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MINISTRIO DA EDUCAO

SECRETARIA DE EDUCAO PROFISSIONAL E TECNOLGICA


Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia do Rio de Janeiro
Campus Duque de Caxias

Compostos de coordenao Ferro, Prata e Nquel

Turma Licenciatura em Qumica


Qumica Inorgnica Experimental

Barbara de Salles Macena da Cruz

Duque de Caxias
2015
RESUMO

O presente relatrio trata do estudo dos complexos de ferro (III) a partir de oxalato, fluoro e aquo
complexos, assim como a labilidade do ligante oxalato e do ligante fluoro. Estuda-se tambm
complexos de prata a partir da precipitao com cloreto, cloreto em excesso, adio de amnia e
adio de iodeto e labilidade, e por fim os complexos de nquel(II), atravs da sntese variando a
estequiometria e com amnia.

ABSTRACT

This report concerns the study of complex iron (III) oxalate from , fluoro and aquo complexes , and
the lability of the ligand binding oxalate and fluoro . It is also studied the complex silver chloride
from precipitation , excess chloride, addition of ammonia and addition of iodide and lability , and
finally nickel (II) complexes , by varying the stoichiometry of the synthesis and ammonia.
Sumrio
1 - Introduo.............................................................................................................................................
2 - Objetivos...................................................................................................................................................
3- Materiais e reagentes................................................................................................................................
4 - Procedimento experimental...................................................................................................................
4.1- Oxalato, Fluoro e Aquo complexos..................................................................................................
4.2- Labilidade do ligante oxalato.............................................................................................................
4.3- Labilidade do ligante fluoro...............................................................................................................
4.4- Precipitao com cloreto....................................................................................................................
4.5- Cloreto em excesso............................................................................................................................
4.6- Adio de Amnia..............................................................................................................................
4.7- Adio de Iodeto e labilidade.........................................................................................................
4.8 Sntese variando a estequuiometria..................................................................................................
4.9 Com Amnia ..................................................................................................................................
5 Resultados e Disusses.........................................................................................................................
6- Concluses.................................................................................................................................................
7- Questionrio...............................................................................................................................................
8- Referncias .................................................................................................................................................
1- Introduo

Os ons Fe 2+ formam muitos complexos. O mais importante a hemoglobina. A


maioria de seus complexos so octadricos, embora sejam formados alguns haletos
complexos tetradricos FeX42- .
O mais conhecido desses complexos o on hexacianoferrato (II) ou ferrocianeto. O
hexacianoferrato (II) de potssio um slido de cor amarela clara e pode ser obtido pela
reao de CN- com um sal ferroso em soluo. ons Fe 2+ reagem formando um precipitado
branco, mas os ons Fe 3+ formam um precipitado azul escuro, conhecido como azul da
Prssia. Uma intensa colorao azul tambm produzida quando Fe 2+ reage com ons
hexacianoferrato (III), devido formao do azul de Turnbull. Ambos foram usados como
pigmentos de tintas para pintura e escrever.
Outros complexos estveis de Fe2+ so formados com ligantes bidentados, como
etilenodiamina, 2,2-bipiridina e 1,10- fenantrolina.
O estado de oxidao (+III) muito importante na qumica do ferro, sendo os sais
frricos obtidos pela oxidao dos correspondentes sais de Fe (+II). Solues de sais frricos
so frequentemente castanho amareladas, mas a cor se deve a presena de xido de ferro
coloidal. Fe (+III) forma sais cristalinos com todos os nions comuns, exceto o I -, e muitos
deles podem ser isolados tanto na forma hidratada como anidra.
O Fe 3+ forma de preferncia complexos com ligantes que se coordenam atravs de
tomos de O, e no de N. Complexos com NH3 so instveis em gua. Complexos com
ligantes quelantes contendo tomos de N coordenantes so formados, mas so menos estveis
que os correspondentes complexos de Fe (+II). Esses ligantes provocam o emparelhamento
dos eltrons.
O estado de oxidao (+I) o mais importante da prata, sendo conhecidos muitos
compostos inicos simples contendo esse on. Alguns poucos compostos de prata com nions
incolores so coloridos. Isso ocorre porque o on Ag+ pequeno e altamente polarizante.
Ag+ forma uma variedade de complexos. A maioria dos ligantes simples levam formao de
complexos dicoordenados lineares. Ligantes bidentados levam formao de complexos
polinucleares.
O nquel um metal branco, prateado, se dissolve rapidamente em cidos diludos,
originando o on hidratado [Ni(H2O)6]2+ e H2. No reage com solues alcalinas e por isso
empregado nos equipamentos destinados fabricao de NaOH.
Embora a qumica do Ni seja relativamente simples pela predominncia do elemento
no estado de oxidao (+II), sua qumica em complexos bem mais complicada. Geralmente
seus complexos so octadricos e quadrado planares, mas tambm so conhecidos alguns
complexos com estruturas tetradricas, bipirmides trigonais e pirmides de bases quadradas.
Os complexos com amnia e o complexo com etilenodiamina so todos octadricos.
Esses complexos geralmente so azuis e paramagnticos. Em complexos de campo forte, os
eltrons so forados a se emparelharem, gerando complexos quadrado planares
diamagnticos.

2- Objetivo

Compreender e estudar os conceitos atravs do comportamento de compostos de coordenao


dos metais de ferro, prata e nquel atravs da constatao de fora de alguns ligantes, assim
como precipitao e mudana de colorao.

3- Materiais e Reagentes

Soluo aquosa de cloreto frrico 0,10 mol/L


Soluo aquosa de oxalato de sdio 0,125 mol/L
Soluo aquosa de fluoreto de sdio 0,25 mol/L
gua deionizada
Soluo de Tiocianato de potssio 0,1 mol/L
Soluo de nitrato de prata 0,10 mol/L
Soluo saturada de cloreto de sdio
Soluo aquosa concentrada de amnia
Iodeto de potssio
Soluo de cloreto de nquel (II) 0,2M
Soluo de etilenodiamina 0,2M
cido clordrico concentrado
Soluo de amnia concentrada
Tubos de ensaio
Pipetas

4-Procedimento experimental

4.1-Oxalato, Fluoro e Aquo complexos


Transferiu-se 0,5 mL de uma soluo aquosa de cloreto frrico 0,10 mol/L para trs tubos de
ensaio. Trs tubos de ensaio adicionou-se gota a gota
Adicionou-se ao primeiro tubo 2,0 mL de soluo aquosa de oxalato de sdio 0,125 mol/L.
Adicionou-se ao segundo tubo 2,0 mL de soluo aquosa de fluoreto de sdio 0,25 mol/L.
Acrescentou-se 2,0 mL de gua deionizada ao terceiro tubo.
Observou-se atentamente as cores das solues.
Aos trs tubos de ensaio adicionou-se gota a gota soluo de tiocianato de potssio de
concentrao 0,1 mol/L at a mudana de colorao.

4.2-Labilidade do ligante oxalato

Transferiu-se para dois tubos de ensaio 0,5 mL de soluo aquosa de cloreto frrico 0,10
mol/L e 2 mL de uma soluo de oxalato de sdio 0,125 mol/L. Observou-se a cor da soluo
nos tubos de ensaio.
Adicionou-se em seguida 2 mL de uma soluo de fluoreto de sdio 0,25 mol/L em um deles
e no outro 2 mL de gua deionizada.

4.3-Labilidade do ligante fluoro

Transferiu-se para dois tubos de ensaio 0,5 mL de soluo aquosa de cloreto frrico 0,10
mol/L e 2,0 mL de uma soluo de fluoreto de sdio 0,25 mol/L. Observou-se a cor da
soluo nos tubos de ensaio.
Adicionou-se em seguida, 2 mL de soluo de oxalato de sdio 0,125 mol/L em um deles e no
outro, 2 mL de gua deionizada. Observou-se.

4.4-Precipitao com cloreto

Colocou-se cinco gotas de soluo de nitrato de prata 0,10 mol/L em dois tubos de ensaio
diluindo em seguida com cerca de 1,0 mL de gua deionizada.
Adicionou-se cinco gotas de soluo saturada de cloreto de sdio nos tubos de ensaio.
Observou-se a formao de precipitado e guardou-se para o experimento 4.5 e 4.6.

4.5- Cloreto em excesso


Em um dos tubos contendo precipitado, continuou-se adicionando a soluo de cloreto de
sdio lentamente, agitando vigorosamente o tubo de ensaio.
Observou-se a adio de cloreto de sdio em excesso.
Adicionou-se uma gota de soluo 0,1 mol/L de nitrato de prata e observou-se.

4.6-Adio de amnia
Ao outro tubo de ensaio, adicionou-se algumas gotas de soluo aquosa concentrada de
amnia e observou-se.

4.7- Adio de Iodeto e labilidade


Colocou-se em um tubo de ensaio cinco gotas de nitrato de prata e acrescentou-se, em
seguida, cerca de 1,0 mL de gua deionizada.
Adicionou-se cinco gotas de iodeto de potssio para formao de precipitado.
Adicionou-se ao tubo cinco gotas de soluo aquosa de amnia concentrada e observou-se.

4.8-Sintese variando a estequiometria


Colocou-se 0,5 mL de soluo de cloreto de nquel (II) 0,2M em trs tubos de ensaio.
Acrescentou-se ao primeiro tubo 0,5 mL de soluo de etilenodiamina 0,2M.
Ao segundo tubo, 1 mL.
Ao terceiro tubo, 2 mL da mesma soluo.
Anotou-se as cores observadas.
A cada uma das solues acrescentou-se gota a gota de cido clordrico concentrado at que a
cor original da soluo de cloreto de nquel tenha sido restabelecida.

4.9 Com amnia


Colocou-se 0,5 mL de soluo de nquel (II) em um tubo de ensaio e adicionou-se 0,5 mL de
soluo de amnia concentrada. Observou-se.

5- Resultados e discusses

4.1-Oxalato, Fluoro e Aquo complexos

A soluo de cloreto frrico possui colorao alaranjada.


Tubo1- cloreto frrico + oxalato de sdio = colorao amarelo claro
Tubo 2- cloreto frrico + fluoreto de sdio = colorao alaranjado claro
Tubo 3- cloreto frrico + gua deionizada = colorao amarelo bem claro

Podemos observar que atravs do experimento a diferena entre a fora dos ligantes, onde o
composto principal, ( cloreto frrico), no muda e troca-se os reagentes.
Ao observarmos as cores resultantes, podemos concluir que o oxalato ser o ligante mais forte
porque provocou a mudana de cor mais evidente, aps, o on fluoreto ser um ligante
razoavelmente forte e por fim a gua ser o ligante mais fraco, devido no ter apresentado
nenhuma mudana na colorao, apenas provocou a dissoluo do cloreto frrico, no um
ligante forte suficiente para causar o desdobramento no orbital d do metal.

Ao adicionarmos tiocianato de potssio nos tubos 1 e 2 no foi observado nenhum tipo de


mudana na colorao, porm ao adicionarmos no tubo 3, observou-se uma modificao
altamente perceptvel na colorao do mesmo ( passou a ser marrom avermelhado), tal fato
pode ser explicado devido entre todos os ligantes, a gua era o mais fraco, com isso, quando
em contato com o tiocianato, ocorreu um desdobramento do orbital d do metal ocasionando a
troca do ligante e com isso a mudana na colorao.

4.2-Labilidade do ligante oxalato

A soluo aquosa de cloreto frrico apresentava colorao alaranjado claro, ao adicionar a


soluo de oxalato de sdio observou-se que a colorao passou a ser amarelo claro.
Ao tubo que adicionou-se a soluo de fluoreto de sdio a colorao ficou alaranjada
esbranquiada e ao tubo que adicionou-se gua deionizada a colorao passou a ser alaranjada
translcida.
Podemos observar nesta prtica a diferena entre a fora dos ligantes, onde o composto
principal (cloreto frrico) no muda e mudam-se os reagentes.
O oxalato o ligante mais forte, pois provocou mudana de cor mais evidente, aps o fluoreto
ser o ligante razoavelmente forte e a gua sendo o ligante mais fraco ( pois no apresentou
mudana na colorao).

4.3-Labilidade do ligante fluoro

O tubo de ensaio que continha a soluo de oxalato de sdio possui colorao incolor e o que
continha cloreto frrico possui colorao alaranjado.
Adicionou-se soluo de fluoreto de sdio ao tubo que continha o cloreto frrico e gua
deionizada ao tubo que continha oxalato de sdio.
No tubo que continha cloreto frrico, observou-se a formao de um precipitado no fundo do
tubo de ensaio, e no tubo que continha oxalato de sdio no houve mudana de colorao ao
adicionar gua.
***Comparao dos itens 4.2 e 4.3

Ao analisar os itens podemos observar que dos ligantes oxalato, ons cloreto e ons fluoreto, o
on cloreto o ligante com menos fora, pois em suas interaes com os outros dois ligantes
ocorreu mudana de colorao por conta do desdobramento do orbital d.
Em relao a adio de gua, tanto na soluo contendo oxalato de sdio, quanto na soluo
contendo fluoreto de sdio, no verificou-se mudana de colorao, fato este que ocorre
devido a no possurem um orbital d parcialmente preenchido, no ocorrendo
desdobramentos.

4.4-Precipitao com cloreto

Ao adicionar a soluo saturada de cloreto de sdio nos tubos de ensaio contendo nitrato de
prata e gua deionizada observou-se a formao de precipitado com colorao branco.

4.5-Cloreto em excesso
Em um dos tubos da experincia 4.4, continuou-se a adicionar excesso de soluo saturada de
cloreto de sdio, percebeu-se que continuou a produzir precipitado, o cloreto de prata.
Aps adicionar uma gota de soluo de nitrato de prata observou-se uma diluio do
precipitado, ocorrendo a troca de ligante.

4.6-Adio de amnia
Ao outro tubo da experincia 4.4, foi acrescentado 3 gotas de amnia. Observou-se que a
soluo que antes era esbranquiada, tornou-se incolor ( houve uma diluio do precipitado).
Ao adicionar amnia houve a formao de um novo complexo, o diaminoargenato(I), no
possui colorao e no possui um orbital d parcialmente preenchido.
AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl-
4.7-Adio de Iodeto e labilidade
A diluio de nitrato de prata no apresentou colorao, sendo incolor. Aps a adio de cinco
gotas de iodeto de potssio foi possvel observar a formao de um precipitado esverdeado,
juntamente com a mudana na colorao da soluo para esverdeada. Ao adicionarmos ao
tubo cinco gotas de soluo aquosa concentrada de amnia, obtivemos a soluo muito pouco
diferente, apenas se tornando um pouco mais translcida, mas ainda assim, esverdeada.

** Comparao dos itens 4.6 e 4.7


Observou-se que os dois compostos so insolveis, visto que nenhum capaz de dissolver-se
completamente em amnia, porm observvel atravs dos resultados que o composto AgI
mais insolvel que o composto AgCl.

4.8-Sintese variando a estequiometria


Ao adicionarmos a etilenodiamina na soluo de cloreto de nquel, observou-se que a
colorao da soluo ficou azul, ocorrendo a ligao atravs de seus dois tomos de
nitrognio com o nquel, sendo um ligante bidentado, pois apresenta mais de um tomo com
disponibilidade eletrnica para efetuar ligaes coordenadas.
A medida em que adicionou-se mais etilenodiamina soluo, mais a colorao tornou-se
roxa.
Tal fato ocorre porque houve uma substituio de ligantes no complexo, onde em um
determinado momento temos o complexo [Ni(NH2)6]Cl2) sendo formado.
Com a adio de cido clordrico concentrado na soluo ocorreu a protonao
descoordenando o metal, voltando a soluo de antes, o composto cloreto hexaaquonquel(II).

4.9 Com amnia

6- Concluso
Atravs dos experimentos prticos do presente relatrio, foi possvel constatar como a
concentrao e tipos de ligantes entre outros influenciam de forma significativa na formao
de complexos.

7- Questionrio

7.1- Quais compostos foram formados no item 3.1 considerando que o ligante etilenodiamina
bidentado e que o nmero de coordenao do Ni 2+ 6 ?

Temos que a fora do ligante etilenodiamina mais forte que a do ligante cloro.

7.2- Em qual composto de Nquel e etilenodiamina foi necessrio utilizar mais cido? Por
qu?

O complexo de Ni(II) precisa de mais cido devido possuir trs ligantes de etilenodiamina,
pois quanto mais ligantes estiverem ligados ao metal, mais cido necessrio para o
complexo voltar a sua cor inicial, logo o complexo que tiver mais ligantes etilenodiamina
precisar de mais cido para retornar ao seu estado inicial.
7.3- Baseado no nmero de gotas de tiocianato para mudana na colorao dos complexos de
ferro no item 1.1, que concluso podemos chegar quanto a afinidade dos ligantes pelo metal?

No item 1.1 da aula, utilizou-se 10 gotas de tiocianato de potssio para retornar a colorao
inicial. Tal fato ocorre devido a maior interao do tiocianato ( ligante) com o ferro (metal). A
fora dos ligantes determina a afinidade dos mesmos pelo metal. Quanto maior a fora do
ligante, maior ser a afinidade pelo metal.
8-Referencial Terico

1- SHRIVER, D. F.; ATKINS, P. W. Qumica Inorgnica. 3. ed. Porto Alegre: Bookman,


2003.

2- LEE, J D. Qumica Inorgnica no to concisa, 5 Ed. Editora Edgar Blucher 2000.

3- Qumica Analtica Qualitativa / Arthut I. Vogel [traduo por Antnio Gimeno da] 5 ed.
rev. por G. Svehla - So Paulo: Mestre Jou, 1981

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