A una solucin electroltica en contacto con un electrodo metlico se le denomina media-celda

electroqumica. Todo electrodo que cede, recibe o intercambia iones con el medio y cuyo,
potencial depende de ste, es un electrodo de medida, porque informa al circuito exterior de
las caractersticas de la solucin. S se conecta el circuito exterior de dos medias-celdas
diferentes y al mismo tiempo sus soluciones mediante un puente salino, se obtiene una celda
electroqumica que es una fuente espontnea de produccin de fuerza electromotriz o voltaje,
esta fuerza electromotriz resulta de la realizacin espontnea de una reaccin de reduccin en
una de las media celdas y de una de las medias-celdas y de una reaccin de oxidacin de la
otra.

Cuando se trata de iones metlicos, el metal ms activo se oxida y el menos activo se reduce
y la reaccin se produce hasta que los potenciales de ambas medias-celdas sean iguales, es
decir, que se haya establecido el equilibrio de la reaccin.

La medida de potencial de las medias-celdas, ya sean iones metlicos o no metlicos se

efecta utilizando como referencia la media-celda de hidrgeno o electrodo normal de
hidrgeno que por convencin tiene un potencial estndar igual a 0,000 voltios. Los iones ms
activos que el hidrgeno tendrn potenciales de media-celda mayores y aquellos iones menos
activos tendrn potenciales menores, de tal manera que la reaccin de reduccin ocurrir en
el electrodo de polaridad positiva, la reaccin de oxidacin en el electrodo de polaridad
negativa y el flujo de corriente ser del electrodo negativo al positivo del circuito exterior. En
las soluciones se produce una migracin de iones en sentido opuesto a la polaridad de los
electrodos. El calculo del potencial de una celda (E) se efecta restando el potencial de la
celda menos positiva ( Ered ) del potencial de la celda ms positiva ( Eox ):

E= Eox - Ered

Para calcular el potencial (E) de una media-celda se aplica la ecuacin de Nerst:

E= E - RT/nF ln |[oxidado]/[ reducido]

En esta ecuacin (E) es el potencial estndar de reduccin, (n) es el cambio del nmero de
oxidacin producido en la reaccin, (R) es la constante de los gases y (T) es la temperatura y
(F) es la Constante de Faraday
Electroqumica y electrolisis

Corresponde a la sesin de GA 5.11 LAS CORRIENTES

La corriente elctrica es un flujo de electrones; por lo tanto, existe una estrecha

relacin entre la qumica y la electricidad.

La electrlisis es un proceso mediante el cual, al hacer pasar una corriente elctrica a

travs de una sustancia (en solucin o fundida) se separa en los iones que la forman,
este proceso se utiliza para descomponer una sustancia en sus elementos, para
purificar metales y para aplicar una capa metlica externa a un objeto. Esta ltima
aplicacin es muy utilizada en procesos como la galvanoplastia, la galvanostegia y el
niquelado, los cuales tienen gran importancia en la industria, ya que mediante ellos se
fabrican latas para envasar alimentos y se hacen el cromado y el chapeado, entre
otros.

La celda electroqumica, conocida tambin como pila voltaica o galvnica,

sirve para generar una corriente elctrica mediante una reaccin qumica. sta
consta de dos vasos conectados por un puente salino, cada vaso contiene un
electrlito y tiene sumergida una barra conductora o electrodo, uno de ellos debe ser
de un metal cuyos tomos se desprendan al ponerse en contacto con el electrlito.
Adems, los electrodos estn conectados por medio de un conductor, de manera que
los electrones fluyan de un lado para otro.
El vaso de la izquierda contiene una solucin de sulfato de zinc , en l se
introduce una barra de zinc; los tomos de este elemento se oxidan y pasan a la
solucin en forma de iones positivos, en tanto que la barra o electrodo queda cargado
negativamente, es decir, con un exceso de electrones; stos pasan a travs del
conductor hasta la otra barra, que es de cobre, y est sumergida en el vaso de la
derecha en una solucin de sulfato de cobre , all los iones de cobre de la sal
se reducen al tomar los electrones de la barra y se depositan en el fondo en forma de
metal.

El electrodo donde se lleva a cabo la oxidacin recibe el nombre de nodo, y el

electrodo donde se lleva a cabo la reduccin recibe el nombre de ctodo.

El paso de los electrones a travs del conductor (flujo elctrico) se puede detectar
mediante un dispositivo elctrico como un foco o un voltmetro.

Pila voltaica

La pila voltaica est constituida por dos electrodos, uno de cobre y otro de zinc,
sumergidos en una solucin de cido sulfrico . El cido reacciona con el
electrodo de zinc formando sulfato de zinc .
Se provoca una acumulacin de electrones en la placa de zinc, al colocar un puente
metlico entre los electrodos por fuera de la solucin, fluye la corriente elctrica del
zinc al cobre. hasta que se consume todo el zinc, en este momento se dice que la pila
esta "muerta". Es necesario aadir una sustancia dispolarizante para evitar la
acumulacin de burbujas de hidrgeno.

Pila seca

La pila seca consta de un envase de zinc y una varilla de carbn suspendida dentro de
una pasta de cloruro de amonio y se utiliza xido de manganeso
como dispolarizante. El cloruro de amonio reacciona con el zinc y forma cloruro de
zinc, esto provoca una acumulacin de electrones en el zinc y la liberacin de iones
hidrgeno, que se mueven hacia el carbono y toman de ste los electrones que
necesitan para convertirse en hidrgeno molecular, dejando al carbono cargado
positivamente. Al colocar un puente metlico entre el zinc y el carbono fluyen los
electrones del primero al segundo.

Cuando el envase de zinc se ha agotado o la pasta est seca, la pila est "muerta".
Este tipo de pila ofrece la ventaja de que ocupa poco espacio y evita derrames.

Se han elaborado otros tipos de pilas como las de cadmio, mercurio y manganeso, que
se utilizan en aparatos porttiles.

Como se ha descrito, en todos los enlaces qumicos estn involucrados los

electrones, por lo que se puede decir que las reacciones qumicas son de naturaleza
elctrica, por eso es que mediante reacciones qumicas se puede obtener energa
elctrica (pila voltaica) y con energa elctrica se pueden inducir reacciones
qumicas (celda electroltica)

La electroqumica estudia las reacciones que existen entre la electricidad y las

reacciones qumicas.

Existen pilas que pueden ser recargadas una vez que se han agotado, esto es posible
haciendo pasar por ellas una corriente elctrica en sentido contrario al flujo de
electrones de la pila; por ejemplo: en los acumuladores.

Acumulador de plomo

Se utiliza para proveer de energa elctrica a los automviles, consta de dos placas
o rejas de plomo (Pb) sumergidas en cido sulfrico diluido La placa que
acta como ctodo est recubierta de xido de plomo y la que funciona como
nodo es de plomo.

Las reacciones que se llevan a cabo durante la descarga (reacciones de media pila) son
las siguientes:
En el nodo se lleva a cabo la oxidacin:

En el ctodo se lleva a cabo la reduccin:

La reaccin completa del proceso es:

Durante el proceso de descarga se forman sulfato de plomo y agua, y se

consume el cido sulfrico . Cuando se conecta un generador de corriente
continua (como una dnamo en el caso de los automviles) entre los polos del
acumulador descargado y se pasa corriente elctrica, la reaccin se invierte, por lo
que se dice que el acumulador se ha recargado.

El voltaje obtenido en un acumulador (una celda) es de 2.1 v, por lo que deben

conectarse de 3 a 6 celdas de acumulador en serie (formando una batera), ya que un
automvil requiere de 6 a 12 v.

Un acumulador de plomo almacena energa elctrica con un rendimiento del 80%.

Los cambios de volumen del cido sulfrico diluido pueden provocar la

desintegracin de las placas, por lo tanto es necesario tener cuidado con este aspecto.