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CEMENTACION Y PRECIPITACIN DEL MERCURIO DE

EFLUENTES METALRGICOS MEDIANTE EL USO DE SULFURO


DE HIDRGENO Y POLVOS DE Zn Y Fe.

Ing. HERNAN HATAMARE HUAL Bach. EDWIN VARGAS ARIAS


CALLE: OSCAR NIEVES 206 ALTOS SELVA ALEGRE AV. PIZARRO 226 PAUCARPATA AREQUIPA
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RESUMEN

El objetivo principal del presente trabajo es el de encontrar un proceso de


purificacin de efluentes metalrgicos que contienen mercurio. En la primera parte del
estudio la precipitacin es aplicada para la remocin del mercurio mediante una
precipitacin deductiva, usando como un elemento de sacrificio, el polvo de Zn y Fe. La
influencia del pH y la dosificacin del metal de sacrificio fue determinada en dos
diferentes efluentes. Efluente A con 100 ppm Hg y efluente B con 5 ppm Hg.

El pH optimo para operar con el Fe es menos de 2, sin embargo con el Zn, los
mejores resultados fueron obtenidos con valores de pH entre 3 y 6. Los mejores resultados
en la dosificacin estuvieron en el rango de 30 50 mol Zn / mol Hg.

Por otro lado para la precipitacin del mercurio se us sulfuro de hidrgeno el cual
fue introducido en el reactor con aire. La formacin del precipitado fue observado en la
Interfase gas / lquido cuando la mezcla de gas tuvo una alta concentracin de H 2S. El
mercurio fue precipitado de la solucin como sulfuro a concentracin cerca al lmite de
deteccin.
1.- INTRODUCCIN

La industria metalrgica en la actualidad est enfrentada en la imperiosa necesidad de


mejorar la eficiencia de sus procesos de operacin, as como el de preservar el medio
ambiente. En este sentido considero que uno de las preocupaciones mas urgentes y de
inters comn es de lograr un desarrollo sostenible que contribuya a crear un ambiente
favorable para resolver los problemas y llegar a soluciones basadas en el esfuerzo conjunto
que permita la aplicacin de modelos de desarrollo sustentable que resuelva los urgentes
problemas que afecta al medio ambiente.

Es as que el principal objetivo del presente trabajo es de encontrar un proceso que


purifique los efluentes mineros que contienen metales pesados (Pb, Cu, Hg, etc.)

La cementacin es un trmino usado para describir la precipitacin electroqumica de un


metal. El proceso ha sido usado en la Industria Metalrgica por mucho tiempo, no slo en
la hidrometalrgica (1) sino tambin en la purificacin de aguas contaminadas.

El proceso de precipitacin fue desarrollado para extraer Hg de un residuo lquido sinttico,


preparado en base a dos diferentes concentraciones ( uno con 100 ppm. y otro con 5 ppm).
Este trabajo estudia la posibilidad de eliminar el mercurio de la solucin por precipitacin
y/o cementacin.

La ventaja de la precipitacin radica en los requerimientos simples de control, bajo


consumo de energa y eliminacin del metal txico. Su principal desventaja es el consumo
del metal de sacrificio (Fe) cuando la solucin tiene bajo valor de pH.

Ballester, precipit eficientemente el tetrabromomercuriato (HgBrM 2- ) de soluciones


diluidas usando polvo de Fe y Zn, el pH inicial fue menos de 1, el Fe proporciona los
mejores resultados con una eficiencia del 99%, los mismos resultados fueron obtenidos
sobre un amplio rango de concentracin de Hg (500 3000ppm). El estudio de velocidad
de agitacin y temperatura sugiere que el proceso es de difusin controlada.

KIMURA(2) describe un mtodo para la remocin del Hg(II) de desechos qumicos


industriales y de laboratorio. Por ese procedimiento el in Hg.(0.1ppm-pocos miles de
ppm). fue removido con polvo de Zinc. La Velocidad mxima de remocin fue muy buena.

EZKOV Y BAIBORODOU.- public su trabajo sobre la cementacin de Mercurio por


Hierro metlico y por Antimonio en solucin Sulfato Alcalino donde el potencial del metal
en solucin fue medida.

BROKMAN (3), propuso la cementacin como una tcnica til para remover cloruro de
mercurio de efluentes cloro lcali a un valor de pH entre 4 y 6, habindose establecido
como un rango optimo de trabajo, empezando con una concentracin inicial de 500 ppm y
reducindola a 0.5 ppm Hg. Al final de la cementacin la eliminacin del Zn, de la
solucin fue llevada a cabo por precipitacin con carbonato de sodio a un pH de 9 seguido
por filtracin.
Ball (4). Patento un mtodo para la recuperacin de mercurio en forma soluble de una
solucin clorinada por reduccin con polvo de Fe, la solucin tenia una concentracin de
80 g/ lts Hg y el cual puede ser tratado con un exceso de 38% de polvo fino de Fe para
producir una solucin barren de 2,5 ppm Hg.

Por otro lado, podemos mencionar que el objetivo fundamental del presente estudio
tambin fue el de determinar un proceso factible para eliminar el metal contaminante de
los efluentes mineros, en ese sentido se realizaron pruebas experimentales para determinar
el nivel de eficiencia de gas H2S en la precipitacin de los iones metlicos.

La desventaja para la precipitacin de iones metlicos histricamente ha sido el costo del


reactivo; pero un nuevo proceso que genera sulfuro de hidrgeno econmico ha sido
desarrollado; el proceso consiste en quemar vapores de sulfuro en atmsfera de hidrgeno,
este gas tiene el beneficio de ser un donador de sulfuro universal que reacciona con la
mayora de los iones metlicos para formar un precipitado de sulfuro.

2.- TEORIA

Las reacciones bsicas para la concentracin del Mercurio Hg(II)-Zinc son:

Hg+2 + Zn0 =Hg0 + Zn+2.................................... (1)

Esencialmente la reaccin de cementacin puede ser considerado en trminos de Semi


Celda.

Hg = Hg+2 +2e- ...(2)


Zn = Zn+2 +2e- ...(3)

Esta reaccin es electroqumica, en ese sentido, los electrdos no son intercambiados en el


mismo sitio, pero las reacciones en la Semi - Celda son separadas por una distancia finita y
arbitraria, en el cual se necesita que la fase slida sea un conductor o semi conductor.
Tambin podra la cementacin ser distinguida de la deposicin electroltica en el cual la
fuente que genera el electrn es de un metal menos noble.

De esta forma E es la diferencia de potencial del electrodo y la fuerza electromotriz en el


proceso de cementacin. La ecuacin de Nernst (4) relaciona potencial de electrodo y
actividad. As en la reaccin(1) entre Mercurio y Zinc nosotros tenemos:

E=E-(RT/zF)Ln(a Zn2+ /a Hg2+)

Donde E es el potencial estndar del electrodo, el cual puede ser calculado del potencial
del electrodo estndar de las dos Semi - Celdas (2 y 3) de la energa libre de Gibbs cambia
para una reaccin reversible y es igual al trabajo neto obtenido del sistema a temperatura y
presin constante. En una reaccin electroqumica este trabajo neto es trabajo elctrico.

-G=zFE
donde z es el nmero de electrones transferidos en la reaccin electroqumica, F es la
constante de Faraday. La mayora de las reacciones de cementacin exhiben energa libre
negativa.
La constante de equilibrio K a temperatura T est dada por:
K=exp(-GT/RT)
Aunque las reacciones de cementacin son termodinmicamente muy favorables, en la
practica, las condiciones de equilibrio son raramente aprovechadas y la extensin de la
reaccin es determinada por la velocidad de reaccin que por el equilibrio termodinmico
de manera que el objetivo de cualquier estudio cintico de una reaccin de cementacin
debera determinar cual etapa(o etapas) controlan el proceso.

WADSWORTH en un anlisis detallado de la reaccin de cementacin en trminos


electroqumicos, establece que la velocidad de cementacin es directamente proporcional a
la diferencia de potencial estndar de la Semi - Celda de los metales involucrados en la
reaccin

3.-OBJETIVOS

El objetivo del presente trabajo es la cementacin y/o precipitacin del Ion metlico de Hg
(II) de una solucin sinttica usando polvo de Zn y Fe y sulfuro de Hidrgeno (H 2S), de tal
manera la solucin de desecho cumpla con las regulaciones sobre la eliminacin de
desechos.

4.- DESCRIPCIN DEL SISTEMA

El proceso de remocin del Hg (II) se desarrolla por dos mtodos:


- cementacin del Hg (II) mediante el uso de polvo de Zinc y Hierro.
- Precipitacin del Hg (II) y otros metales pesados mediante del uso del gas sulfuro
de hidrgeno (H2S).

4.1CEMENTACION DEL Hg (II) CON POLVO DE ZINC Y HIERRO

La solucin cintica experimental fue preparada usando reactivos de grado qumico y agua
desalinizada. Tambin se utilizo HgCl2 y NaCl para la preparacin de solucin de Hg. Se
prepar dos soluciones experimentales diferentes: solucin A con 100 ppm Hg(II) y
solucin B con 5 ppm Hg(II)

El experimento fue realizado en un frasco Erlenmeyer de 250 cc. usando 200 cc. de
solucin. Durante el desarrollo de las pruebas las variables no fueron monitorizadas, slo
fue posible tomar muestras al inicio y final de la experimentacin.

Tres fueron los parmetros estudiados: dosificacin del metal sacrificio, pH y tipo, a fin de
determinar la importancia de estos factores y la seleccin de un pH optimo, la solucin fue
dividida en porciones iguales; y el pH fue ajustado con la adicin de 1.0 N HCl y NaOH.
En la figura (1) la concentracin final de Hg (II) en la solucin es presentada para
diferentes valores de pH. En la figura (2) se muestra los correspondientes valores disueltos
de Zinc y Hierro.

Con relacin a la solucin A (figura 1A), es posible concluir que para el Zinc, los valores de
pH entre tres a seis son los ms favorables. Mientras que para Fe el pH ptimo es alrededor
de 2.

Ahora observamos la disolucin del metal de sacrificio en la (figura 1B), ah se puede ver
que hay un alto consumo de metal de sacrificio en condiciones cidas, de esta forma en la
cementacin con Zinc a un pH de 6 se puede obtener una eficiente remosin del Hg (II) y
una baja disolucin del metal de sacrificio.

Fig. 1A Fig. 1B

1000 500
450
400
100 350
final [Hg2+]ppm

300
250
10
200
150
100
1
50
0
0.1 1 2 3 4 5 6 7 8 9
1 2 3 4 5 6 7 8 9 pH
pH
Zn Fe
Zn Fe

Fig.1 Mercurio(II)/Zn y mercurio (II)/ Fe cementacin de la solucin A a diferente PH, Fig.1A: concentracin
final de mercurio(II) Vs. PH. Fig.1B: concentracin de Zn(II) y Fe(III) Vs. PH. (Condiciones
experimentales(Hg)=100ppm, temperatura=19C)

Los resultados obtenidos con la solucin B se muestran en la figura 2, las conclusiones a las
que podemos arribar es que, para el Zinc el rango de pH opimo esta entre 2.5 a 4, y para el
Fe el pH es menor a 1 (1<). Con relacin a la disolucin del Zinc y Fe, los resultados son
parecidos a los obtenidos con la solucin A. De acuerdo al grfico 2B se puede determinar
que el Zinc en medio alcalino (pH 8.5) es el metal de sacrificio que puede ser efectivo en la
cementacin del Hg (II).
Fig. 2A
Fig. 2B

8 80

Final [Fe3+]ppm Final [Zn2+]ppm


70
7
60
Final [Hg2+] ppm

6 50

40
5
30
4
20

3 10

0
2

9
5

5
2

4.
0.

2.

3.

5.
0.

5.

6.
pH pH

Zn Fe Zn Fe

Figura n2 Mecurio (II)/ Zinc Y Mercurio/ Fierro cementacin de la solucin B a diferente pH. fig. 2A
concentracin de mercurio final Vs pH. Figuras 2B concentracin final de Zn (II) y Fe (III) Vs. PH
(condiciones experimentales (Hg 100 ppm, T=19C))

Otro factor muy importante en la cintica de la cementacin es el rea superficial del metal
de sacrificio. Este factor relacionado con otros dos: Pureza y Granulometra. En las pruebas
desarrolladas se utiliz el mismo polvo de Zinc pero a diferentes concentraciones tal como
se muestra en la figura 3. Los resultados que se muestran es de la solucin B y muestra que
debera usarse una concentracin de 30 y 50 Mol Zn/Mol Hg.

Fig. 3

10
Final [Hg2+] ppm

0.1

0.01
0.5 17 20 32 44 50 59 73 110 145 223

Docificacin del Zinc (m ol Zn/m ol Hg (II))

figura 3 mercurio(II)/ zinc cementacin de la solucin B


con diferente dosificacin de Zinc
4.2 PRECIPITACIN DEL Hg (II) Y OTROS METALES PESADOS MEDIANTE
EL USO DE GAS DE SULFURO DE HIDRGENO (H2S)

En el estudio se us una solucin cintica, agua desionizada, H 2S y sales metlicas. La


concentracin de la solucin problema y los reactivos qumicos usados para suministrar
iones metlicos en la solucin son listados en la tabla 1.

METAL ION CONCENTRACIN


DEL ION METLICO
Cu+2 6,355 ppm
Fe+2 2,300 ppm
Pb+2 6,000 ppm
*As+3 173 ppm
*Cu+2 590 ppm
* desecho cido de laboratorio.

El estudio inicial fue conducido con una solucin que contiene diferente concentracin de
iones metlicos (Cu, Pb, Fe, Zn, As,...etc). tambin se utilizo una solucin de desecho de
laboratorio que contena altas concentraciones Cu y As.

La precipitacin fue llevada a cabo a nivel de laboratorio.


Los experimentos de precipitacin fueron realizados en una columna; la columna mide 50
cm. de altura 6cm de dimetro. El volumen total de la celda es de 1.5 litros
aproximadamente.

La solucin a evaluar fue introducida en el reactor al mismo tiempo; el aire y H 2S es


introducidos a presin por medio de una vlvula de regulacin el 100% de mezcla de cada
gas fue alterado por medio de una relativa variacin de la presin.

El distribuidor de aire y H2S fue colocado en el fondo del reactor: el orificio de salida de los
gases es de 10 m a 20 m. de dimetro.

Al empezar el experimento alrededor de un litro de solucin fu tratada, el flujo de aire, fu


mantenido abierto; as se evit que la solucin ingrese en la lnea de gas asegurando que el
volumen de la solucin y gas no excedan el volumen del reactor.

En el experimento desarrolado se pudo observar que al inyectar H 2S al reactor que contena


una solucin de sulfato de cobre, el precipitado se formo sobre la burbuja y no en el
volumen o en las paredes del reactor. Sin embargo como las burbujas se elevan a la parte
superior, el H2S se fue consumiendo completamente y la burbuja colapso antes de alcanzar
la superficie; as se determin que el aire juega un rol importante en la formacin de la
burbuja.

Con relacin al cobre los datos experimentales muestran que hubo una remocin del 97%
de cobre soluble, con una continua adicin de H2S, el pH fue menor a 0.7.
En el caso del Ion Pb (II), se obtuvo un precipitado del 70% con una adicin continua de
H2S.
Para el caso del Hg(II) solo un estudio cualitativo fue conducido, debido a no contar con un
mtodo de anlisis; sin embargo en base a un balance de masa solo el 60% de Hg(II)
reacciono con el H2S para formar un precipitado. A mi entender una baja concentracin del
Ion sulfuro es el responsable de este resultado.

Para el Fe el mismo procedimiento fue seguido; el gas fue inyectado cada 5 min. Por 15
segundos, no se pudo observar alguna precipitacin de Fe cuando el pH de la solucin fue
3.5; sin embargo, cuando se agreg pequeas cantidades de cal empez la precipitacin de
Fe todo esto a un pH de 4.5.

La solucin contena Pb. y Zn, tenia un pH de 1; el anlisis de la solucin mostr que casi
el 99% de Pb. fue precipitado, sin embargo el Zn no baha precipitado. Despus que una
pequea cantidad de Cal fuera agregada el Zn empez a precipitar. Este resultado muestra
que es necesario tomar en consideracin el potencial en un proceso de separacin.

En el caso de la solucin de desecho de laboratorio que contena 590 ppm de Cu y 17 ppm


As, el 96% de precipitacin fue obtenida; logrando que la solucin contenga 3 ppm de Cu y
150 ppm As.

5.-CONCLUSIONES:

El polvo de zinc puede ser usado eficientemente en la cementacin del Hg (II) de


soluciones de desecho.

La cementacin del Hg(II) fue realizada usando Zn y Fe; en el caso del Zn se produce
buenos resultados en un rango de pH de 3 6 en la solucin A y 2.5 4 en la solucin
B. Los mejores niveles de dosificacin estn en un rango de 30 a 50 mol Zn/mol Hg. En
el caso del Fe para obtener buenos resaltados es necesario trabajar en condiciones
cidas.

El pH y el potencial de oxidacin de la solucin proporciona condiciones que ayuda a


separar las especies metlicas, el cual forma precipitados sulfurados estables bajo
condiciones cidas (Cu, Hg, Pb). De igual forma a condiciones de altos pH, el Fe, Zn y
As forman precipitados sulfo estables.

La adicin de H2S en el flujo de aire permite un mejor control de los procesos de


precipitacin.