Santiago
2016
DEDICATORIA
Queremos agradecer a todos los que nos apoyaron en este proyecto y nos dieron las
facilidades para poder realizarlo, los materiales empleados eran difciles de conseguir y
apreciamos la ayuda.
Queremos agradecer a la gente de Inacap Sur, por darnos todas las facilidades en el
trabajo de laboratorio, dentro de ellos a Patricio Rodrguez Morales jefe de carrera, que
nos dio las facilidades para trabajar all y confiar en nosotros. Tambin a la gente que nos
aport los materiales para laboratorio, especficamente a Karina, Alejandro, Tamara y a
Luisa.
En especial agradecemos a cada una de nuestras familiares y amigos, los cuales siempre
estn presentes cada da, en nuestra carrera y en la vida.
2
RESUMEN
3
Para realizar las celdas se probaron los materiales necesarios. Se comprob la
membrana de agar-agar frente a la temperatura y acides de la solucin, se dej
reposando durante 24 horas para comprobar su efectividad. Se comprob tambin la
efectividad del motor para la agitacin de las bacterias y los electrodos en el ambiente,
este ltimo presentaba corrosin ante la solucin, teniendo que ser reparados cada cierto
tiempo.
Despus de realizar las muestras para llevar al laboratorio. Se prepar el mineral para
dejarlo en solucin, para esto se realiz una aglomeracin y despus una lixiviacin hasta
tener cobre en solucin.
Se realiza una yodometra para estimar la ley antes y despus de las mediciones para
comprobar la ley y que la celda no afecte la recuperacin de las bacterias obteniendo una
ley de 0,42 ppm antes y de 0,98 ppm despus del procedimiento, demostrando que la
celda no afecta a las bacterias y su recuperacin.
4
ABSTRACT
Day after day, the growth of mining seems to be inevitable, new technological ideas to
improve processes within work or decrease costs in order to have, at the moment of
investing, certain security and certainty that the expenses will be less and get more
efficiency, arise every day. This is why, new sources of energy have been looked for, and
the fact of having some important processes sustainable which use a great deal of
ecological resources like electricity.
There are several ways to get electricity, for example, sunlight energy, Eolic energy,
hydroelectric energy, and some other energies that are generated by organic or inorganic
materials. Microbiological fuel cells (called biopilas or biobaterias when operated on a
discontinuous way) are a technology able to produce electricity based on bioelectric
chemical phenomena, they use living microorganisms to catalyze oxide reducing reactions
producing the generation of a very useful electromotor strength.
Biolixiviacion is a mining process that is strengthening day after day, it is used for copper
sulfates, which works with a bacteria called Acidithiobacillus ferroooxidans. This bacteria,
when in contact with rock, stars the oxidative process, subtracting electrons and dissolving
the solid copper sulfate. This gives origin to a copper sulfate dissolution, from which the
metal can be easily extracted. Thanks to this oxidative process, electricity can be obtained
by the use of the microbial combustion cells.
The feasibility of these cells will be shown on a lab scale where an anodic chamber will be
created, a chalcopyrite mass of 2, 4 kg will be watered with a 50 ml solution to lixiviate.
This chamber will contain an electrode made of aluminum and copper, material used for
the electrode of the cathodic chamber, also, a fish tank will be set for the necessary
oxygenation for the biolixiviacion. A proton selective membrane made of agar-agar
between the cathodic and the anodic chamber, by means of a tester the effectivity of the
recovery of electricity will be seen.
In order the build these cells, different materials were tested. The agar-agar membrane
was tested with the temperature and acidity of the solution. It was left still for 24 hours to
prove its effectivity. It was also proved the effectivity of the engine for the stirring of the
5
bacteria and the electrodes in this environment, the latter showed corrosion, so they had to
be repaired after a while.
After preparing the samples, the mineral was prepared to leave it in the solution, so, an
agglomeration was made and after a lixiviation until getting copper in a solution.
When the sample was ready, copper was put in the solution and the bacteria in the anodic
chamber, the engine and three aluminum electrodes that act as anodes were also part of
this. Then, some physiologic serum was put in the cathodic chamber, plus three electrodes
that will act as cathodes.
As a result of this experiment, some electricity was generated which grew progressively,
every ten minutes during an hour a day, a sample was taken. This took place during three
days reaching a maximum of 0,64 volt. The peak was not reached due to filtration and loss
of material.
A yodometra was made to estimate the law before and after the measurements to verify
the law itself and that the cell may not affect the recovery of the bacteria getting a law of
0,42 ppm before and of 0,98ppm after the procedure, showing that the cell does not affect
the bacteria and their recovery.
In spite of this, we can see that in a near future and having better materials, an important
quantity of renewable energy could be obtained, making this process a cleaner and more
auto sustainable one.
6
NDICE DE CONTENIDO
CAPITULO I: INTRODUCCIN............................................................................... 9
1.1 DESCRIPCION DEL PROYECTO................................................................9
1.2 OBJETIVO GENERAL.............................................................................. 10
1.3 OBJETIVOS ESPECIFICOS.......................................................................10
1.4 ALCANCES............................................................................................ 10
CAPITULO II: ANTECEDENTES GENERALES DE LA BIOLIXIVIACIN....................11
2.1 BIOLIXIVIACIN........................................................................................ 11
2.2 BIOLIXIVIACION EN PILAS.........................................................................13
2.4 BIOLIXIVIACION EN BOTADEROS..............................................................14
2.5 BIOLIXIVIACION IN SITU............................................................................15
2.6 BIOLIXIVIACIN CON AGITACIN..............................................................15
2.7 MECANISMOS DE BIOLIXIVIACIN............................................................16
2.7.1 MECANISMO DIRECTO........................................................................16
2.7.2 MECANISMO INDIRECTO....................................................................17
2.8 CARACTERISTICAS DE LA ROCA UTILIZADA..............................................18
2.8.1 LA CALCOPIRITA................................................................................. 19
2.9 CIRCUITO ELECTRICO............................................................................... 20
2.9.1 ELEMENTOS BASICOS DE UN CIRCUITO ELECTRICO...........................20
2.9.2 CIRCUITO ABIERTO............................................................................. 21
2.9.3 CIRCUITO CERRADO...........................................................................21
2.9.4 CORRIENTE CONTINUA......................................................................21
2.9.5 CORRIENTE ALTERNA.........................................................................22
CAPITULO III: CARACTERISTICAS DE LOS MICROORGANISMOS UTILIZADOS......22
3.1 MANTENCIN DE LAS BACTERIAS............................................................24
3.2 CREACIN DEL MEDIO 9K........................................................................24
3.2.1 PASOS CREACIN DEL MEDIO 9K.......................................................25
3.2.2 ESQUEMA CRECION MEDIO 9K...........................................................26
3.3 COMPROBACION VIDA DE LAS BACTERIAS...............................................29
3.3.1 DETERMINACION A TRAVES DEL PH...................................................29
7
3.4.2 DETERMINACIN DE HIERRO EN BACTERIAS POR VALORACIN REDOX
................................................................................................................... 30
CAPITULO IV: CELDAS DE COMBUSTION MICROBIOLOGICAS.............................34
4.1 COMPORTAMIENTO BSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIN.................34
4.2 COMPORTAMIENTO ELCTRICO DE LAS CELDAS......................................37
4.3 COMPROBACIN MEMBRANA AGAR-AGAR...............................................39
4.3.1 ESQUEMA 2: COMPROBACIN MEMBRANA DE AGAR-AGAR...............39
CAPITULO V: ELABORACION DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE MICROBIANA....40
5.1 MATERIALES PARA LA ELABORACION DE UNA (CCM)................................40
5.2 PREPARACIN DE LA MUESTRA................................................................40
5.2.1 AGLOMERACIN................................................................................. 41
5.2.2 LIXIVIACIN....................................................................................... 42
5.3 PASOS PARA LA CONSTRUCCION DE UNA (CCM)......................................43
5.3.1 ELABORACION DE LOS ELECTRODOS.................................................43
5.3.2 ELABORACION DE LA MEMBRANA SELECTORA O MEDIADIOR............44
5.4 ELABORACION DE LA ESTRUCTURA.........................................................45
5.6 ESQUEMA CELDA.................................................................................... 48
CAPITULO VI: TOMA DE RESULTADOS................................................................50
6.1 MEDICION DE VOLTAJE............................................................................. 50
CAPITULO VII: TITULACION COBRE....................................................................55
7.1 YODOMETRIA........................................................................................... 55
7.2 MATERIALES USADOS EN YODOMETRIA...................................................56
7.3 ANALISIS DE COBRE POR YODOMETRIA...................................................57
CAPITULO VIII: ESTIMACION DE BIOLIXIVIACION A GRAN ESCALA.....................59
CAPITULO IX: CONCLUSIN............................................................................... 60
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.........................................................................62
INDICE DE FIGURAS
8
Figura 1 Mecanismo directo de biolixiviacin....................................................................16
Figura 2 Esquema del mecanismo indirecto de biolixiviacin............................................17
Figura 3 Bacteria Acidithiobacillus ferrooxidans en forma de bastones.............................23
Figura 4 Composicin medio 9K descrito por Silverman y Lundgren..............................24
Figura 5 Comprobacin PH de las bacterias.....................................................................29
Figura 6 Filtro muestra de bacterias..................................................................................31
Figura 7 Normalizacin.....................................................................................................32
Figura 8 Celda de combustin...........................................................................................34
Figura 9 Celda de combustible con cmaras andica y catdica......................................38
Figura 10 Mineral seco Figura 11 Mineral aglomerado..............................................41
Figura 12 Pila de lixiviacin Figura 13 Solucin extrada..............................................42
Figura 14 Creacin de electrodos....................................................................................43
Figura 15 Electrodos con 4 orificios...................................................................................44
Figura 16 Electrodo completo............................................................................................44
Figura 17 Creacin membrana selectora..........................................................................45
Figura 18 Materiales para la celda....................................................................................46
Figura 19 Estructura de la celda........................................................................................46
Figura 20 Membrana de agar-agar....................................................................................48
Figura 21 Motor de pecera posicionada en la cmara andica.........................................48
Figura 22 Posicin de los electrodos.................................................................................49
Figura 23 Suero fisiolgico camara catdica.....................................................................49
Figura 24 Solucin de cobre y bacterias, camara andica................................................49
Figura 25 Conexin de multitester con la celda de combustin microbiana......................50
Figura 26 Toma de muestras conectado terminales de multitester con los extremos de los
cables de la celda..............................................................................................................51
Figura 27 Toma de muestra, medicin de voltaje en la celda............................................59
9
CAPITULO I: INTRODUCCIN
Actualmente la minera est en constante crecimiento, dado a que la mayora de las leyes
altas ya han sido explotadas se buscan ideas innovadoras para reducir los costos. Una de
estas ideas innovadoras es la biolixiviacin la cual trabaja con bacterias, este proceso se
hace en vez de la lixiviacin, ahorrando costos de agua y cido.
Esta innovacin ha llegado con fuerza a Chile ya que permite explotar yacimientos con
bajas leyes, adems de la baja contaminacin que produce siendo una opcin importante
para las mineras.
La minera ocupa grandes cantidades de energa en sus procesos, dado a las condiciones
actuales, se buscan nuevas fuentes de energas en las mineras que sean limpias y
renovables.
Este proyecto se basa en la elaboracin de una celda creada con materiales que
comnmente podemos apreciarlos en laboratorios, la cual tendr como objetivo captar la
energa que se puede recuperar a travs de la interaccin entre una solucin de
calcopirita junto con cido sulfrico y las bacterias conocidas como Acidithiobacillus
ferrooxidans. Esto a travs de un puente que se encontrar hecho de agar-agar y que nos
permitir captar los protones de la reaccin de las bacterias. La energa se captara
atreves de electrodos, la parte aninica que tendr contacto con las bacterias y la parte
catdica que tendr contacto con suero fisiolgico.
10
1.2 OBJETIVO GENERAL
1.4 ALCANCES
Cabe destacar que nuestro proyecto se realizar en un tamao de laboratorio por ende la
recuperacin y captacin de energa sern en baja escala la cual tambin la podremos
calcular y estimar a gran escala dependiendo de un mayor tonelaje en un caso de la vida
real.
11
CAPITULO II: ANTECEDENTES GENERALES DE LA BIOLIXIVIACIN
2.1 BIOLIXIVIACIN
Por mucho tiempo, se pens que la disolucin o lixiviacin de metales era un proceso
netamente qumico, mediado por el agua y oxgeno atmosfrico. El descubrimiento de
bacterias acidfilas, ferro y sulfooxidantes, ha sido primordial en la definicin de la
lixiviacin como un proceso catalizado biolgicamente. En trminos generales, se puede
decir que la biolixiviacin es una tecnologa que emplea bacterias especficas para extraer
un metal de valor como uranio, cobre, zinc, nquel o cobalto, presente en la mina o en un
concentrado mineral. El producto final de la biolixiviacin es una solucin cida que
contiene metal en su forma soluble. Las bacterias son microorganismos procariotas de
organizacin muy sencilla. La clula bacteriana presenta un aspecto viscoso, y en su zona
central aparece un nucleoide que contiene la mayor parte del ADN bacteriano, y en
algunas bacterias aparecen fragmentos circulares de ADN con informacin gentica,
dispersos por el citoplasma, llamados plsmidos. Son bacterias que literalmente comen
rocas, llamadas quimiolitoautotrficas. Son organismos extremfilos, es decir, que viven
en condiciones extremas, en este caso, las normales de los minerales: pH cido y altas
concentraciones de metales.
12
Esta tecnologa tiene una serie de ventajas econmicas (sus costos operativos inferiores
para plantas que estn tratando menos de 150 mil toneladas de cobre fino al ao),
ambientales (no hay emisin de gases ni de polvos) y se pueden tratar concentrados que
contengan altos niveles de metales con efectos negativos para la fundicin de cobre como
el zinc.
13
2.2 BIOLIXIVIACION EN PILAS
14
microorganismos ms adecuados a las condiciones existentes en la pila y se hacen crecer
para luego introducirlos en el mineral o inocular, sembrndolos mediante aspersores.
La solucin cida que se infiltra a travs de la pila va disolviendo el cobre contenido en los
minerales sulfurados, formando una solucin de sulfato de cobre (CuSO 4) que es recogida
por el sistema de drenaje, y llevada fuera del sector de las pilas en canaletas
impermeabilizadas hasta la planta de extraccin por solvente. Aqu se recupera el cobre
de la solucin para luego formar los ctodos en la etapa de electro obtencin, y el cido
es refinado y recirculado para el riego de las pilas.
Con esta tecnologa se procesa lastre, minerales de baja ley de cobre (menor a 0,5 %),
mineral recin extrados de la mina, sulfuros secundarios y primarios. Como el contenido
de cobre en estos minerales es tan mnimo como para cubrir los costos de la flotacin y
fundicin, los grandes fragmentos de mineral son arrojados a los botaderos. Estos tienen
una base impermeable desde la que se puede capturar los lixiviados. En la superficie del
botadero se aplica la solucin de cido sulfrico y agua. Los microorganismos crecen
naturalmente dado que se dan las condiciones ptimas para su crecimiento. Debido al
gran tamao de las partculas de mineral, el rea de contacto entre microorganismo-
mineral disminuye, y sumado a una baja aireacin, pues no se instalan lneas de aire, la
accin microbiana disminuye afectando la eficiencia del proceso. Es por ello que la
biolixiviacin de cobre en los botaderos se mide en dcadas, debido a la baja tecnologa
aqu aplicada. Sin embargo, por esto ltimo es un mtodo muy econmico. Los minerales
son lixiviados donde fueron colocados para su eliminacin, y desde la base la solucin de
lixiviacin es dirigida a los procesos de extraccin con solvente y electro obtencin para la
posterior produccin de ctodos de cobre. Al igual que la biolixiviacin en pilas, el cido
tambin es refinado y recirculado a la parte superior del botadero.
15
2.5 BIOLIXIVIACION IN SITU
La biolixiviacin in situ, trata el mineral en la mina, previa fractura de esta por tronadura
permitiendo a la solucin fluir libremente.
Este mtodo se aplica a minas abandonadas y minas subterrneas, donde los depsitos
de mineral no pueden ser extrados por los mtodos convencionales, por ser minerales de
baja ley o de pequeos depsitos o ambos, siendo no rentable su extraccin. Por las
implicancias ambientales que conlleva la utilizacin de soluciones acidas en un rea de
suelo no impermeabilizado, es que su aplicacin no est permitida en Chile.
16
2.7 MECANISMOS DE BIOLIXIVIACIN
El ataque directo o enzimtico del mineral por una o ms bacterias en donde el contacto
fsico entre la bacteria y el mineral es necesario. El ataque indirecto del mineral por uno o
ms productos del metabolismo de las bacterias, como el in frrico Fe 3+ o los protones
H+.
Primero las bacterias se encuentran presentes en el medio con mineral, despus las
bacterias entran en contacto con el mineral por medio de los exopolmeros, luego los
exopolmeros reaccionan con la superficie del mineral, finalmente el metal es liberado.
17
2.7.2 MECANISMO INDIRECTO
El sulfuro metlico es oxidado qumicamente por la accin del agente oxidante Fe 3+. La
funcin de los microorganismos es regenerar el agente oxidante. Si la oxidacin qumica
es completa se obtiene Fe2+ y SO42-. Cuando es incompleta se generan Fe2+ y S, en cuyo
caso la bacteria oxida tambin el azufre elemental S a SO 42-, regenerando al medio
H2SO4.
18
2.7.2.2 MECANISMO INDIRECTO VIA POLISULFURO
Los protones atacan la red cristalina de algunos sulfuros metlicos. El ataque indirecto del
mineral por el par H+/Fe3+ al mineral produce Fe2+ y polisulfuros, y finalmente SO 42-. El
papel de las bacterias es de producir H2SO4 para abastecer de H+ y Fe3+ al medio para
que se lleve a cabo el ataque qumico.
Covelina: CuS
Polidimita: Ni3S4
Tetrahedrita: Cu12SB4S13 Antimonita:Sb2S3
Enargita: CuAsS2 Molibdenita:MoS2
Arsenopirita: FeAsS
Escalerita: ZnS
Marmatita: (Zn,Fe)S
Realgar: As4S4
Orpimentra: As2S3 Galena: PbS
Cobaltito: CoAsS
Geocronita: Pb5(Sb,As2)S8Ga2S3
Tabla 1: Tabla de minerales para la biolixiviacin
19
2.8.1 LA CALCOPIRITA
La calcopirita es un mineral hidrotermal tpico, donde aparece junto con galena y blenda,
pero tambin es muy frecuente en rocas gneas diversas, destacando algunas rocas
volcnicas bsicas y pegmatitas. En rocas originadas por metamorfismo de contacto y en
esquistos suele aparecer en pequeas cantidades. Puede contener pequeas cantidades
de oro y plata.
20
2.9 CIRCUITO ELECTRICO
Para que exista corriente en un circuito deben existir una serie de elementos claves para
el funcionamiento de este, componentes tales como:
21
2.9.2 CIRCUITO ABIERTO
Un circuito cerrado (c.c), es un circuito por el cual los electrones tienen completa libertad
de recorrer a travs del conductor, desde un lado a otro, esta corriente tiene completa
libertad de viajar desde el punto de inicio hasta el final. Ese viaje de los electrones de un
lado del circuito a otro es lo que en electrnica se llama circuito cerrado. Los electrones
estarn circulando por el cable o circuito cerrado hasta que la diferencia de potencial se
acabe.
La corriente continua la producen las bateras, pilas y los dinamos. Entre los extremos de
estos generadores se crea una tensin constante que no vara con el tiempo. Tenemos
como ejemplo que si una pila es de doce voltios, todos los receptores que se conecten a
esta pila trabajaran siempre a la misma cantidad de voltios, siendo una causalidad de que
la pila esta gastada y esta tenga menos tensin. Sin embargo aun as la cantidad de
electrones que recorren este circuito son siempre la misma. Es decir la corriente es
siempre constante y no vara de direccin de circulacin, siempre va en la misma
direccin es por eso que el polo positivo y el polo negativo son los mismos.
22
2.9.5 CORRIENTE ALTERNA
Las bacterias que intervienen en los procesos de lixiviacin son generalmente autrtofas,
aerbicas y quimiosintticas. Esta ltima caracterstica, las hace capaces de oxidar
minerales para producir el in frrico y cido sulfrico, necesarios para las reacciones de
biolixiviacin. El in frrico, es un agente fuertemente oxidante, que permite oxidar los
minerales de sulfuro de cobre a sulfato de cobre que es soluble. Debido a esto, tambin
se les llama microorganismos sulfo y ferro-oxidantes. Su capacidad auttrofa les permite
sintetizar sus componentes celulares a partir de compuestos inorgnicos, como la fijacin
del CO2 de la atmsfera. Se alimentan de los minerales de los que obtienen energa y
realizan esta tarea como parte de sus procesos metablicos. Tambin se caracterizan por
ser organismos que viven en condiciones extremas (extremfilos), en este caso, las
normales de los minerales: pH cido y altas concentraciones de metales. Todas estas
caractersticas les confieren la clasificacin de bacterias y arqueas quimilitoautotrficas
ferro-sulfo oxidantes. Uno de sus principales exponentes es la bacteria Acidithiobacillus
ferrooxidans, aislada por primera vez desde las aguas de una mina de carbn, cuyo
descubrimiento se dio a conocer en 1947 (Colmer, A.R. y Hinkle, M.E, 1947). As fue como
se encontr la primera bacteria identificada capaz de lixiviar el cobre. La Acidithiobacillus
ferrooxidans, ha sido la bacteria ms estudiada para biolixiviacin y por consiguiente de la
que existe mayor informacin, sin embargo existen otros microorganismos identificados
que solubilizan minerales sulfurados.
23
Acidithiobacillus ferrooxidans es una proteobacteria, cuya caracterstica principal es su
capacidad para metabolizar sustancias como el hierro y el azufre presentes en los
depsitos de pirita, transformndolos en cido sulfrico.
Gram negativa y con forma de bastn, esta bacteria acidfila vive preferentemente a un
pH de entre 15 y 25. Es capaz de sobrevivir a altas concentraciones de metales pesados,
muy txicos para otras bacterias, por lo que es muy til en procesos industriales de
biolixiviacin.
1 +3
++ O2 Fe + H 2 O
2
2 Fe +2+2 H
24
3.1 MANTENCIN DE LAS BACTERIAS
25
3.2.1 PASOS CREACIN DEL MEDIO 9K
Se pesan todos los reactivos del medio y se mezclan con 700 ml de agua destilada, estos
se sellan con tapones creados con gaza y algodn y se colocan 15 minutos en el
autoclave para esterilizar.
Se mezcla 44,6 gr. De sulfato de hierro (II) con 300 ml de agua destilada.
Se retira del autoclave los reactivos y se juntan con el sulfato de hierro (II). Se le agrega 1
ml de cido sulfrico y se regula el ph segn lo necesitado por las bacterias de 2,2, esto
se hace con el phmetro. En caso de no lograr el ph deseado se le agrega mas cido
sulfrico.
Se separa el medio en las cuatro matraces y se depositan las bacterias en tres de ellos y
uno se deja en blanco para el posterior cambio de medio. Luego se coloca en la
incubadora a una temperatura de 30celcius.
Este procedimiento se repite cada 3 semanas, debido a que hay que hacerles un cambio
de medio a las bacterias, para esto se separan en tubos de ensayos y se colocan en la
centrifuga a mxima potencia por 5 minutos, quedara un precipitado que corresponden a
las bacterias, se les retira el medio contaminado y se les coloca en el nuevo medio.
26
3.2.2 ESQUEMA CRECION MEDIO 9K
Se esteriliza el medio en el
autoclave
27
Se prepara el sulfato de hierro (II)
con agua destilada
28
Luego de dos semanas se colocan las
bacterias en la centrifuga se separa y se
repite lo anterior.
29
3.3 COMPROBACION VIDA DE LAS BACTERIAS
30
3.4.2 DETERMINACIN DE HIERRO EN BACTERIAS POR VALORACIN REDOX
3.4.2.1 Fundamento
Ya que el anin MnO4- es violeta, cuando la reaccin volumtrica en la que participa es tal
que el resto de los reactivos son incoloros, el primer exceso de MnO4- que aadamos
originar un color rosa en la disolucin.
Debido a que el KMnO4 no rene todos los requisitos de un patrn primario, sus
disoluciones se preparan en concentracin aproximada y se normalizan frente a una
sustancia tipo primario reductora, como el oxalato sdico Na 2C2O4. En medio cido, la
semi-reaccin es:
El Punto Final viene marcado, por el primer exceso de KMnO 4 que teir de rosa la
disolucin.
31
de MnO4-. Por el mismo motivo, el KMnO 4 debe dejarse caer directamente sobre la
disolucin que se valora, no dejndolo resbalar por las paredes del Erlenmeyer
3.4.2.2 Procedimiento
Preparacin de la muestra
Para comenzar se toman las bacterias y se filtra a travs de un papel filtro nmero 3, para
eliminar posibles solidos que puedan interferir en la muestra. Luego se pipetean 10,00 ml
de esta muestra y se afora a 100 ml con agua destilada. Se reserva para luego conocer la
cantidad de hierro de esta.
32
Normalizacin de la disolucin de KMnO4
V KM nO4
disolucin de Na2C2O4, lo cual permite obtener el .
Figura 7 Normalizacin
33
Resultados
34
CAPITULO IV: CELDAS DE COMBUSTION MICROBIOLOGICAS
Al oxidarse este genera un ion el cual es dirigido al nodo dando lugar a una corriente
elctrica.
35
Por convencin, se denomina celda de combustible a una celda electroqumica cuya
finalidad es la generacin de electricidad a razn de la alimentacin de combustible. En
otros casos, cuando no hay alimentacin continua, sino que el consumo de una especie
electroactiva acumulada, se habla de pilas (bateras, para un arreglo en serio o paralel)
primarias o secundarias (recargables). La celda de combustible consiste bsicamente en
un sistema de dos electrodos que entran en contacto mediante conduccin inica, en un
electrolito, y elctrica. El combustible de la celda es alimentando al compartimento
andico, oxidndose (catalticamente) sobre la superficie andica y transfiriendo
electrones al nodo. Los electrones se mueven hacia el ctodo debido a una diferencia de
potencial. Sobre la superficie catdica son transferidos al comburente reducindolo
(catalticamente). El desplazamiento de los electrones por el circuito externo genera una
corriente elctrica que puede ser aprovechada.
36
sedimentos, que utiliza el sedimento y el agua sobrenadante como el anolito y el catolito,
respectivamente, ha registrado densidades de potencia de 55 mW/m2 en sedimentos
marinos (Scott et al., 2008).
Los materiales del nodo y el ctodo son seleccionados en base a varias propiedades,
tales como: gran rea superficial, estabilidad qumica, biocompatibilidad (nodo), y buena
conductividad. Como material del nodo, el carbono es preferible a los metales como el
cobre ya que este ltimo es txico para las bacterias. As, el carbn de fieltro, espuma de
carbn y grafito granulado han demostrado ser muy eficaces. El ctodo es generalmente
del mismo material que el nodo, aunque se ha experimentado con varias combinaciones.
En algunos ensayos se utilizan catalizadores de platino para aumentar la tasa de
reduccin de oxgeno disuelto en el compartimento catdico (Reimers et al., 2000). La
membrana de intercambio inico juega un papel importante no slo por el propsito de
transferir protones del compartimento andico al catdico, sino tambin por la prevencin
de la introduccin de oxgeno en la direccin inversa. Membranas utilizadas para este fin
incluyen materiales como Nafion (Bond et al., 2002) o Ultrex (Rabaey et al., 2003). La
composicin del catolito es importante porque los resultados experimentales han
mostrado que algunos tienen ventajas sobre los dems. Por ejemplo, MFC con
ferricianuro ha demostrado que producen 1,5 a 1,8 veces ms densidad de potencia que
los que utilizan aire con platino (Oh y Logan, 2005). A su vez, el permanganato de potasio
ha producido 4,5 y 11,3 veces ms densidad de energa que el ferricianuro y oxgeno
respectivamente (You et al., 2006). Si bien de esta manera es posible aumentar la
densidad de corriente significativamente, el uso de estos agentes oxidantes no es una
alternativa viable para un desarrollo econmico de la tecnologa, puesto que su uso es
mucho ms costoso que O2. Adems, ni siquiera es posible su regeneracin (reoxidacin)
usando O2 una vez agotado el poder oxidante. Varios otros factores contribuyen a la
extraccin eficiente de la potencia mxima de un sistema de MFC. Estos incluyen la
distancia entre los electrodos, la fuerza inica y la temperatura (Liu et al., 2005). Un
aumento de potencia de hasta un 85% se ha observado cuando la fuerza inica
(concentracin de NaCl) es variada. Dado que las MFC son aplicables sobre todo en el 8
tratamiento de aguas residuales, el aumento de la concentracin de sal de las aguas
residuales es una estrategia inviable.
37
4.2 COMPORTAMIENTO ELCTRICO DE LAS CELDAS
A travs del electrodo creado con aluminio y alambre de cobre (nodo) nuestra meta es
captar todos los electrones que genera el proceso de biolixiviacion, crearemos un circuito
abierto de corriente continua donde nuestra receptor de energa ser un diodo led, al
recibir los electrones generados en la reaccin, la cantidad de energa elctrica debera
encender esta ampolleta y demostrarnos que este mtodo es efectivo y que nuestro
proyecto es fiable ya que si se genera una corriente.
La construccin de la celda de combustible microbiana (ccm), fue de tal forma en que esta
tiene diseo de pila, donde se forman dos terminales siendo la cmara andica una y la
cmara catdica el otro, generando as un circuito cerrado por el cual es posible pasar
energa elctrica. La generacin de electricidad parte en el momento en que las bacterias
son depositadas dentro de la solucin de cobre con acido sulfrico, esto debido al
comportamiento de las bacterias las cuales comienzan a ingerir todo el ion ferroso
proveniente del mineral. La frmula qumica de este proceso se aprecia como:
Cu- Cu+2SO4
De esta forma comienza a generar electrones, los cuales comienzan a viajar a travs de
nuestros electrodos compuestos de aluminio generando voltaje. Al interior de la celda
existe un puente de agar agar el cual sirve como conductor, abriendo paso a los
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electrones para que estos puedan recorrer de forma continua por todo el circuito. En
ambas cmaras existen electrodos quienes captan los electrones permitindolos
trasladarse a travs de un cable de cobre.
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4.3 COMPROBACIN MEMBRANA AGAR-AGAR
Confeccin agar-agar
1. Pecera 40 x 25 x 20 cm
2. Dos placas de vidrio 20 x 25 cm
3. Seis latas
4. Suero fisiolgico.
5. Agar- Agar mnimo 10 gramos. (Se usan 10 gramos por litro de agua).
6. Cable de cobre o alambre de cobre 3 mts.
7. Una gramera (bascula para pesar pocos gramos).
8. Tijeras.
9. Metro o regla.
10. Silicona lquida para vidrio.
11. Tubo de PVC, 10 cm de largo (5cm de dimetro)
12. Lija.
13. Un motor para acuario.
14. Papel alusa
15. Cepa de bacterias Acidithiobacillus ferrooxidans en medio 9K
16. 2,4 kg calcopirita
17. Tester
Para la agitacin de las bacterias necesitaremos tener el cobre en solucin, para esto
aplicaremos procesos a la muestra de mineral hasta tener el cobre en solucin. Para esto
se realiza la aglomeracin del mineral y posteriormente se hace una pila para hacer la
lixiviacin.
5.2.1 AGLOMERACIN
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percolacin, ni contactos, disolucin ni extraccin de valores, debido a que los finos
segregan y forman reas ciegas que disminuyen la percolacin. A su vez, ello favorece la
compactacin en la formacin de las pilas, existiendo la posibilidad de que estas
partculas se vayan al fondo de la pila, impidiendo el flujo uniforme de la solucin
enriquecida.
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5.2.2 LIXIVIACIN
Despus de la aglomeracin se hizo una pila dentro de la celda y se rego con una taza de
25 Kg/Ton, para nuestro mineral entonces se ocuparan 32 ml de cido sulfrico con 2,5
litros de agua segn la taza de riego. Se dej el mineral 24 horas y retiramos la solucin
como se puede ver en la figura 13.
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5.3 PASOS PARA LA CONSTRUCCION DE UNA (CCM)
4. Luego de tenerlas lijadas dobla cada tira de aluminio a la mitad de los 17 cms de
largo.
5. A esas tiras de aluminio dobladas debes hacerle 4 orificios que traspasen ambas
caras y queden a una distancia similar por ellos pasara el cable de cobre,
haciendo el mayor contacto con el aluminio.
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Figura 15 Electrodos con 4 orificios
6. Recorta dos pedazos de cable de cobre cada uno de 30 cms. psalo trenzado por
los orificios de las tira de aluminio hasta que queden completamente unidas ambas
caras, deja que todo el sobrante de cable quede solo, hacia arriba.
7. Ahora dobla el aluminio por toda la mitad por donde est pasando el cable, de tal
forma que el cable que esta trenzado en los orificios quede abrazado por el
aluminio. Esto debers hacerlo con cada una de las dos tiras de aluminio que
recortamos. De esta forma hemos construido los electrodos para nuestra celda.
1. Asegrate que los tubos de PVC estn completamente limpios, igualmente los
codos.
2. Con cinta tapa bien uno de los extremos del tubo.
3. en un litro de agua tibia incorpore los 3 grs. de Agar-Agar y revuelva hasta
disolverlo completamente.
4. deje hervir mximo 10 minutos revolviendo constantemente, se debe obtener una
consistencia semi-espesa.
5. sin dejar enfriar la mezcla de Agar-Agar, virtala en el tubo hasta llenarlo y djelo
enfriar, pronto la mezcla endurecer y se podr quitar la cinta del extremo tapado
con papel aluza.
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Figura 17 Creacin membrana selectora
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2. Usando la regla medimos desde un extremo de la pecera 8 centmetros hacia el
otro extremo y pegamos la primera placa de vidrio con silicona especial dejando el
agujero en la parte inferior de la celda.
4. Una vez armada la celda, se agrega el tubo de PVC donde cuyo interior se
encuentra nuestra concentracin de agar agar ya viscoso, quien tendr la funcin
de ser un puente en este caso reemplazara a una membrana de intercambio de
protones (mayoritariamente esta membrana es de material NAFION o ULTREX).
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8. En una libreta debers apuntar diariamente tanto la fecha como el
funcionamiento del voltmetro, es decir el dato de evolucin del voltaje de la celda
de combustible microbiana, en esta etapa ser muy importante tener en cuenta su
seguimiento ya que identificar el momento en el que la (CCM) llegue a su ms alto
voltaje y comience su declive, ser el indicador para cambiarle el material
orgnico.
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5.6 ESQUEMA CELDA
Cmara
andica
Membrana
Cmara
catdica
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nodos
Ctodos
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CAPITULO VI: TOMA DE RESULTADOS
Para las mediciones de voltaje se utiliz un multitester, el cual tiene la capacidad de hacer
mediciones de voltaje, corriente, entre otros. Se realiz la conexin entre las los ctodos
mediante los cables de cobres provenientes de cada cmara, dejando el multitester como
una resistencia y tomando lectura de voltaje cada diez minutos. Esta toma de muestras se
realiz una hora durante tres das consecutivos desde el trmino de la construccin de la
celda, dando resultados positivos de las mediciones.
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Las mediciones se realizaron de forma manual, conectando cada uno de los terminales
positivo y negativo del multitester con las conexiones de cable de la celda microbiana, de
esta forma la medicin de voltaje se realiz con paciencia y mucha cautela ya que se
debe tener tranquilidad para que las mediciones no sean errneas y no exista una
diferencia o perdida de voltaje mediante las tomas de muestras.
Figura 26 Toma de muestras conectado terminales de multitester con los extremos de los cables de la celda.
da, mostrando el incremento cada diez minutos y posterior un grfico con mostrando la
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Da 1
El grafico 1 nos muestra el incremento de voltaje cada diez minutos haciendo un promedio
de incremento de 0,0045 volt cada diez minutos.
Da 2
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Grafico 2. Toma de muestra de voltaje da 2
El promedio del incremento de voltaje de diez minutos del dia 2 fue de un 0,0044 volt muy
similar al dia 1.
Da 3
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Comparacion de mediciones
Durante la medicin de voltaje del dia 3 se tom la determinacin de recortar los cables
conductores con el propsito de que el circuito y la separacin entre las cmaras fuera
ms corta, gracias a este hecho se comprob que se generaba ms voltaje en cuanto a la
longitud de las cmaras, es decir mientras ms largo era el cable conector de las
cmaras, el voltaje era menor, esto debido a que los electrones tenan un espacio ms
extenso por el cual disiparse. Adems se comprob tambin que los primeros dos das si
hubo un incremento de voltaje entre un 276% entre el da 1 al da 2, pero cuando se hizo
el recorte del cable conductor inmediatamente se conoci el incremento de la medicin de
un 300% entre la medicin del da 2 al da 3 esto quiere decir que desde la primera
medicin en comparacin de la ltima, el incremento fue de un 1280%. Un incremento
bastante considerable ya que para los propsitos de este estudio fue muy efectivo y
positivo al dar a conocer que si exista la creacin de electricidad y ms an que haba un
incremento de esta a mediado que pasaba el tiempo.
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CAPITULO VII: TITULACION COBRE
Utilizando una bureta calibrada para aadir el valorante es posible determinar la cantidad
exacta que se ha consumido cuando se alcanza el punto final. El punto final es el punto
en el que finaliza la valoracin y se determina mediante el uso de un indicador.
Pueden usase muchos mtodos para indicar el punto final de una reaccin: a menudo se
usan indicadores visuales (cambian de color). No todas las titulaciones requieren un
indicador. En algunos casos, o bien los reactivos o los productos son fuertemente
coloreados y pueden servir como indicador``. Por ejemplo, una titulacin o valoracin
redox que utiliza permanganato de potasio como disolucin estndar (rosa/violeta) no
requiere indicador porque sufre un cambio de color fcil de detectar pues queda incolora
al reducirse el permanganato. Despus del punto de equivalencia, hay un exceso de la
disolucin titulante (permanganato) y persiste un color rosado dbil que no desaparece.
7.1 YODOMETRIA
La yodometra se basa en el equilibrio reversible que hay entre el ion oxidante yodo (I 2) y
el triyoduro (I3-) con el ion reductor yoduro (I-). La yodometra constituye una parte de los
mtodos volumtricos de oxidacin reduccin. Que se refiere a las valoraciones de
sustancias oxidantes o reductoras mediante soluciones de yodo.
Determinacin de cidos
Determinaciones de perxidos y percarbonatos
Valoracin de mezclas de arsenitos y arseniatos
Determinacin de agua por el mtodo Karl Fischer y mezcla de haluros.
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7.2 MATERIALES USADOS EN YODOMETRIA
Los materiales usados para el proceso de la yodometria, son reactivos qumicos que se
pueden encontrar en laboratorios qumicos comunes, tales materiales como:
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7.3 ANALISIS DE COBRE POR YODOMETRIA
N 1V 1=N 2V 2
0.1 N10mL
C2 = =0.1333 N
7.5 mL
0.1333 eqg
1 mL
1000 mL
63 gr Cu
1 g sln
=4.2 X 103
2 eqg
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Luego se realiza el mismo procedimiento para el material pero luego de ocupar la celda,
obteniendo un volumen de 30,2 de consumo.
N 1V 1=N 2V 2
0.1 N10mL
C2 = =0.3125 N
3.2 mL
0.3125 eqg
1 mL
1000 mL
63 gr Cu
1 g sln
=9.84375 X 103
2 eqg
3
Cu ppm=9.84375 X 10 100=0.984375 ppm
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CAPITULO VIII: ESTIMACION DE BIOLIXIVIACION A GRAN ESCALA
Tomando en cuenta que el ensayo se hizo con una muestra de mineral de 2.5 kg de
calcopirita y una muestra bacterial de 50 ml, el incremento promedio fue de 0,2815 volt
con una diferencia de 36 horas, con estos resultados podemos suponer que con el tiempo
en un periodo de un mes aumentara en 18400 volt, esto tomando en cuenta que las
bacterias tendrn todo este tiempo mineral y cido sulfrico en el cual podrn ir
interactuando.
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CAPITULO IX: CONCLUSIN
Dado a que la silicona con que estaba hecha la celda era antigua esta no soporto la
acides y provoco una fuga en el cual se pierde el material dispuesto en la cmara andica
y se debe detener el proceso. Pero la silicona nueva puesta soporto perfectamente el
proceso, se recomienda reemplazar las siliconas viejas por nuevas.
Se ven en los grficos disminuciones grandes de energa esto se debe a que si el nodo o
el ctodo tocaban alguna parte aislante como el vidrio de la celda o el motor de pecera, se
perda energa al contacto, se debe tener cuidado con la colocacin y el reemplazo de los
electrodos.
El largo del cable de cobre hasta el punto de medicin influye directamente debido a que
al tomar la medicin a una gran distancia se reduca el voltaje, sin embargo, si mediamos
de la salida del cable este aumentaba.
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Los electrodos de aluminio a pesar de conducir la electricidad y cumplir el objetivo, estos
se reducan por el cido, consumindose rpidamente, teniendo que repararlos
constantemente, se sugiere ocupar electrodos de grafito.
Se puede ver que en un futuro y con mejores materiales, este proyecto es factible
generando una mejora en el proceso, ya que podra autoabastecerse de energa,
haciendo la biolixiviacin prometedora para el futuro y las celdas una buena opcin para
el futuro de la minera.
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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Angel E. Huaman P. Metodo volumtrico para la titulacin del cobre con tiosulfato
de sodio
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