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Tratamiento estadstico de muestras

finitas
Despus que se buscaron los errores determinados hasta donde
fue posible y se tomaron todas las precauciones y se aplicaron las
correcciones, se encuentra que las fluctuaciones restantes en los
datos son, por naturaleza, al azar. Los resultados o datos
dispersos de una manera al azar se analizan mejor por medio de
las poderosas tcnicas de la estadstica. Nuestro objetivo ser
ahora mostrar cmo se aplica un pequeo nmero de estas
tcnicas y qu informacin nos proporcionan, ms all de lo que
se puede observar o concluir con una inspeccin simple de los
datos.
Errores
El trmino error se utiliza para referirse a la diferencia numrica
entre el valor medido y el valor real. El valor real de cualquier
cantidad es en realidad una abstraccin filosfica, algo que el
hombre no est destinado a conocer, aunque los cientficos
sienten que existe y piensan que pueden tener acceso a l, ms y
ms estrechamente, cuando sus medicines llegan a ser ms
refinadas.
Errores determinados
Los errores que pueden ser atribuidos a causas definidas, se
llaman errores determinados o sistemticos. De acuerdo con su
origen, tienen lugar debido a:
a) el mtodo de anlisis que refleja las propiedades de los
sistemas qumicos involucrados,
b)la ineptitud del operador c) la avera de los aparatos de
medicin que no le permiten funcionar de acuerdo a los
estndares requeridos. Ejemplos de errores sistemticos son, el
analista tiene una mala tcnica en la balanza, el material de
vidrio est sucio, etc.
Dentro de los errores determinados existe otro tipo, error
instrumental, que es muy fcil de determinar en los instrumentos
de medida analgica, dicho error se estima de la siguiente forma:
A
E= 2

Donde A es la apreciacin del instrumento y puede determinarse


a partir de la diferencia de las lecturas de dos valores marcados
en el instrumento y el nmero de divisiones que existen entre
ellos de acuerdo
Lectura mayorLectura menor
A= Nmero de divisiones

En algunos equipos volumtricos, empleados en qumica, tales


como: pipetas volumtricas, el error cometido en la lectura es
especificado por el fabricante; los cuales oscilan entre un 0,5%
del volumen ledo, en equipos de precisin y un 10% en equipos
menos precisos.
Para los equipos digitales el error instrumental se toma el error en
la ltima cifra que aparece en la pantalla. As por ejemplo, si en la
pantalla aparece 12,04 el error instrumental ser 0,01 y se
debe reportar: 12,04 0,01.

Errores indeterminados
Los errores que se clasifican como indeterminados son aquellos
que ocurren a pesar de ser muy cuidadoso y meticuloso. Son
errores fortuitos que no pueden reducirse ms.

Exactitud y Precisin
Los trminos exactitud y precisin que en una conversacin
ordinaria se utilizan muchas veces como sinnimos, se deben
distinguir con cuidado en relacin con los datos cientficos ya que
no significan lo mismo. Un resultado exacto es aquel que
concuerda de cerca con el valor real de una cantidad medida. La
comparacin se hace con frecuencia basndose en una medida
inversa de la exactitud, que es el error (mientras ms pequeo es
el error, mayor es la exactitud). El error absoluto es la diferencia
entre el valor experimental y el valor real. Por ejemplo, si un
analista encuentra 20,44% de hierro en una muestra que en
realidad contiene 20.34%, el error absoluto
Ea =[20,44 20,34] = 0,10%
El error se expresa con mucha frecuencia como relativo al tamao
de la cantidad medida, por ejemplo, en porcentaje. Aqu el error
relativo ( E R ) e
0.10
ER = 100 = 0.5
20.34

Cifras Significativas y reglas para el clculo


La mayora de los cientficos definen las cifras significativas como sigue: se
dice que son cifras
significativas todos los nmeros que son seguros. Es importante utilizar slo
cifras
significativas al expresar datos y resultados analticos con el objeto de
reportar correctamente el
error con el que se realizan las medidas o se obtienen los resultados. El
empleo de muchas o
muy pocas cifras significativas puede confundir a otra persona respecto a la
precisin
(repetitividad de una serie de datos) de los datos analticos.
Al momento de reportar un resultado hay que tomar en cuenta el nmero de
cifras
significativas que posee la medida de la variabilidad. As por ejemplo si una
media fue
2,6545678 y la desviacin estndar fue 0,0563456 se debe hacer un
redondeo y reportar: 2,65
0,06.
Igualmente, si hay que pesar 2,65 g de una muestra de Cloruro de Sodio en
una balanza con
una sensibilidad de 0,01 g, deber reportarse: 2,65 0,01 g

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