Termodinmica

A termodinmica (do grego therme, significa "calor"e dynamis, significa "potncia") o ramo
da fsica que estuda as causas e os efeitos de mudanas na temperatura, presso e volume - e
de outras grandezas termodinmicas fundamentais em casos menos gerais - em sistemas fsicos
em escala macroscpica. Grosso modo, calor significa "energia" em trnsito, e dinmica se
relaciona com "movimento". Por isso, em essncia, a termodinmica estuda o movimento da
energia e como a energia cria movimento. Historicamente, a termodinmica se desenvolveu
pela necessidade de aumentar-se a eficincia das primeiras mquinas a vapor, sendo em
essncia uma cincia experimental, que diz respeito apenas a propriedades macroscpicas ou
de grande escala da matria e energia.

Correspondncias entre Temperaturas

Correspondncia entre algumas temperaturas

De \ Para Celsius Kelvin Fahrenheit Rankine Rmer Newton Delisle Reaumur

[K] = [Ra] = ([C] [R] = [N] = [De] =
[C] = [F] = [C] [R] =
Celsius [C] + + 273,15) [C] [C] (100 [C])
[C] 1,8 + 32 [C] 4/5
273,15 1,8 2140 + 7.5 33/100 32
[R] = [N] = [R] =
[C] = [F] = [K] [De] =
[K] = [Ra] = [K] ([K] ([K] - ([K] -
Kelvin [K] - 1,8 - (373.15
[K] 1,8 273.15) 273,15) 273,15)
273,15 459,889 [K]) 32
2140 + 7.5 33/100 0,8
[K] = [R] = [N] =
[C] = [De] = [R] =
([F] + [Ra] = [F] ([F] 32) ([F] -
Fahrenheit ([F] [F] = [F] (212 [F]) ([F] - 32)
459,67) + 459,67 724 + 32)
32) / 1,8 56 / 2,25
/ 1,8 7.5 11/60
[C] = [R] = [N] = [R] =
[K] = [De] =
([Ra] [F]= [Ra] [Ra] ([Ra] - ([Ra] -
Rankine [Ra] / [Ra] = [Ra] (671.67
1,8) - 459,67 491.67) 491,67) 491,67)
1,8 [Ra]) 56
273,15 724 + 7.5 11/60 4/9
[K] =
[C] = [F] = [Ra] = [N] = [R] =
([R] [De] = (60
([R] ([R] ([R] 7.5) [R] = ([R] ([R]
Rmer 7.5) [R])
7.5) 7.5) 247 247 + [R] 7.5) 7.5)
4021 + 207
4021 + 32 491.67 2235 3221
273.15
[K] =
[C] = [N] [F] = [N] [Ra] = [N] [R] = [De] = (33 [R] =
[N] =
Newton [N] 100/33 60/11 + 60/11 + [N] [N]) [N]
[N]
100/33 + 32 491,67 3522 + 7.5 5011 80/33
273,15
[C] = [K] =
[Ra] = [R] = 60 [N] = 33 [R] = 80
100 373.15 [F] = 212 [De] =
Delisle 671.67 [De] [De] [De]
[De] [De] [De] 65 [De]
[De] 65 720 1150 815
23 23
[K] =
[C] = [Ra] = [R] [R] = [N] = [De] = (80
[R] [F] = [R] [R] =
Reaumur [R] 9/4 + [R] [R] [R])
1,25 + 2,25 + 32 [R]
5/4 491,67 2132 + 7.5 33/80 158
273,15
Algumas ideias relevantes

Diagrama de um sistema termodinmico tpico: uma mquina trmica cclica. Parte da energia
admitida - oriunda de uma fonte quente (em vermelho, esquerda) - convertida em trabalho
(movimento) - neste caso, por uma srie de pistes. Contudo, em mquinas cclicas no se pode
converter toda a energia oriunda da fonte quente em trabalho, havendo necessariamente uma
quantidade mnima de energia rejeitada a uma fonte fria (em azul, direita).

bastante conhecido o fato de que qualquer poro de matria ou determinada substncia ser
constituda por um nmero muito grande de partculas microscpicas fundamentais - tomos ou
molculas conforme o caso, em geral, ou outrem, em casos mais especficos. Embora a
termodinmica utilize - quando disponveis - as propriedades microscpicas de um sistema de
partculas para inferir suas propriedades macroscpicas, a termodinmica no descreve as
propriedades microscpicas deste. As propriedades termodinmicas deste sistema de partculas
so determinadas apenas por suas propriedades macroscpicas.

Partindo de um ponto de vista puramente macroscpico para o estudo do sistema - que no

requer o conhecimento do comportamento individual das partculas microscpicas que integram
o mesmo - desenvolveu-se a chamada termodinmica clssica. Ela permite abordar de uma
maneira fcil e direta os problemas correlatos ao comportamento da matria e energia em tal
escala e as solues para os mesmos. Uma abordagem mais elaborada, baseada no
comportamento mdio de grandes grupos de partculas, chamada de termodinmica estatstica..
A termodinmica estatstica trouxe respostas, entre outros, quanto natureza de conceitos como
energia interna e temperatura associados aos sistemas termodinmicos, e neste mbito, a
termodinmica pode ser definida como a rea de estudos que descreve e analisa o
comportamento macroscpico de sistemas constitudos por um nmero de partculas e
necessariamente alto - no limite termodinmico, "infinito" - para inviabilizar a anlise prtica do
mesmo mediante a anlise individual de cada partcula que o compe.

O ponto inicial para a maioria das consideraes termodinmicas so as leis da termodinmica,

que postulam as caractersticas intrnsecas a todo sistema termodinmico, e tambm que a
energia pode ser transferida de um sistema fsico para outro como calor ou trabalho. Elas
tambm postulam a existncia de uma quantidade chamada entropia, que pode ser definida para
qualquer sistema.

Em termodinmica, interaes entre sistemas so particularmente enfocadas, estudadas e

categorizadas. Para este estudo, os conceitos de sistema e vizinhanas so centrais - e por tal
tambm so de extrema relevncia as caractersticas das fronteiras que os definem. Um sistema
termodinmico composto de "infinitas" partculas encerradas dentro de uma fronteira, cujos
movimento e inter-relacionamento mdios ou totais definem suas propriedades termodinmicas,
cujas relaes so expressas atravs de equaes de estado, sendo estas certamente de vital
relevncia ao estudo termodinmico de tais sistemas. Tais propriedades podem tambm ser
adequadamente combinadas de forma a expressar a energia interna ou os demais potenciais
termodinmicos - ou a entropia e suas transformadas - como equaes fundamentais - que so
extremamente teis na compreenso e anlise das condies de equilbrio e em processos ou
transformaes, espontneos ou no, associados ao sistema. Uma equao fundamental, ao
contrrio de uma equao de estado, sempre encerra em si todas as informaes termodinmicas
do sistema qual se associa. Ao conjunto de todos os sistemas com o quais o sistema em foco se
relaciona atravs de fronteiras comuns d-se o nome de vizinhana. Ao conjunto de todos os
sistemas pertinentes d-se o nome de universo.

Com suas ferramentas - o formalismo da termodinmica - a termodinmica descreve no apenas

os sistemas mas tambm como os sistemas respondem a mudanas em sua vizinhana. Isso pode
ser aplicado a uma ampla variedade de tpicos em cincia e tecnologia, como por exemplo,
mquinas, transies de fases, reaes qumicas, fenmenos de transporte e at buracos negros.
Os resultados da termodinmica so essenciais para outros campos da fsica e da qumica,
engenharia qumica, engenharia aeroespacial, engenharia mecnica, biologia celular, engenharia
biomdica, engenharia ferroviria, cincias dos materiais e economia, para citar alguns.

Equao de estado

As variveis macroscpicas de um sistema termodinmico em equilbrio termodinmico, em que

a temperatura est bem definida, pode ser relacionado com um outro por meio de equaes de
equaes de estado ou caracterstica. E expressam as peculiaridades constitutivas o material do
sistema. A equao de estado deve cumprir com algumas restries termodinmicas, mas no
pode ser derivada a partir dos princpios gerais da termodinmica sozinhos.[carece de fontes]

Os processos termodinmicos entre os estados de equilbrio termodinmico

Um processo termodinmico definido por mudanas de estado interno do sistema de interesse,

juntamente com a transferncia de matria e de energia ao ambiente do sistema ou a outros
sistemas. Um sistema demarcado do seu ambiente ou de outros sistemas, por divisrias que
mais ou menos separadas, podem mover-se como um mbolo para alterar o volume do sistema e,
portanto, transferir o trabalho.[carece de fontes]

As variveis dependentes e independentes para um processo

Um processo descrito por mudanas nos valores das variveis de estado dos sistemas ou por
quantidades de troca de matria e energia entre sistemas e ambientes. A mudana deve ser
especificada em termos de variveis prescritas. A escolha de quais variveis que devem ser
usadas feita antes da anlise do decurso do processo, e no pode ser alterada. Algumas das
variveis escolhidas com antecedncia so chamadas de variveis independentes. A partir de
alteraes em variveis independentes podem ser derivadas mudanas em outras variveis
chamadas variveis dependentes. Por exemplo, um processo pode ocorrer a uma presso
constante com presso prescrita como uma varivel independente, e temperatura alterada como
uma outra varivel independente, e, em seguida, as variaes de volume so consideradas como
dependentes. Ateno a este princpio, necessrio em termodinmica.
Mudanas de estado de um sistema

Mudanas de estado em um sistema.

Na abordagem atravs de estados de equilbrio do sistema, um processo pode ser descrito em

duas formas principais. De certa forma, o sistema considerado para ser ligado ao meio de
algum tipo de partio de separao, e deixa-se atingir o equilbrio com o ambiente, com a
partio no seu lugar. Ento, quando o carter de separao da partio mantido inalterado, as
condies do meio so alteradas, e exercem a sua influncia sobre o sistema novamente atravs
da divisria de separao, ou a partio deslocada de modo a alterar o volume do sistema; e um
novo equilbrio atingido. Por exemplo, um sistema deixado atingir o equilbrio com um
banho de aquecimento a uma temperatura, em seguida, a temperatura do banho de aquecimento
alterada e o sistema deixado atingir um novo equilbrio, se a partio permite a conduo de
calor, o novo equilbrio diferente do equilbrio anterior. De outro modo, vrios sistemas esto
ligados um ao outro por vrias espcies de divisrias de separao, e para atingir o equilbrio um
com o outro, com as divisrias no lugar. Desta forma, pode-se falar de um "sistema composto".
Em seguida, uma ou mais parties removida ou alterada nas suas propriedades de separao
ou movido, e um novo equilbrio atingido Um outro exemplo a separao e mistura de gases,
com o uso de membranas quimicamente semi-permeveis.

Os processos termodinmicos comumente considerados

muitas vezes conveniente para estudar um processo termodinmico, em que uma nica
varivel, tal como a temperatura, a presso ou o volume, etc, mantido fixo. Alm disso, til
agrupar estes processos em pares, em que cada varivel mantida constante como um membro
de um par conjugado. Vrios processos termodinmicos comumente estudados so:

Processo isobrico: ocorre a presso constante

Processo isocrico: ocorre a volume constante (tambm chamado isomtrica /
isovolumtrico)
Processo isotrmico: ocorre a uma temperatura constante
Processo adiabtico: ocorre sem perda ou ganho de energia como calor
Processo isentrpico: um processo reversvel adiabtico ocorre a uma entropia constante,
mas uma idealizao de fico. Conceitualmente, possvel realizar fisicamente um
processo que mantm a entropia do sistema constante, permitindo a remoo sistemtica
controlada de calor, por conduo para um corpo mais frio, para compensar a entropia
produzida dentro do sistema de trabalho feito irreversvel no sistema.
Processo Isentlpico: ocorre a uma entalpia constante
Processo isolado: nenhuma matria ou energia (nem como trabalho nem na forma de
calor) transferido para dentro ou para fora do sistema
Transformaes termodinmicas particulares
Transformao isotrmica: transformao realizada de forma que a temperatura do sistema
permanea sempre constante.

Para gases ideais, implica que a quantidade de calor que o gs recebe seja exatamente igual ao
trabalho por ele realizado.

Transformao isocrica ou Transformao isovolumtrica: como o volume do sistema se

mantm constante, no h realizao de trabalho.

O calor trocado com o meio externo corresponde variao da energia interna do sistema.

A curva hiperblica que liga os pontos A e B representa uma transformao isotrmica em um

gs perfeito.

Transformao isobrica: Trata-se de uma transformao onde a presso do sistema permanece

sempre a mesma.

Parte do calor que o sistema troca com o meio externo est relacionado com o trabalho realizado
e o restante com a variao da energia interna do sistema.

Transformao adiabtica]: h uma fronteira restritiva quanto ao calor entre sistema e

vizinhana. No h calor, e a nica forma de se fazer a energia interna variar mediante a
realizao de trabalho.

Numa expanso adiabtica, o sistema realiza trabalho sobre o meio s expensas da energia
interna deste.

Durante a compresso adiabtica, o meio realiza trabalho sobre o sistema e a energia interna
aumenta.

Transformao cclica

Denomina-se transformao cclica ou ciclo de um sistema o conjunto de transformaes

sofridas pelo sistema de tal forma que seus estados final e inicial sejam iguais.

Como as variveis de estado finais e iniciais so iguais, a energia interna do sistema no varia,
bem como sua energia trmica - diretamente associada temperatura. H assim uma igualdade
entre o calor e o trabalho trocados em cada ciclo.

Num diagrama p x V uma transformao cclica representada por uma curva fechada. A rea
interna do ciclo numericamente igual ao trabalho total trocado com o meio exterior.
Quando o ciclo completo percorrido no sentido horrio, o sistema recebe calor e realiza
trabalho (o trabalho W e o calor Q totais so ambos positivos); no sentido anti-horrio o sistema
cede calor e recebe trabalho (o trabalho W e o calor Q totais so ambos negativos),ou seja:

Wciclo>0 e Qciclo >0 em ciclo horrio, implicando em uma mquina trmica.

Q<0ciclo ; Wciclo<0 em ciclo anti-horrio, implicando em um refrigerador trmico (como as

geladeiras)

Em uma transformao cclica existe equivalncia entre o calor Q trocado pelo gs e o trabalho
realizado. Repare contudo que estes valores no so sempre iguais ao longo do ciclo, o que
equivale a dizer que a energia interna pode variar e geralmente varia ao longo do ciclo. Contudo
o saldo final por ciclo implica uma variao da energia interna nula, e um trabalho total por ciclo
igual ao calor envolvido por ciclo.

Leis da Termodinmica
A termodinmica baseada em leis estabelecidas experimentalmente:

A Lei Zero da Termodinmica [determina que, quando dois sistemas em equilbrio

termodinmico tm igualdade de temperatura com um terceiro sistema tambm em
equilbrio, eles tm igualdade de temperatura entre si. Esta lei a base emprica para a
medio de temperatura. Ela tambm estabelece o que vem a ser um sistema em
equilbrio termodinmico: dado tempo suficiente, um sistema isolado atingir um estado
final - o estado de equilbrio termodinmico - onde nenhuma transformao
macroscpica ser doravante observada, caracterizando-se este por uma homogeneidade
das grandezas termodinmicas ao longo de todo o sistema (temperatura, presso, volumes
parciais... constantes).
A Primeira Lei da Termodinmica fornece o aspecto quantitativo de processos de
converso de energia. o princpio da conservao da energia e da conservao da
massa, agora familiar, : "A energia do Universo, sistema mais vizinhana, constante".
A Segunda Lei da Termodinmica determina de forma quantitativa a viabilidade de
processos em sistemas fsicos no que se refere possibilidade de troca de energia e
ocorrncia ou no destes processos na natureza. Afirma que h processos que ocorrem
numa certa direo mas no podem ocorrer na direo oposta. Foi enunciada por Clausius
da seguinte maneira: "A entropia do Universo, [sistema mais vizinhana], tende a um
mximo": somente processos que levem a um aumento, ou quando muito manuteno,
da entropia total do sistema mais vizinhana so observados na natureza. Em sistemas
isolados, transformaes que impliquem uma diminuio em sua entropia jamais
ocorrero.
A Terceira Lei da Termodinmica estabelece um ponto de referncia absoluto para a
determinao da entropia, representado pelo estado derradeiro de ordem molecular
mxima e mnima energia. Enunciada como "A entropia de uma substncia cristalina
pura na temperatura zero absoluto zero".

Princpios da termodinmica
Princpio zero: entrando em equilbrio

O princpio bsico sobre o qual a termodinmica se assenta : dado um sistema isolado - envolto
por uma fronteira completamente restritiva em relao troca de energia ou matria - haver um
estado em particular, caracterizado pela constncia de todas as grandezas termodinmicas
mensurveis (temperatura, presses parciais, volume das fases, etc.), que, uma vez dado tempo
suficiente para as transformaes necessrias ocorrerem, sempre ser atingido. Os valores a
serem assumidos pelas grandezas no estado de equilbrio encontram-se univocamente
determinados desde o estabelecimento da fronteira e do sistema, dependendo estes, em sistemas
simples, apenas do nmero e natureza das partculas, do volume e da energia interna encerrados
no sistema. Tal estado final de equilbrio do sistema nomeado estado de equilbrio
termodinmico. Em rigor define-se temperatura apenas para o estado de equilbrio
termodinmico, no se definindo em princpio a mesma grandeza para sistemas fora do
equilbrio.

O princpio zero ainda engloba o raciocnio de que, se dois sistemas A e B - cada qual j em seu
respectivo estado de equilbrio - forem colocados um a um em contacto de forma adequada com
um sistema C, e verificar-se experimentalmente que estes mantiveram os respectivos estados de
equilbrio originais, estes estaro no apenas em equilbrio com C, mas tambm estaro em
equilbrio entre si, de forma que tambm mantero seus respetivos estados de equilbrio originais
se colocados em contacto mediante fronteira semelhante. Considera-se para tal geralmente uma
fronteira no restritiva apenas quanto troca de calor, caso em que se fala em equilbrio trmico
. Tal princpio implica, pois: se a temperatura de A e B so iguais de C, as temperaturas de A e
B sero tambm necessariamente iguais. Se a fronteira no for restritiva quanto troca de
energia em qualquer de suas formas - calor ou trabalho - mas o for ainda em relao troca de
matria, falar-se- em equilbrio trmico e mecnico. Neste caso, no somente suas temperaturas
mas tambm suas presses sero iguais. Se a fronteira for completamente irrestritiva, permitindo
inclusive a troca de matria e reaes qumicas, falar-se- em equilbrio trmico, mecnico e
(eletro)qumico, ou seja, em equilbrio termodinmico.

Este princpio bsico - conhecido por razes cronolgicas e histricas como princpio zero da
termodinmica - o que possibilita a definio macroscpica de temperatura e tambm a
construo de termmetros.

Princpio primeiro: conservando a energia

Observao: a compreenso do que se segue exige o conhecimento das definies de: energia,
energia interna, energia trmica, temperatura (absoluta), energia potencial, presso, volume,
calor e trabalho. Solicita-se a leitura dos artigos especficos caso estes conceitos no se
mostrem familiares.

De acordo com o princpio da Conservao da Energia, a energia no pode ser criada nem
destruda, mas somente transformada de uma espcie em outra. O primeiro princpio da
termodinmica estabelece uma equivalncia entre o trabalho e o calor trocados entre um sistema
e seu meio exterior no que se refira variao da energia interna do sistema.
Considere um sistema e sua vizinhana, em uma situao tal que uma certa quantidade de calor
Q tenha atravessado a fronteira comum aos dois (devido diferena de temperaturas entre
ambos). Considere tambm que a fronteira comum entre os sistemas se mova neste processo,
implicando em energia trocada na forma de trabalho entre ambos. Neste caso a variao na
energia interna do sistema em foco expressa por:
A expresso acima representa analiticamente o primeiro princpio da termodinmica, cujo
enunciado pode ser: " a variao da energia interna de um sistema igual diferena entre
o calor e o trabalho trocados pelo sistema com o meio exterior."

Considerando-se para fins ilustrativos um sistema composto por um gs com apenas movimentos
translacionais (isso , monoatmico) e sem interao potencial entre partculas, a variao de
energia interna pode ser determinada por

onde n o nmero de moles do gs, R a constante dos gases, a temperatura final e a

temperatura inicial do gs.

Repare que para um gs ideal a variao em sua energia interna est associada apenas variao
em sua temperatura. Transformaes isotrmicas envolvendo um gs ideal implicam portanto
que o trabalho W realizado pelo sistema sobre a vizinhana iguala-se em mdulo ao calor que
entra no sistema oriundo da vizinhana.

Para a aplicao do primeiro princpio de termodinmica devem-se respeitar as seguintes

convenes

Q > 0: calor recebido pelo sistema oriundo de sua vizinhana.

Q < 0: calor cedido pelo sistema vizinhana.

W > 0: volume do sistema aumenta; o sistema realiza trabalho sobre a vizinhana (cujo
volume diminui).
W < 0: volume do sistema diminui; o sistema recebe energia na forma de trabalho
oriunda de sua vizinhana (cujo volume aumenta).
> 0: a energia interna do sistema aumenta.
< 0: a energia interna do sistema diminui.

muito comum associar-se de forma errnea o aumento da energia interna em um sistema a um

aumento em sua temperatura. Embora esta relao mostre-se verdadeira para a maioria dos
sistemas, ao rigor da anlise esta associao no procede. Alguns exemplos bem simples, como a
combusto de vapor de gasolina e oxignio em um cilindro de automvel - que por ser muito
rpida, pode ser considerada um processo adiabtico - ou uma simples mistura de sal e gelo,
mostram que no h uma relao estrita entre energia interna e temperatura, mas sim entre
energia trmica e temperatura.