Persamaan (12-22) merupakan aplikasi dari persamaan ini pada tekanan mendekati nol.

Konsep solusi ideal juga diterapkan untuk solusi cair. Untuk menafsirkan persyaratan yang
diperlukan untuk campuran cairan menjadi solusi yang ideal, yang terbaik adalah untuk
memandang fugasitas sebagai kecenderungan melarikan diri dari molekul dari solusi.
Kecenderungan melarikan diri dari k komponen tergantung pada fraksi volume molekul k dalam
campuran dan efek dari zat-zat lain yang hadir. Faktor kedua ini ditentukan oleh gaya
antarmolekul antara molekul k dan komponen lainnya. Jika kekuatan ini adalah sama untuk
semua jenis molekul ini, kecenderungan melarikan diri dari k akan tergantung hanya pada fraksi
volume k. Jika volume molekul semua komponen yang sama, fraksi mol akan mewakili satu-
satunya pengaruh komposisi, dan persamaan yang mirip dengan Persamaan (12-24a) akan
berlaku. Persyaratan ini untuk solusi ideal-cair yang tidak begitu parah seperti yang untuk
campuran gas ideal. Untuk gas ideal, gaya antarmolekul dan volume molekul keduanya nol.
Untuk solusi ideal, hanya perlu bahwa gaya antarmolekul dan volume molekul sama untuk
semua komponen. Dengan demikian, benzena cair dan toluena membentuk solusi ideal tetapi
memiliki medan gaya yang terbatas dan volume molekul sehingga campuran keduanya
merupakan gas tidak ideal.
Untuk solusi yang ideal-cair, maka, persamaan umum (12-23) mengurangi ke bentuk yang
sederhana

Persamaan (12-24b) berarti bahwa fugasitas dari komponen murni, dievaluasi pada tekanan dan
temperatur yang sama dan dalam jenis yang sama dari fase. Hal ini dikenal sebagai Hukum
Lewis-Randall.
Fugasitas cairan k dan k dalam Persamaan (12-24b) bisa diganti dengan fugasitas fase gas
melalui penerapan Persamaan (12-17). Jadi fugasitas fk sama dengan fugasitas dari k I fase gas
dalam kesetimbangan dengan larutan cair. Jika fase gas ini dianggap ideal, maka fk setara dengan
pk tekanan parsial k dalam gas. Dengan alasan yang sama dengan fasa cair dari k murni, fk sama
dengan p'k tekanan uap dari gas ideal atas cairan. Dengan kondisi tersebut Persamaan (12-24b)
dapat ditulis

Ungkapan ini dikenal sebagai hukum Raoult.

Hasil paragraf sebelumnya dapat diringkas sebagai berikut:
1. Persamaan (12-23) adalah ekspresi umum yang berkaitan dengan fk fugasitas dari komponen
dalam campuran homogen dengan fraksi mol dalam campuran. Ini melibatkan fugasitas dari
komponen murni pada suhu yang sama dan tekanan untuk p. Informasi terakhir ini umumnya
harus diperoleh secara eksperimental.
2. Jika volume molal parsial dari komponen dalam campuran gas selalu sama dengan volume
molal dari komponen murni (pada tekanan yang sama dan suhu), gas adalah solusi ideal dan fk
fugasitas diberikan oleh Persamaan (12 -24b) berlaku. Penerapan ini ekspresi disederhanakan
tidak memerlukan data volumetrik parsial eksperimental.
3. Jika campuran gas, selain menjadi solusi ideal, berperilaku sebagai gas ideal, persamaan (12-
24b) setara dengan hukum Dalton tekanan parsial. Jika fase cair adalah solusi ideal dan fase gas
dalam kesetimbangan dengan itu adalah gas ideal, persamaan (12-24b) setara dengan hukum
Raoult.

Komposisi Fase dalam Kesetimbangan.

Persamaan (12-23) sampai (12-26), di berbagai tingkat umum, metode menghitung fugasitas dari
komponen dalam campuran homogen dari komposisinya. Dengan menerapkan hasil ini untuk
masing-masing tahapan dan memanfaatkan kriteria keseimbangan seperti yang dijelaskan oleh
Persamaan (12-17), masalah mengevaluasi komposisi fase dalam kesetimbangan dapat
dipecahkan.
Di dalam pendekatan yang ketat, Persamaan (12-23) atau yang setara, Persamaan (12-20),
digunakan untuk menggambarkan fugasitas dari komponen di setiap tahap. Menerapkan
Persamaan (12-20) untuk cairan dengan fraksi mol k komponen sama dengan xk dan uap dengan
yk komposisi, ada diperoleh

Pada tekanan mendekati nol, fase cair akan menjadi gas ideal sehingga p*L diberikan oleh
Persamaan (12-22), atau p*xk. Demikian pula p*o sama dengan p*yk. Membuat ini substitusi
sebuah mengurangkan persamaan kedua dari yang pertama.

Persamaan (12-20) dapat diubah ke bentuk yang lebih sederhana.

Karena fk fugasitas adalah sama dalam dua tahap pada kesetimbangan.

Persamaan (12-29) atau (12-30) merupakan metode termodinamika ketat mengevaluasi

komposisi fase dalam keseimbangan dari data p-v-T. Istilah pertama dalam integral adalah
volume molal parsial k dalam fase cair dan yang kedua bahwa k dalam fase gas. Kedua
tergantung pada komposisi, sehingga dihasilkan konstanta kesetimbangan merupakan fungsi dari
komposisi serta tekanan dan suhu. Karena integrasi harus dilakukan dari tekanan nol hingga
kesetimbangan tekanan p, sebagian data volume yang diperlukan selama rentang seluruh tekanan
ini. Persamaan ini berlaku pada suhu konstan, dan, tentu saja, terpisah satu dapat ditulis untuk
masing-masing komponen n dalam sistem. n persamaan ini bersama dengan saldo materi
menyediakan kerangka kerja untuk menentukan komposisi fase dalam keseimbangan.

Data p-v-T umumnya eksperimental tidak tersedia, sehingga Persamaan (29/12) tidak dapat
diterapkan secara ketat. Namun, untuk hidrokarbon persamaan Benedict-Rubin-Webb negara
telah digunakan untuk memprediksi volume parsial. Hasil ini telah digunakan untuk
memperkirakan koefisien fugasitas dan konstanta kesetimbangan fasa oleh Persamaan (29/12)
untuk sejumlah hidrokarbon ringan.
Jika kedua gas dan cairan fase diasumsikan solusi ideal, persamaan jauh lebih kompleks untuk
konstanta kesetimbangan diperoleh. Persamaan (12-24a) dapat diterapkan pada gas dan
persamaan (12-24b) ke cairan, memberikan

Atau

Persamaan (12-31) berbeda dengan Persamaan (12-30) tidak memerlukan data volume sebagai
fungsi komposisi tetapi hanya fugasitas dari k murni dalam gas fkG dan dalam fase cair fkL.
Jika, di samping itu, fase uap berperilaku sebagai gas ideal, kombinasi Persamaan (12-25) dan
(12-26) memberikan ekspresi masih sederhana untuk konstanta kesetimbangan:

Satu-satunya data eksperimen diperlukan untuk menghitung K dari Persamaan (12-32) adalah
tekanan uap komponen dan total tekanan p dari sistem. Untuk mencapai penyederhanaan ini,
perlu untuk membuat asumsi ketat solusi ideal-cair dan fase yang ideal-gas.

Fugasitas dari Komponen Murni

Permasalahan kesetimbangan fase untuk sistem komponen tunggal yang relatif sederhana karena
komposisi tidak variabel. Namun, metode perkiraan memperlakukan sistem multikomponen
yang sering didasarkan pada data untuk masing-masing komponen dalam yang diperlukan untuk
membahas metode evaluasi fugasitas komponen murni.
Setelah integrasi Persamaan (12-14) antara batas p* dan tekanan p, ada diperoleh
Ini adalah ekspresi umum untuk efek tekanan pada fugasitas tersebut. Ini dapat digunakan untuk
mengevaluasi fugasitas zat di sebuah diberikan suhu T dan tekanan p, membentuk pengetahuan
fugasitas di p* dan T dan data tekanan volume dari p* untuk p pada suhu tersebut. Jika volume
mengikuti ideal-gas mengikuti hukum yang ideal gas, Persamaan (12-33) mengurangi ke f = p.
Untuk gas nyata tidak ada penyederhanaan seperti ada dan persamaan harus iintegrated dengan
bantuan data volume. Tidak ada kesulitan dalam mengevaluasi fugasitas f* di batas bawah, untuk
di p* perilaku ideal-gas didekati, dan f* = p*. Namun, Persamaan (12-33) tidak dalam bentuk
yang nyaman untuk integrasi sejak volume mendekati tak terhingga sebagai p* 0 Kesulitan ini
dapat dihindari dengan salah satu dari dua metode.
Pertama tergantung pada fakta bahwa volume residual, perbedaan antara volume yang ideal-
gas dan volume aktual, mempertahankan nilai yang terbatas sebagai tekanan mendekati nol.