 3 + 5 + 6 )
4 (5 45 + 6 46 ) + 5 51 (2 + 3 + 4 + 6 ) 5 6 56
+ 6 61 (2 + 3 + 4 + 5 )]
Aplicando el mismo procedimiento sistemtico realizado para hallar 1 ,

determinamos el resto de expresiones para de las especies i.
Para el etano

2 = [ + 12 12 + 32 32 + 42 42 + 52 52 + 62 62 + 1 12 (3 + 4 + 5 + 6 )
22
1 (3 13 + 4 14 + 5 15 + 6 16 ) + 3 32 (1 + 4 + 5 + 6 )
3 (4 34 + 5 35 + 6 36 ) + 4 42 (1 + 3 + 5 + 6 )
4 (5 45 + 6 46 ) + 5 52 (1 + 3 + 4 + 6 ) 5 6 56
+ 6 62 (1 + 3 + 4 + 5 )]
Para el propano

3 = [ + 12 13 + 22 23 + 42 43 + 52 53 + 62 63 + 1 13 (2 + 4 + 5 + 6 )
33
1 (2 12 + 4 14 + 5 15 + 6 16 ) + 2 23 (1 + 4 + 5 + 6 )
2 (4 24 + 5 25 + 6 26 ) + 4 43 (1 + 2 + 5 + 6 )
4 (5 45 + 6 46 ) + 5 53 (1 + 2 + 4 + 6 ) 5 6 56
+ 6 63 (1 + 2 + 4 + 5 )]
Para el butano

4 = [ + 12 14 + 22 24 + 32 34 + 52 54 + 62 64 + 1 14 (2 + 3 + 5 + 6 )
44
1 (3 13 + 2 12 + 5 15 + 6 16 ) + 2 24 (1 + 3 + 5 + 6 )
2 (3 23 + 5 25 + 6 26 ) + 3 34 (1 + 2 + 5 + 6 )
3 (5 35 + 6 36 ) + 5 54 (1 + 2 + 3 + 6 ) 5 6 56
+ 6 64 (1 + 2 + 3 + 5 )]
Para el pentano

5 = [ + 12 15 + 22 25 + 32 35 + 42 45 + 62 65 + 1 15 (2 + 3 + 4 + 6 )
55
1 (2 12 + 3 13 + 4 14 + 6 16 ) + 2 25 (1 + 3 + 4 + 6 )
2 (3 23 + 4 24 + 6 26 ) + 3 35 (1 + 2 + 4 + 6 )
3 (4 34 + 6 36 ) + 4 45 (1 + 2 + 3 + 6 ) 4 6 46
+ 6 65 (1 + 2 + 3 + 4 )]
Para el hexano

6 = [66 + 12 16 + 22 26 + 32 36 + 42 46 + 52 56 + 1 16 (2 + 3 + 4 + 5 )

1 (2 12 + 3 13 + 4 14 + 5 15 ) + 2 26 (1 + 3 + 4 + 5 )
2 (3 23 + 4 24 + 5 25 ) + 3 36 (1 + 2 + 4 + 5 )
3 (4 34 + 5 35 ) + 4 46 (1 + 2 + 3 + 5 ) 4 5 45
+ 5 56 (1 + 2 + 3 + 4 )]
La tabla 1 explica cmo se dan las interacciones entre los diferentes

componentes. Donde se le asignaran nmeros como distintivo a cada especie;
metano (1), etano(2), propano (3), butano (4), pentano (5) y hexano (6). Las
interacciones de aqu en adelante se llamaran por la coordenada en que se crucen
filas y columnas.
Tabla 1. Interacciones entre especies de la mezcla
Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano

Metano (1,1) (1,2) (1,3) (1,4) (1,5) (1,6)
Etano (2,1) (2,2) (2,3) (2,4) (2,5) (2,6)
Propano (3,1) (3,2) (3,3) (3,4) (3,5) (3,6)
Butano (4,1) (4,2) (4,3) (4,4) (4,5) (4,6)
Pentano (5,1) (5,2) (5,3) (5,4) (5,5) (5,6)
Hexano (6,1) (6,2) (6,3) (6,4) (6,5) (6,6)
De la tabla anterior podemos inferir que hay interacciones que son iguales a pesar
de que su coordenada sea diferente. Tal es el caso de la interaccin entre el
metano y el etano (1,2) y del etano y el metano (2,1). De esta misma forma
podemos establecer, en realidad cuales son las interacciones que calcularemos.
(2,1)=(1,2); (1,3)=(3,1); (1,4)=(4,1); (1,5)=(5,1); (1,6)=(6,1); (2,3)=(3,2); (2,4)=(4,2);

(2,5)=(5,2); (2,6)=(6,2); (3,4)=(4,3); (3,5)=(5,3); (3,6)=(6,3); (4,5)=(5,4); (4,6)=(6,4);
(5,6)=(6,5).
Y adems tambin se tendrn en cuenta las interacciones entre el mismo

componente, es decir, las interacciones (1,1), (2,2), (3,3),(4,4),(5,5) y (6,6).
Para obtener las propiedades de las especies pura se recurri a la Tabla B.1 del
libro Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica de Van Ness y se
utilizaron las relaciones de mezclas desarrolladas por Prausnitz y colaboradores.
3
La constante universal utilizada fue de 83.14 .

Tabla 2. Propiedades caractersticas de componentes puros.

0.012 0.1 0.152 0.2 0.252 0.301
() 190.6 305.3 369.8 425.1 469.7 507.6
() 45.99 48.72 42.48 37.96 33.7 30.25
0.286 0.279 0.276 0.274 0.27 0.266
98.6 145.5 200 255 313 371

1.6776 1.04733 0.864657 0.752176 0.680754 0.629925
-0.10142 -0.3089 -0.44955 -0.58258 -0.69778 -0.8001

0.119419 -0.002637 -0.1778 -0.42983 -0.72591 -1.05916

-34.4525 -161.073 -344.927 -622.455 -1020.55 -1562.24

Tabla 3. Propiedades caractersticas del metano con el resto de especies
(1,2) (1,3) (1,4) (1,5) (1,6) (2,3)

0.056 0.082 0.106 0.132 0.1565 0.126
() 241.226 265.488 284.647 299.207 311.044 336.006
() 47.0052 43.2591 40.2528 37.2493 34.7053 45.2525
0.2825 0.281 0.28 0.278 0.276 0.2775
120.533 143.378 164.618 185.656 205.658 171.308

1.32552 1.20439 1.12332 1.06866 1.02799 0.95162
-0.18584 -0.23039 -0.26735 -0.29646 -0.32076 -0.37385

0.086337 0.08024 0.033461 0.008862 -0.01417 -0.07283

-77.2293 -115.035 -155.098 -197.205 -240.688 -236.45

41.0666 149.308 346.711 660.589 1115.36 33.0998
Tabla 4. Propiedades caractersticas del etano y el propano con otras especies de

la mezcla gaseosa
(2,4) (2,5) (2,6) (3,4) (3,5) (3,6)

0.15 0.176 0.2005 0.176 0.202 0.2265
() 360.254 378.681 393.663 396.487 416.767 433.256
() 42.435 39.5214 37.0162 40.0423 37.4932 35.2716
0.2765 0.2745 0.2725 0.275 0.273 0.271
195.16 218.672 240.94 226.3877 252.298 276.7568

0.887568 0.844378 0.812244 0.806458 0.767215 0.738017
-0.42773 -0.47016 -0.50559 -0.51236 -0.56183 -0.60313

-0.14485 -0.211 -0.27295 -0.28551 -0.38445 -0.4771

-317.235 -404.125 -495.425 -463.158 -590.997 -726.301

149.058 373.369 732.464 41.0647 183.481 454.566
Tabla 5. Propiedades caractersticas del butano y el pentano con otras especies

de la mezcla gaseosa
(4,5) (4,6) (5,6)

0.226 0.2505 0.2765
() 446.844 464.522 488.282
() 35.7053 33.704 31.8885
0.272 0.27 0.268
283.01 309.385 341.1788

0.715574 0.688342 0.654846
-0.63788 -0.68405 -0.74778

-0.56242 -0.68656 -0.87899

-795.956 -980.909 -1261.38

51.0897 222.878 60.0338
Una vez hallados los valores de cada una de las interacciones procedemos a
. Para agilizar los clculos y
reemplazarlos en las expresiones obtenidas para
minimizar errores en cuanto a la aproximacin de datos, se utiliz MATLAB para
obtener dichos valores, los cuales fueron:
1 = 0.004620883562246
2 = 0.004738805619899
3 = 0.013134097782681
4 = 0.022265478985358
5 = 0.029830261705429
6 = 0.039420817352777
Aplicando Euler a ambos la lados de cada ecuacin para obtener el coeficiente de

fugacidad
1 = 1.004631576308328
2 = 0.995272404804454
3 = 0.986951778101045
4 = 0.977980567295863
5 = 0.970610269298934
6 = 0.961346072903860
Para hallar la fugacidad se utiliz la ecuacin (I)
Se obtuvieron las siguientes fugacidades
1 = 0.080242377812371 2 = 0.185588709071074
3 = 0.386657876042496 4 = 0.338591688803422
5 = 0.007762327022858 6 = 9.731946632524001 106
Tabla 6. Coeficiente de fugacidad y fugacidad para cada especie de la mezcla
Especie Coeficiente de Fugacidad (bars)

fugacidad
Metano 1.004631576308328 0.080242377812371
Etano 0.995272404804454 0.185588709071074
Propano 0.986951778101045 0.386657876042496
Butano 0.977980567295863 0.338591688803422
Pentano 0.970610269298934 0.007762327022858
Hexano 0.961346072903860 9.731946632524001 106
2.3. COEFICIENTE DE FUGACIDAD A PARTIR DE LA ECUACIN DE

REDLICH-KWONG
Si una ecuacin de estado representa el comportamiento PVT para lquidos y
vapores, debe abarcar un amplio intervalo de temperaturas y presiones. Aun as,
no debe ser tan compleja como para presentar grandes dificultades numricas o
analticas para su aplicacin. Las ecuaciones polinomiales que son cbicas en el
volumen molar ofrecen un compromiso entre la generalidad y la simplicidad
adecuadas para muchos propsitos. De hecho, las ecuaciones cbicas son las
ms sencillas, pero capaces de representar el comportamiento tanto de lquido
como de vapor.
El uso ms importante de una ecuacin de estado es para predecir el estado de
gases. Una de las ecuaciones de estado ms simples para este propsito es
la ecuacin de estado del gas ideal, que es aproximable al comportamiento de los
gases a bajas presiones y temperaturas mayores a la temperatura crtica. Sin
embargo, esta ecuacin pierde mucha exactitud a altas presiones y bajas
temperaturas, y no es capaz de predecir la condensacin de gas en lquido. Por
ello, existe una serie de ecuaciones de estado ms precisas para gases y lquidos.
Entre las ecuaciones de estado ms empleadas sobresalen las ecuaciones
cbicas de estado. De ellas, las ms conocidas y utilizadas son la ecuacin de
Peng-Robinson (PR) y la ecuacin de Redlich-Kwong (RK).
La forma bsica de la ecuacin de Redlich-Kwong:
.
= ( )
( + )
Donde:
0.42748 2 2.5
= ()
0.5
0.08664
= ()

Expresando de forma polinmica la ecuacin R-K en funcin del factor de

compresibilidad:
3 2 + 2 = 0 ()
Donde:

= ()
2 2

= ()

Reglas de mezclado:
= 1 ()
= ( )
= ( )
= ( )
El coeficiente de fugacidad para cada componente de la mezcla gaseosa en

equilibrio lquido vapor es:
2 + 2
=
( 1) ln( ) + ( )
2
Cuando se desconoce el parmetro de interaccin queda
1/2
= 2 ( )

Las propiedades caractersticas de las especies analizadas en la mezcla es decir:
metano, etano, propano, butano, pentano y hexano de la tabla 2 son utilizadas
nuevamente para determinar la fugacidad con esta ecuacin de estado. A partir
de la ecuacin y se determinan los valores de las constantes (a y b) para
las especies puras en la ecuacin de estado R-K, para ello, extraemos la presin y
temperatura crtica de cada uno de los componentes de la mezcla gaseosa y los
reemplazamos junto con la constante universal de los gases en estas ecuaciones.
Los datos obtenidos son tabulados como se muestra a continuacin:
Tabla 7. Constantes de la ecuacin de RK a 46.6 C

Metano (1) 1802081.365 29.85299791
Etano (2) 5523829.888 45.13858996
Propano (3) 10229710.03 62.70625476
Butano (4) 16219300.61 80.66652805
Pentano (5) 23445098.63 100.3966272
Hexano (6) 31710947.53 120.8717189
La constante de cada interaccin se determina a partir de la ecuacin

teniendo en cuenta que cuando las especies tienen propiedades tanto fsicas
como qumicas similares = 0, o en su defecto cuando no es conocida, se
asume como nula.
Tabla 8. Valores de la constante para cada interaccin

11 1802081.365
12 3155057.988
13 4293573.082
14 5406338.815
15 6499998.103
16 7559477.999
22 5523829.888
23 7517125.648
24 9465339.797
25 11380102.66
26 13235024.74
33 10229710.03
34 12880944.92
35 15486657.5
36 18010935.51
44 16219300.61
45 19500335.96
46 22678831.33
55 23445098.63
56 27266578.31
66 31710947.53
Aplicando la ecuacin LVIII en base a las reglas de mezclado para una mezcla
sixcomponente:
=
= 1 1 11 + 1 2 12 + 1 3 13 + 1 4 14 + 1 5 15 + 1 6 16
+ 2 1 21 + 2 2 22 + 2 3 23 + 2 4 24 + 2 5 25 + 2 6 26
+ 3 1 31 + 3 2 32 + 3 3 33 + 3 4 34 + 3 5 35 + 3 6 36
+ 4 1 41 + 4 2 42 + 4 3 43 + 4 4 44 + 4 5 45 + 4 6 46
+ 5 1 51 + 5 2 52 + 5 3 53 + 5 4 54 + 5 5 55 + 5 6 56
+ 6 1 61 + 6 2 62 + 6 3 63 + 6 4 64 + 6 5 65 + 6 6 66
Dado que
=
= 11218.33493 + 91707.31332 + 262202.4971 + 291767.1306
+ 8103.027635 + 11.92885628 + 187421.5595 + 1071722.617
+ 1192564.664 + 33120.19558 + 48.75783114 + 1532093.441
+ 3409689.168 + 94694.71595 + 139.4046408 + 1897074.277
+ 105372.0154 + 155.1232063 + 1463.208605 + 4.308119373
+ 0.003171094753 = 10190573.69
Para hallar la constante b de la mezcla se usa la ecuacin LIX
= = 1 1 + 2 2 + 3 3 + 4 4 + 5 5 + 5 5 = 63.31954506
Con el valor de las constantes obtenidas, la presin y la temperatura a la cual se

encuentra la mezcla gaseosa se determinan y con la ecuacin LV y LVI.
= 0.01461080349
= 0.002413425099
Reemplazando y en la forma polinomial de la ecuacin de estado R-K de la

ecuacin LIV se establece la ecuacin cbica:
3 2 + (0.01219155377) 3.526207986 105 = 0
Se usa el mtodo numrico de Cardano Vietta para determinar las tres races de
esta ecuacin cbica:
1 = 0.0046819
2 = 0.00762542
3 = 0.987693
Debido a que analizamos a los compuestos en fase gaseosa, en la cual las

molculas estn ms dispersas y ocupan mayor volumen, el valor del factor de
compresibilidad a utilizar es el mayor.
Para determinar el logaritmo neperiano del coeficiente de fugacidad, se utiliza la

ecuacin LXI y se reemplazan los datos ya conocidos
1 1 2 + 2
1 =
( 1) ln( ) + 1 = 3.567090362 103
2
1/2
Donde 1 = 2 1 = 0.8410423727

Despejando el coeficiente de actividad para la primera especie obtenemos:
1 = 1.00357346 1

De igual forma se realiza con las expresiones de las otras especies obtenindose
que:
1/2
Para 2 = 2 2 = 1.472484821

2 = 0.9948467093

1/2
Para 3 = 2 3 = 2.003836765

3 = 0.9877431748

1/2
Para 4 = 2 4 = 2.523171325

4 = 0.9808795122

1/2
Para 5 = 2 5 = 3.03358879

5 = 0.9742590833

1/2
Para 6 = 2 6 = 3.528054524

6 = 0.9679395371

Con los valores obtenidos para el coeficiente de actividad de cada especie en la

mezcla se determina la fugacidad de la especie i en la mezcla mediante la
ecuacin XXXI:
Tabla 9. Coeficiente de fugacidad y fugacidad para cada especie de la mezcla
Especie Coeficiente de fugacidad Fugacidad (bars)
Metano 1 0.079945425
Etano 0.9948467093 0.1856788365
Propano 0.9877431748 0.3873215087
Butano 0.9808795122 0.3399056487
Pentano 0.9742590833 0.0077986273
Hexano 0.9679395371 0.00000980765
Fugacidad para cada especie de la mezcla

segn diferentes ecuaciones de estado
0,45
0,4
0,35
0,3
Fugacidad
0,25
Mezcla ideal
0,2
Ecuacin Virial
0,15
0,1 Ecuacin R-K
0,05
0
Especie i de la mezcla
Figura 10. Fugacidad de cada especie en la mezcla para mezcla ideal, ecuacin
virial y ecuacin Redlich Kwong
Observe en la figura anterior que la fugacidad de las especies en la mezcla son

calculadas sin incurrir a errores significativos como mezcla gaseosa ideal con un
coeficiente de actividad de 1, esto se debe a que a presiones bajas y temperaturas
altas los gases siguen la ecuacin de estado de gas ideal. Los valores obtenidos
para las fugacidades con la ecuacin de estado R-K son aproximadamente iguales
a los determinados con la ecuacin virial truncada en el segundo coeficiente sin
embargo para que esta ltima ecuacin sea ms exacta se deben adicionar ms
coeficientes viriales tornndose ms compleja la expresin al considerar las
interacciones entre las especies o las reglas de mezclado. El coeficiente de
actividad del metano se excedi de uno, es decir de la condicin de idealidad,
debido a las aproximaciones realizadas en la ejecucin de los clculos y a que la
suma de las fracciones molares de la especie gaseosa en la mezcla no
corresponden a la unidad sino que toma un valor de 1.00001, lo cual es imposible
qumica o fsicamente para una mezcla multicomponente.
CASO PROBLEMA: Fugacidad para especie pura
Calcular el coeficiente de fugacidad del metano a 37,73 C usando las

ecuaciones de Peng-Robinson, Benedict-Webb-Rubin y la ecuacin truncada
del segundo coeficiente virial. Comparar los resultados con los datos
experimentales y encontrar el error porcentual, adems graficar los resultados.
Tabla 9: Presiones y Experimental
Presin, atmosferas , Experimental

1 0,9985
3,402 0,9951
6,804 0,9905
13,609 0,9807
27,218 0,9619
40,830 0,9438
54,437 0,9264
68,046 0,9097
102,070 0,8714
107,110 0,8114
Inicialmente se extrae de la tabla B.1 del Van Ness las propiedades caractersticas
de la especie pura:
Tabla 10: Constantes y Datos del Metano.
R Temp.Crtica P.Crtica Temp.Reducida w Temp.Metano Densidad Z.Crtica

(atm.L/mol.K) (K) (atm) (K) Crtica
(mol/L)
0,0821 190,5600 45,3900 1,6314 0,0080 310,880 10,1688 0,2855
3.1. Para la Ecuacin de Peng-Robinson [1].
La ecuacin propuesta es la siguiente:

= 2 ()
+ 2 2
En el punto crtico:
0,45724 2 2 0,0778
= ; = ()

La funcin es obtenida por correlacin de datos experimentales de la presin,

con una cota superior igual al punto crtico, resultando en:
2
= 1 + (0,37464 + 1,54226 0,26992 2 ) 1 0,5 ()
Esta ecuacin puede expresarse en trminos del factor de compresin en la forma

polinmica siguiente:
3 (1 ) 2 + ( 32 2) ( 2 3 ) = 0 ()
Donde,

= ;
= ()
2 2
Para el caso del coeficiente de fugacidad para sustancias puras y mezclas,
tenemos que:
+ 2,414
= ( 1) ln( ) ln ()
22 0,414
Se procede a realizar la programacin de la ecuacin cbica que se resuelve

mediante el mtodo numrico Cardano Vietta cuya programacin ser adjunta al
documento.
Tabla 11: Resultados de Terico y Error Porcentual para Peng-Robinson.
Presin Atmosfrica , Experimental , Terico %Error

1 0,9985 0,9980 0,0462
3,402 0,9951 0,9934 0,1754
6,804 0,9905 0,9868 0,3749
13,609 0,9807 0,9739 0,6938
27,218 0,9619 0,9493 1,3316
40,830 0,9438 0,9259 1,9287
54,437 0,9264 0,9040 2,4780
68,046 0,9097 0,8834 2,9755
102,070 0,8714 0,8378 4,0062
107,110 0,8114 0,8318 2,4548
Se graficaron los valores para el coeficiente de fugacidad a partir de la ecuacin

de estado y los datos experimentales dados por el ejercicio para los diferentes
valores de la presin
Figura 11: Grfica Coeficiente de fugacidad vs. Presin. Peng-Robinson EOS.
Observe de la grfica anterior que a presin de una atmsfera los coeficientes de

fugacidad coinciden para las datos experimentales y los tericos sin embargo
estos ltimos de desvan para presiones ms elevadas.
Adems se grafic el error entre el coeficiente de fugacidad obtenido tericamente

con los datos experimentales para las diferentes presiones
Figura 12: Grfica Error porcentual vs. Presin. Peng-Robinson EOS.
3.2. Para la Ecuacin Virial truncada en el segundo coeficiente

(Pizter-Curl) [2].

= 1 + ()

Pero la sera igual a:

= 1 + ()

Donde Pitzer nos afirma que:

= 0 + 1 ()

Donde,
0,422 0,172
0 = 0,083 ; 1 = 0,139 ()
1,6 4,2
Por lo tanto nos queda que:

= (0 + 1 ) ()

Para el caso del coeficiente de fugacidad para sustancias puras y mezclas,

tenemos que:

= ()

Para esta ecuacin de estado se programa nuevamente en Matlab cuyos
seudocdigos son anexados al documento.
Tabla 12: Error Porcentual para la ecuacin virial truncada en el

segundo coeficiente.

1 0,9985 0,9985 0,0030
3,402 0,9951 0,9950 0,0092
6,804 0,9905 0,9900 0,0462
13,609 0,9807 0,9802 0,0528
27,218 0,9619 0,9608 0,1188
40,830 0,9438 0,9417 0,2214
54,437 0,9264 0,9231 0,3623
68,046 0,9097 0,9048 0,5457

102,070 0,8714 0,8606 1,2549
107,110 0,8114 0,8542 5,0155
Los resultados obtenidos se comparan con los tericos y se grafican para

diferentes valores de la presin
Figura 13: Grfica Coeficiente de fugacidad vs. Presin. Ecuacin Virial truncada en el
segundo coeficiente.
De igual forma que para la ecuacin de estado anterior se observa que para
presiones de 1 y 3.402 atmsferas los datos experimentales se ajustan
correctamente a los tericos sin embargo en la ltima presin de 107.110 la

variacin entre el coeficiente terico y el experimental son drsticas.
Figura 14: Grfica Error experimental vs. Presin. Ecuacin Virial

truncada en el segundo coeficiente.
3.3. Para la Ecuacin Benedict-Webb-Rubin [3].
Para la ecuacin Benedict-Webb-Rubin hay una aplicacin de las limitaciones

crticas:

= ()

Y:
2
= 2 = 0 ()

Dnde tenemos los siguientes parmetros:
1 = 0,4912 + 0,6478 ()
2 = 0,3000 + 0,3619 ()
1 = 0,0841 + 0,1318 + 0,0018 2 ()
2 = 0,0750 + 0,2408 0,0140 2 ()
3 = 0,0065 + 0,1798 0,0078 2 ()
= 0,77 ()
= ; = 4 ; = 2 ()
(2 5 )
= ()
[(1 + + 3 2 2 3 )exp()
[1 2 (1 + 2 2 )exp()
= ()
3
= 1 (1 + ) exp() ()
1 1
= = + 0,422 1 1,6 + 0,234 1 3 ()

Ahora tenemos que:
2
4 1 1
= = 1 + 1 1 + 2 1 ()

2 2
2 1 1 1
= = + 1 1 + 2 1 + 3 1 ()

2
= = 2 ()

La densidad reducida, se determina mediante la solucin de la ecuacin de

estado:

[1 + + 4 + 2 (1 + 2 ) exp( 2 )] =0 ()

Tomando como valor Inicial para hallar :

1+( )
= ()

Dnde:
1
= = = ()

Por los tanto nos queda que:
1
= ()

La expresin de los coeficientes de fugacidad de compuestos puros se deriva de

la ecuacin general.

1
ln 0 = 1 ln ()

Por tanto nos queda que:
1 1
ln 0 = 1 ln + + 4 1 + 2 exp( 2 ) 1 ()
4 2
Nuevamente se programan las expresiones mencionadas anteriormente para

facilitar los clculos mediante la herramienta de programacin Matlab
Tabla 13: Resultados de Terico y Error Porcentual para la ecuacin

Benedict-Webb-Rubin.
1 0,9985 0,9985 0,0009
3,402 0,9951 0,9949 0,0226
6,804 0,9905 0,9898 0,0723
13,609 0,9807 0,9797 0,1015
27,218 0,9619 0,9600 0,2007
40,830 0,9438 0,9408 0,3161
54,437 0,9264 0,9223 0,4430
68,046 0,9097 0,9045 0,5779
102,070 0,8714 0,8632 0,9494
107,110 0,8114 0,8575 5,3807
Los valores obtenidos para el coeficiente de fugacidad son graficados como se

muestra a continuacin
Figura 16. Grfica Coeficiente de fugacidad vs. Presin. Benedict-Webb-

Rubin EOS.
Figura 17. Grfica Error porcentual vs. Presin. Benedict-Webb-Rubin EOS.
Observe que en esta ecuacin de estado los errores entre el valor terico y el
experimental son considerablemente pequeos sin embargo para la ltima
presin el coeficiente de fugacidad determinado por medio de la EOS BWR
vara con respecto a los datos experimentales dados por el ejercicio por lo que
el error entre estos es de 5.38 %
CONCLUSIONES
Se hizo una revisin de las principales ecuaciones de estado, su aplicacin a la

ingeniera qumica y, fundamentalmente, de las ecuaciones basadas en la teora
qumica y las que hacen conjuncin con los mtodos de contribuciones de grupos.
Caractersticas y aplicaciones de las ecuaciones de estado, haciendo especial
nfasis en las ecuaciones de estado cbicas, las del virial y las basadas en
simulacin molecular, entre otras, se trataron durante el taller. Las ecuaciones
cbicas son las ms utilizadas dada la precisin que ofrecen en los resultados y la
facilidad del clculo con ellas. En el caso de que la ecuacin no deba ser resuelta
muchas veces, se prefieren las ecuaciones del virial (en especial la Benedict-
Webb-Rubin) ya que son ms exactas, aunque requieren de ms recursos de
cmputo. Las ecuaciones basadas en simulacin molecular no encuentran mucho
uso en la industria, a pesar de que se han reportado algunas aplicaciones de ellas.
Esto se debe a la complejidad matemtica que presentan dichas ecuaciones. Sin
embargo se observ en los ltimos tiempos un gran auge en su estudio, por lo que
se supone que con el desarrollo de medios de cmputo ms potentes y
ecuaciones de este tipo ms generales se ample su uso. Las ecuaciones a partir
de la teora qumica aunque ofrecen buenos resultados, requieren de un estudio
de la estructura de la disolucin, lo que encarece su uso y las hace muy
especficas. Por otro lado, los mtodos de contribucin de grupos han sido
utilizados para extender la capacidad de prediccin de las ecuaciones de estado
en otros sistemas. Es posible utilizar tales mtodos para estimar parmetros
moleculares necesarios para las correlaciones generalizadas de las ecuaciones.
Tambin se han ido desarrollando ecuaciones de estado orientadas a grupos en
vez de a molculas. Sin embargo, los mejores resultados se encuentran en la
extensin de las ecuaciones cbicas a sistemas altamente no ideales con el uso
de reglas de mezclado basadas en modelos de energa libre de Gibbs en exceso.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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Smith J. M., Van Ness H. C., Abbott M. M.- Introduccin a la termodinmica
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kpa de mezclas binarias que contienen metanol con n-alcanos (c5,c6) y con
esteres alquilicos (tesis doctoral). Universidad De La Laguna, Santa Cruz
De Tenerife, Espaa.
ANEXO
%PENG-ROBINSON EOS
%Datos experimentales para el metano
phi_exp=[0.9985 0.9951 0.9905 0.9807 0.9619 0.9438 0.9264 0.9097
0.8714 0.8114];
P=[1 3.402 6.804 13.609 27.218 40.830 54.437 68.046 102.070 107.110];
%%En (atm)
T=310.88; %%En (K)
%Propiedades del metano

R=0.08205746; %%En (atm.L/mol.K)
Tc=190.56; %%En (K)
Pc=45.39; %%En (atm)
Tr=T/Tc; %%Adimensional
w=0.008; %Extrado de Himmelblau. D; Principios bsicos y clculos
en ingeniera qumica
%Parmetros para Peng-Robinson

alpha=(1+(0.37464+1.54226*w-0.26992*w^2)*(1-Tr^(0.5)))^2;
a=((0.45724*R^2*Tc^2)/Pc)*alpha;
b=(0.0778*R*Tc)/Pc;
d=length(P);
for i=(1:1:d)
A(i)=(a*P(i))/(R^2*T^2);
B(i)=(b*P(i))/(R*T);
a_1(i)=-1+B(i);
a_2(i)=A(i)-3*B(i)^2-2*B(i);
a_3(i)=-A(i)*B(i)+B(i)^2+B(i)^3;
Q(i)=(a_1(i)^2-3*a_2(i))/9;
M(i)=(2*a_1(i)^3-9*a_1(i)*a_2(i)+27*a_3(i))/54;
rooths=zeros(3,1);
if (M(i)^2)<(Q(i)^3)
tetha=acos(R/sqrt(Q^3));
rooths(1)=-2*sqrt(Q(i))*cos(tetha(i)/3)-a_1(i)/3;
rooths(2)=-2*sqrt(Q(i))*cos((tetha(i)+2*pi)/3)-a_1(i)/3;
rooths(3)=-2*sqrt(Q(i))*cos((tetha(i)-2*pi)/3)-a_1(i)/3;
else
A_CV(i)=-sign(M(i))*nthroot(abs(M(i))+sqrt(M(i)^2-Q(i)^3),3);
if A_CV(i)==0
B_CV(i)=0;
else
B_CV(i)=Q(i)/A_CV(i);
end
rooths(1)=(A_CV(i)+B_CV(i))-a_1(i)/3;
rooths(2)=-(A_CV(i)+B_CV(i))/2-a_1(i)/3+(sqrt(3)*(A_CV(i)-
B_CV(i))/2)*sqrt(-1);
rooths(3)=-(A_CV(i)+B_CV(i))/2-a_1(i)/3-(sqrt(3)*(A_CV(i)-
B_CV(i))/2)*sqrt(-1);
end
Z(i)=max(rooths);
phi_theo(i)=exp((Z(i)-1)-log(Z(i)-B(i))-
A(i)/(2*sqrt(2)*B(i))*log((Z(i)+2.414*B(i))/(Z(i)-0.414*B(i))));
E(i)=(abs((phi_theo(i)-phi_exp(i))/phi_theo(i)))*100;
end
%Grficas
figure(1)
plot(P,phi_exp,'-ob',P,phi_theo,'-or'),grid
title('Grfica: Coeficiente de Fugacidad vs. Presin (Peng-Robinson
EOS)')
xlabel('P (atm)')
ylabel('\phi')
legend('Coef. de fugacidad experimental','Coef. de fugacidad terico')
figure(2)
plot(P,E,'-og'),grid
title('Grfica: Error procentual vs. Presin (Peng-Robinson EOS)')
xlabel('P (atm)')
ylabel('%Error')
%VIRIAL EOS
%Datos experimentales para el metano
phi_exp=[0.9985 0.9951 0.9905 0.9807 0.9619 0.9438 0.9264 0.9097
0.8714 0.8114];
P=[1 3.402 6.804 13.609 27.218 40.830 54.437 68.046 102.070 107.110];
%%En (atm)
T=310.88; %%En (K)

R=0.08205746; %%En (atm.L/mol.K)
Tc=190.56; %%En (K)
Pc=45.39; %%En (atm)
en ingeniera qumica
d=length(P);
for i=(1:1:d)
%Parmetros viriales
B_0(i)=0.083-0.422/Tr^(1.6);
B_1(i)=0.139-0.172/Tr^(4.2);
B(i)=(R*Tc/Pc)*(B_0(i)+w*B_1(i));
%Clculo de coeficiente de fugacidad

phi_theo(i)=exp((B(i)*P(i))/(R*T));
end
%Grficas
figure(3)
title('Grfica Coeficiente de Fugacidad vs. Presin (Virial EOS)')
xlabel('P (atm)')
ylabel('\phi')
figure(4)
title('Grfica: Error procentual vs. Presin (Virial EOS)')
xlabel('P (atm)')
ylabel('%Error')
%BENEDICT-WEBB-RUBIN EOS
%Datos experimentales para el metano.

phi_exp=[0.9985 0.9951 0.9905 0.9807 0.9619 0.9438 0.9264 0.9097
0.8714 0.8114];
P=[1 3.402 6.804 13.609 27.218 40.830 54.437 68.046 102.070 107.110];
%%En (atm)
T=310.88; %%En (K)

R=0.08205746; %%En (atm.L/mol.K)
Tc=190.56; %%En (K)
Pc=45.39; %%En (atm)
rho_c=10.16875;%%En (mol/L)
en ingeniera qumica
%Parmetros para BWR

Zc=Pc/(R*Tc*rho_c);
d_1=0.4912+0.6478*w;
d_2=0.3+0.3619*w;
e_1=0.0841+0.1318*w+0.0018*w^2;
e_2=0.075+0.2408*w-0.0140*w^2;
e_3=-0.0065+0.1798*w-0.0078*w^2;
f=0.77;
e=(2-5*Zc)/((1+f+3*f^2-2*f^3)*exp(-f));
d=(1-2*Zc-e*(1+f-2*f^2)*exp(-f))/3;
b=Zc-1-d-e*(1+f)*exp(-f);
beta_c=b*Zc;
delta_c=d*Zc^4;
epsilon_c=e*Zc^2;
beta=beta_c+0.422*(1-1/(Tr^(1.6)))+0.234*w*(1-1/(Tr^3));
delta=delta_c*(1+d_1*(1/Tr-1)+d_2*(1/Tr-1)^2);
epsilon=epsilon_c+e_1*(1/Tr-1)+e_2*(1/Tr-1)^2+e_3*(1/Tr-1)^2;
phi=f*Zc^2;
distance=length(P);
for i=(1:1:distance)
Pr(i)=P(i)/Pc;
%Ecuacin de estadoen funcin de la densidad reducida igualada a 0
psi_temp=@(psi_temp)psi_temp*(1+beta*psi_temp+delta*psi_temp^4+(epsilo
n*psi_temp^2*(1+phi*psi_temp^2)*exp(-phi*psi_temp^2)))-Pr(i)/Tr;
%Valor inicial para hallar "psi"
psi_0(i)=(Pr(i)/Tr)/(1+beta*Pr(i)/Tr);
%Hallar valor de "psi" donde la funcin se hace 0
psi(i)=fzero(psi_temp,psi_0(i));
Z(i)=Pr(i)/psi(i)/Tr; %Factor de compresibilidad
%Clculo de coeficiente de fugacidad

phi_theo(i)=exp(Z(i)-1-
log(Z(i))+beta*psi(i)+(1/4)*(delta*psi(i)^4)-
(epsilon/phi)*((1+(1/2)*phi*psi(i)^2)*exp(-phi*psi(i)^2)-1));
end
%Grficas
figure(5)
title('Grfica Coeficiente de Fugacidad vs. Presin (Benedict-Webb-
Rubin EOS)')
xlabel('P (atm)')
ylabel('\phi')
figure(6)
title('Grfica: Error procentual vs. Presin (Benedict-Webb-Rubin
EOS)')
xlabel('P (atm)')
ylabel('%Error')

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2015

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

LVARO JOS GARCA PADILLA

EDGARD DARO GOMEZ GONZALEZ

KARIANA ANDREA MORENO SADER

LUIS ALBERTO PATERNINA NUEZ

JORDI VISBAL GIRALDO

NILSON ALEXANDER CARRILLO

PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA

CARTAGENA DE INDIAS, ABRIL 17 DE 2015

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