Se presenta un procedimiento para la regresin de la
ecuacin de parmetros de estado a los datos
experimentales de PVT. El punto de partida es una
caracterizacin predictiva C7 + basada en los datos
analticos disponibles. Si el acuerdo entre los datos de
PVT experimentales y calculados es insatisfactorio, el
primer paso es evaluar crticamente los datos analticos.
Si esto todava no conduce a resultados satisfactorios,
se realiza un ajuste de la ecuacin del parmetro de
traduccin de volumen de estado. Este parmetro se
elige porque influye en las densidades de la fase lquida
sin influir en los resultados de equilibrio de fase.
Cualquier regresin adicional de parmetros necesaria
se realiza mediante el ajuste de los dos coeficientes ms
sensibles en las expresiones utilizadas para determinar
la ecuacin de parmetros de estado. Se muestra que el
procedimiento aplicado puede usarse para coincidir con
datos experimentales de PVT sin tener una influencia
mayor sobre propiedades que pueden derivarse de una
ecuacin de estado, pero para los cuales no existen
datos experimentales para la composicin real. Tambin
se demuestra que se obtienen resultados razonables
para las propiedades de PVT medidas en condiciones no
utilizadas en la regresin.
Los requisitos para un programa de simulacin PVT no
se limitan a la prediccin de las propiedades
volumtricas, fracciones de fase y puntos de saturacin
en las condiciones del yacimiento. Tambin se espera
que el software de simulacin de PVT sea capaz de
predecir el comportamiento de la fase en la planta de
proceso y las condiciones de transporte. No slo deben
calcularse los puntos de saturacin y las propiedades
volumtricas, sino tambin las propiedades derivadas
como por ejemplo entalpas, entropas, capacidades
calorficas, coeficientes de Joule-Thomson y velocidades
sonoras. Esto tiene que ver con el uso frecuente de
paquetes de simulacin PVT para generar las tablas de
propiedad de PVT necesarias como entrada para la
simulacin de reservorio y flujo
Programas.
Los fluidos de los depsitos de petrleo consisten en
miles de diferentes componentes de hidrocarburos. La
diversidad en la estructura qumica de los componentes
individuales aumenta con el nmero de carbonos. Por lo
tanto, es poco prctico analizar para todos los
componentes de C7 +. Un anlisis de composicin
estndar con mayor frecuencia se detiene en C7 +, C10
+ o C20 +. En simulaciones PVT la fraccin C7 + se
representa generalmente a travs de una serie de
pseudo-componentes. Anteriormente, la composicin
detallada de la fraccin plus no recibi mucha atencin
al seleccionar los pseudo-componentes. Aunque
diferentes en su enfoque detallado, los procedimientos
de caracterizacin utilizados anteriormente tenan en
comn que se necesitaban datos experimentales de PVT
para poder asignar la ecuacin de parmetros de estado
a los pseudocomponentes Los datos experimentales
aplicados ms a menudo se originaron a partir de
experimentos de PVT (expansin de masa constante,
agotamiento de volumen constante y liberacin
diferencial) llevados a cabo a temperatura del
yacimiento. Uno de los trabajos ms extensos sobre
cmo realizar una pseudorizacin de componentes sin
estimar la composicin de la fraccin ms ha sido
presentado por Coats (1). Una de las razones por las
que antes no se intent estimar la composicin detallada
de la fraccin ms fue la falta de datos analticos de alta
calidad. Anlisis de la composicin a ms de C7 + eran
raros y, a menudo, la informacin disponible sobre la
fraccin C7 + se limit a su fraccin molar. Nuevas
tcnicas analticas han permitido desarrollar
procedimientos de caracterizacin C7 + basados en
estimaciones bastante precisas de la composicin molar
de la fraccin ms.
Para cada uno de los componentes C7 + estimados, la
ecuacin de parmetros de estado (tpicamente Tc, Pc y
w) se estima a partir de correlaciones empricas. Los
componentes C7 + se agrupan posteriormente en un
nmero conveniente de pseudo-componentes y para
cada uno se determinan la ecuacin media de
parmetros de estado. Ejemplos de este ltimo tipo de
procedimientos de caracterizacin son los de Pedersen
et
(2,3) y Whitson (4). Este tipo de procedimiento de
caracterizacin tiene la ventaja de que los datos
experimentales de PVT no son necesariamente
necesarios. Por otro lado, los datos experimentales
pueden utilizarse posteriormente para mejorar el
acuerdo entre datos experimentales y calculados. Este
artculo trata del problema de seleccionar los parmetros
de regresin ms apropiados, es decir, los parmetros
del modelo que deben permitirse variar durante una
regresin a los datos experimentales de PVT.
Algunos problemas potenciales con regresin a los datos
experimentales de PVT
Los datos experimentales de PVT disponibles para la
regresin comprendern tpicamente un punto de
saturacin, factores de compresibilidad de fase gaseosa
y curvas de desprendimiento de lquido o densidades de
fase lquida, todas medidas a la temperatura del
depsito. Adems, las relaciones gas / aceite estarn a
menudo disponibles a partir de un experimento de
liberacin diferencial y / o separador. Esto significa que
en realidad no hay otra informacin experimental que los
puntos de saturacin y las propiedades volumtricas
disponibles para la regresin. Es obvio que los
parmetros estimados sern aquellos para los cuales el
modelo reproduce con mayor precisin los datos de PVT
medidos. No hay, sin embargo, ninguna razn para creer
que estos parmetros son vlidos para otras
propiedades distintas a las utilizadas en el ajuste y no
hay razn para creer que los parmetros son vlidos
para las propiedades del ajuste fuera de los rangos de
temperatura y presin cubiertos en La estimacin de
parmetros. Esto puede conducir, por ejemplo, a
resultados errneos cuando el programa se utiliza para
generar entradas para condiciones muy diferentes de las
del experimento PVT. Estas deficiencias de la regresin
de parmetros en su forma tradicional se ilustran en la
Figura 1, y se ejemplifican adicionalmente por Pedersen
et al. (5).
 indica un alto contenido de compuestos aromticos y
una densidad baja un alto contenido de compuestos
parafnicos y naftnicos. Al hacer las correlaciones de las
funciones Tc, Pc y w de la densidad, se asegura que se
tenga en cuenta la distribucin entre compuestos
parafnicos, naftnicos y aromticos. Tambin es obvio
que el peso molecular debe entrar en estas
correlaciones.

Manejo de la fraccin Plus antes de la regresin

Los problemas potenciales con la regresin de

parmetros pueden superarse al menos hasta cierto
punto basndose en un procedimiento de
caracterizacin C7 + predictivo que se ha validado
contra un conjunto de datos experimentales
comprensivos que cubre todas las propiedades de fase y
toda la gama de presin y temperatura de inters en el Las correlaciones sugeridas por Pedersen et al. (3) se
PVT Simulaciones a realizar. El procedimiento descrito a muestran a continuacin:
continuacin es el de Pedersen et al., Pero podra haber
sido cualquier otro procedimiento de caracterizacin
predictivo C7 + bien probado. El procedimiento de
Pedersen et al. Se desarrolla para la ecuacin de estado
de Soave-Redlich-Kwong (6) con el principio de
traduccin en volumen propuesto por Peneloux et al. (7).
Los coeficientes de interaccin binarios entre dos
hidrocarburos se fijan igual a cero. Para las
interacciones con un no-hidrocarburo se utilizan valores
predeterminados distintos de cero (8).

La estimacin de la composicin detallada de una

fraccin ms puede parecer de primera mano una tarea
difcil, ya que la informacin disponible sobre la fraccin
ms del anlisis de la composicin se limita
generalmente al peso molecular medio ya la densidad
media en condiciones atmosfricas. Afortunadamente,
las composiciones fluidas de depsito no son
completamente al azar. Los amplios anlisis de
composicin que comprenden muchos fluidos de
Los coeficientes de estas expresiones se han
reservorios de todo el mundo han demostrado que el
determinado utilizando datos experimentales
logaritmo natural de la fraccin molar de una fraccin C7
comprensivos que comprenden tanto gas condensado
+ dada es aproximadamente una funcin lineal del
como mezclas de aceite (3). Antes de realizar cualquier
nmero de carbonos (9). Esto se ilustra con la lnea
simulacro de PVT, se reduce el nmero de componentes
dibujada en la Figura 2.
considerados reduciendo los componentes C7 + a un
La pendiente de la lnea se puede determinar a partir de nmero adecuado de pseudo-componentes.
la fraccin molar y el peso molecular de la fraccin ms.
Para cada pseudocomponente, se calculan los valores
De este modo, se asegura que las fracciones molares de
medios de Tc, Pc y w. Los clculos de la ecuacin de
las fracciones de carbono individuales sumen hasta la
estado basados en el procedimiento de caracterizacin
fraccin molar de la fraccin ms y que el peso
C7 + descrito anteriormente han demostrado que el
molecular medio de los componentes individuales sea
procedimiento no slo es aplicable para clculos de
igual al de la fraccin ms. De una manera similar, se
equilibrio de fase y volumtrico, sino tambin para el
puede asegurar que la densidad media de las fracciones
clculo de entalpas, entropas, capacidades trmicas,
individuales es igual a la densidad de la fraccin total
velocidades sonoras y coeficientes Joule-Thomson.
ms. La densidad, r, de una determinada fraccin C7 +
es una medida de su aromaticidad. Una gran densidad
Anlisis de errores en los datos analticos Si las
desviaciones entre las propiedades experimentales y
calculadas de PVT resultan ser demasiado grandes,
generalmente vale la pena investigar primero si la razn
de las desviaciones debe buscarse en el anlisis de
composicin. Las fuentes potenciales de errores en el
anlisis de la composicin son la relacin de
recombinacin, la composicin C7 + y el peso.
La composicin molar de un fluido reservorio se obtiene
a partir de anlisis de una o dos muestras de gas y una
o dos muestras de aceite.
Las muestras proceden de una muestra de orificio de
fondo de fluido de depsito o de muestras de gas y
aceite tomadas del separador de cabezas de pozo.
En cualquier caso, las muestras se pasan a condiciones
estndar antes de realizar el anlisis de composicin. La
composicin de fluido del depsito se obtiene despus
combinando las composiciones de gas y de fase lquida.
Si la relacin de recombinacin supuesta (relacin gas /
aceite) es errnea, la composicin del fluido del depsito
estar equivocada. En los resultados de la simulacin
PVT, este tipo de error aparecer especialmente en los
resultados de los puntos de saturacin y las relaciones
gas / petrleo. Es posible corregir errores en la relacin
de recombinacin tratando esta relacin como un
parmetro ajustable y eligiendo la relacin que da la
mejor correspondencia con los datos experimentales de
PVT. Este tipo de ajuste de composicin slo debe
recomendarse con un procedimiento de caracterizacin
C7 + muy fiable. Por otra parte, como se ejemplifica por
Pedersen et al. (5), una relacin de gas / aceite errnea
no puede ser fcilmente explicada por ajustes de
parmetros.
Si se ajusta la relacin de recombinacin, se debe
considerar si las proporciones de recombinacin
ajustada o original son las ms representativas para el
fluido del depsito. Esta relacin debe utilizarse
entonces en las simulaciones del fluido reservorio.
Los anlisis de composicin para, por ejemplo, C20 +
basados en un anlisis de cromatografa de gases (GC)
se observan a menudo. Este tipo de anlisis debe
utilizarse con mucha precaucin porque la retencin de
los componentes pesados en la columna es bastante
alta y aumenta con el peso molecular. Un anlisis de C7
+ basado en GC, por lo tanto, a menudo subestima el
contenido de las fracciones de C7 + pesadas. Una
tcnica ms apropiada para analizar la fraccin C7 + es
un verdadero anlisis de punto de ebullicin. Tiene
adems la ventaja de que permite determinar la
densidad y el peso molecular de cada fraccin C7 +. Si
todo lo que est disponible para la fraccin C7 + es un
anlisis GC, generalmente se recomienda no utilizar los
datos analticos para la fraccin C7 +. Se pueden
esperar resultados de simulacin PVT de mayor calidad
si la caracterizacin C7 + se basa en la fraccin C7 + en
su conjunto. Si bien las dos fuentes anteriores de errores
en los datos analticos tienen que ver con tcnicas
analticas incorrectas o inapropiadas, la ltima
La fuente de error que se menciona es ms general.
Utilizando tcnicas analticas estndar (depresin del
punto de congelacin), la incertidumbre experimental
sobre el peso molecular de la fraccin ms es del orden
de 10%. Los cambios en el supuesto peso molecular
ms de este orden de magnitud afectarn
significativamente los resultados de la simulacin PVT,
especialmente los puntos de saturacin. Una aplicacin
obvia de este hecho es permitir que el peso molecular
positivo vare hasta 10% y luego aceptar el peso
molecular ms dando el mejor acuerdo con el punto (s)
de saturacin medido. El principio de ajuste del peso
molecular est bosquejado en la Figura 2 (lnea
discontinua).
Cuando se realiza el ajuste del peso molecular, la
composicin en peso y no la composicin molar deben
mantenerse constante. Esto se debe a que la
composicin obtenida usando tcnicas analticas
estndar es de hecho una composicin de peso. Para
convertir un anlisis de fraccin en peso en un anlisis
de fraccin molar, cada fraccin en peso se divide por el
peso molecular del componente / fraccin
correspondiente seguida de la re normalizacin de la
suma de las fracciones en peso a una. Cualquier error
en los pesos moleculares supuestos resultar por
supuesto en errores en la composicin molar.
Antes del ajuste del peso molecular ms, la composicin
se vuelve a calcular a una composicin en peso. Cuando
se ha determinado el peso molecular ptimo ms, la
composicin se recalcula a una composicin molar.
En esta ecuacin, P es la presin, T la temperatura, R la
constante del gas, ayb la ecuacin usual de los
parmetros del estado yc es un parmetro de la
traduccin del volumen. El parmetro c tiene la
propiedad interesante de que influye en la densidad sin
afectar los resultados de equilibrio de fase (puntos de
saturacin, composiciones de fase y cantidades de
fase). Para un componente puro, el volumen molar
calculado usando la ecuacin de Peneloux es igual al
volumen molar SRK menos el parmetro c. Para una
mezcla, el volumen molar calculado usando la ecuacin
de Peneloux es igual al volumen molar SRK menos el
promedio molar de los parmetros c de cada
componente. Para los componentes definidos, el
parmetro c puede encontrarse como sugiere Peneloux
et al .:
Donde ZRA es el factor de compresibilidad de raqueta,
para el que se utiliza la siguiente aproximacin:
Para los pseudo-componentes C7 +, el parmetro c
puede determinarse como la diferencia en el volumen
molar calculado usando la ecuacin SRK y el volumen
molar real. Este ltimo volumen puede calcularse a partir
de la densidad en condiciones estndar que est
disponible a partir de la caracterizacin C7 +. Mediante
la determinacin de los parmetros C7 + de esta
manera, se supone implcitamente que la diferencia
entre el volumen molar real y la calculada utilizando la
ecuacin SRK es constante, independiente de T y P.
Esto no es necesariamente el caso. El parmetro c es,
por lo tanto, un parmetro de regresin apropiado en
aquellos casos en que se obtienen satisfactorios
resultados de equilibrio de fase pero se obtienen
resultados volumtricos insatisfactorios.
Ajustes de las correlaciones de Tc, Pc y w
An pueden existir desviaciones demasiado grandes
entre los datos de PVT medidos y calculados despus
del ajuste del peso molecular de la fraccin ms y del
parmetro de traduccin de volumen. Estas
desviaciones rara vez se encuentran para los puntos de
saturacin y rara vez para las densidades debido a que
estas cantidades se han cuidado en los ajustes de
parmetros iniciales del peso molecular de la fraccin
ms y del parmetro de traduccin de volumen. Los
problemas en esta etapa en el procedimiento de
regresin se encuentran ms a menudo con las curvas
de desprendimiento de lquidos para mezclas de
condensado de gas. Los parmetros que quedan para la
regresin son Tc, Pc yw de los componentes C7 + y los
parmetros de interaccin binarios. Pedersen et al (5)
advierten contra el uso de coeficientes de interaccin
binarios no nulos como parmetros de regresin, ya que
los coeficientes de interaccin binarios de hidrocarburos-
hidrocarburos no nulos a menudo resultarn en
predicciones de falsas divisiones de fase lquida lquida.
Tambin los ajustes en Tc, Pc y w tienen que ser hechos
con mucha precaucin. Por otro lado, las correlaciones
utilizadas para Tc, Pc y w de las fracciones C7 + no son,
como es el caso de Tc, Pc y w de los componentes
definidos, fundamentadas en consideraciones fsicas
fundamentales. Son solo correlaciones empricas que se
han encontrado para representar muy bien un gran
conjunto de datos de PVT de fluido de depsito. Como
se ejemplifica en la seccin de ejemplo, los pequeos
ajustes de uno de los coeficientes en las correlaciones
de Tc y Pc [Ecuaciones (1) y (2)] pueden tener un efecto
pronunciado en una curva de desercin de lquidos sin
influir significativamente en las predicciones de otras
propiedades. Los dos coeficientes a ajustar se
encuentran realizando un anlisis de sensibilidad, es
decir, determinando los dos coeficientes para los cuales
los resultados del clculo son ms afectados por un
cambio relativo dado en el valor del coeficiente.
Desafortunadamente, no siempre es posible comparar
los datos PVT medidos y calculados para decidir si las
desviaciones entre los datos volumtricos medidos y
calculados se deben a clculos de densidad errnea,
clculos errneos de equilibrio de fase o ambos. Esto se
debe a que los resultados volumtricos se presentan a
menudo como volmenes relativos. Por ejemplo, para
las mezclas de condensado de gas, el volumen de la
fase lquida se registra a menudo en porcentaje del
volumen del punto de saturacin a la misma
temperatura. En esos casos se recomienda una
regresin de tres parmetros con el parmetro de
traduccin de volumen y los dos coeficientes ms
sensibles de las correlaciones de Tc, Pc y w como los
tres parmetros de regresin.
Resumen del procedimiento de regresin sugerido
El procedimiento de regresin por etapas descrito
anteriormente se resume a continuacin. Se supone que
la nica fuente de errores en los datos analticos es el
peso molecular ms. Los errores en la relacin de
recombinacin o la composicin de C7 + pueden tratarse
para una composicin nica como se ha descrito
anteriormente, pero en general este tipo de errores debe
ser manipulado mejorando las tcnicas analticas.
1. Hacer la regresin al (los) punto (s) de saturacin
experimental. El peso molecular ms se deja variar hasta
10%.
2. Evaluar si las desviaciones entre datos
experimentales y calculados indican deficiencias en las
predicciones de densidad. Si es as, se realiza regresin
a datos volumtricos y se permite que el parmetro de
traduccin de volumen de los componentes C7 + vare
en 100% (mismo porcentaje para todos los
componentes C7 +).
3. Determine los dos coeficientes ms sensibles en las
ecuaciones (1) - (3). Estos son los dos con mayor
impacto en los resultados del clculo.
4. Realizar la regresin de parmetros utilizando los dos
coeficientes determinados en el paso 3 anterior (ajuste
mximo 20%). Si el parmetro de traduccin de
volumen no se utiliz como regresin En el paso 2
anterior, se incluye como parmetro de regresin en esta
etapa.
Cualquiera de los pasos anteriores puede omitirse si se
concluye que los ajustes de ese / esos parmetros
particulares no mejorarn significativamente los
resultados de la simulacin. Si, por ejemplo, las
predicciones de densidad son satisfactorias, no hay
razn para incluir el paso dos.
Ejemplos sobre la tcnica de regresin sugerida
El uso de la tcnica de regresin descrita anteriormente
se ejemplifica a continuacin para tres fluidos de
depsito. Para los tres fluidos, el procedimiento de
caracterizacin de Pedersen et al. Y se usan doce
pseudo-componentes C7 + para representar la fraccin
C7 + total.
Mezcla de aceite La Tabla 1 muestra la composicin
molar de una mezcla de aceite del Mar del Norte (8). El
punto de saturacin de la mezcla se ha medido como
274,5 bar a 93,3C. Los resultados de clculo sin ningn
ajuste de parmetro son 271,2 bar, es decir, 1,2%
demasiado bajo. En las Tablas 2 y 3 se muestra la
relacin gas / aceite y la densidad de lquido como
resultado de un experimento de liberacin diferencial a
93,3 C. Tambin se muestran en las Tablas 2 y 3 los
resultados de clculo [marcados con (1)] obtenidos
basndose en un C7 + caracterizacin. Se observa que
las relaciones de gas / aceite calculadas, as como las
densidades de fase lquida son algo mayores que las
medidas.
El primer ajuste de parmetro realizado es del supuesto
peso molecular de la fraccin C10 +. Al aumentarlo de
289 a 295,1 (\ sim 1,2%), el punto de saturacin
calculado a 93,3C se cambia de 271,2 bar a 274,5 bar,
es decir, se obtiene un acuerdo con el punto de
saturacin medido. Se realiza una nueva simulacin de
liberacin diferencial. Da los resultados de gas / aceite y
densidad de lquido mostrados en las Tablas 2 y 3
[marcado con (2)]. Una comparacin de los resultados
obtenidos con el peso molecular no modificado y
modificado ms revela que el acuerdo con las
proporciones experimentales gas / aceite se ha
mejorado ligeramente mientras que las densidades
lquidas estn casi sin cambios.
El segundo ajuste realizado es de los parmetros de
traduccin de volumen de los componentes C7 +. Todos
ellos se han reducido en un 75% (es decir, hasta el 25%
del valor original). Los resultados de clculo resultantes
para relaciones gas / aceite y densidades de lquidos se
muestran en las Tablas 2 y 3 [marcadas con (3)]. Se ve
que se obtiene una muy buena correspondencia con los
resultados experimentales.
Es poco probable que los resultados del clculo se
puedan mejorar mucho ms al continuar la regresin con
los coeficientes en las correlaciones Tc, Pc y w. Por lo
tanto, la regresin se detiene en esta etapa. Los grficos
de los resultados experimentales y calculados se
muestran en las Figuras 3 y 4.
Como se mencion anteriormente, es esencial que una
regresin de parmetros no tenga demasiada influencia
sobre las propiedades no incluidas en la regresin y no
demasiada influencia sobre las propiedades incluidas en
la regresin en condiciones no cubiertas en la regresin.
Una evaluacin de la regresin realizada en este caso
no da ninguna razn para preocuparse. Comparando las
composiciones molares de la Tabla 1 antes y despus
del ajuste del peso molecular ms, se observa que son
casi idnticas. Parece improbable que el pequeo ajuste
realizado d lugar a grandes desviaciones en las
propiedades de cualquier fase.
El ajuste en el parmetro de traduccin de volumen
puede, por otro lado, parecer bastante dramtico. Sin
embargo, debe reconocerse que el parmetro de
traduccin de volumen representa un ajuste en
comparacin con la ecuacin SRK. Al ajustar el
parmetro de traduccin de volumen a cero, los
resultados sern idnticos a los obtenidos con la
ecuacin de estado SRK. Los resultados de la regresin
pueden por lo tanto ser vistos como una indicacin de
que la correccin inicialmente asumida de la ecuacin
SRK era demasiado grande para los componentes C7 +
(la correccin para los componentes definidos no
cambia). La correccin ptima fue slo el 25% de la
inicialmente asumida. Al tratar el parmetro de
traduccin de volumen de esta manera, parece muy
improbable que la regresin realizada conduzca a
resultados poco realistas en las condiciones del
yacimiento o para propiedades no cubiertas por la
regresin
Condensado de gas ligero
La Tabla 4 muestra la composicin molar de una mezcla
de condensado de gas del Mar del Norte [mezcla uno de
Pedersen et al. (3)]. A 96,6 C, el punto de saturacin de
esta mezcla se ha medido como 282 bares. Los
volmenes de lquido de la mezcla a 96,6 C en
porcentaje del volumen de punto de saturacin (a partir
de un experimento de masa constante) se muestran en
la Tabla 5. Usando el procedimiento de caracterizacin
C7 + estndar descrito anteriormente, la presin de
saturacin a 96,6 C se calcula como 263,3 bar, es
decir, 6,6% demasiado bajo. Los volmenes de lquido
calculados a las presiones experimentales se muestran
en la Tabla 5 [marcada con (1)]. Se ve que los
volmenes de lquido son generalmente ms bajos que
los medidos.
Finalmente, se realiza una regresin donde se permite
que los dos coeficientes ms sensibles en las
correlaciones Tc, Pc y w varen.
Esto slo conduce a mejoras marginales en los
volmenes de lquido en comparacin con los resultados
ya obtenidos y por lo tanto se decide dejar que los
coeficientes en las correlaciones Tc, Pc yw permanezcan
inalterados.

Las parcelas del volumen de lquido experimental y

calculado por centavos se muestran en la Figura 5. Los
parmetros modificados para esta mezcla son los
mismos que los modificados para el aceite. Utilizando los
mismos argumentos que para el aceite, se puede
concluir que la regresin realizada es poco probable que
conduzca a resultados poco realistas para propiedades o
en condiciones no cubiertas en la regresin.

El primer ajuste realizado es del supuesto peso

molecular de la fraccin C10 +. Al aumentarlo de 167. a
176.9 (~ 5.9%), el punto de saturacin calculado a 96.6
C se cambia de 263.3 bar a 282.0 bar, es decir, se
obtiene un acuerdo con el punto de saturacin medido.
Se realiza una nueva simulacin de expansin de masa
constante.

La comparacin de los resultados obtenidos con el peso

molecular no modificado y el peso molecular ms
modificado revela que el acuerdo con los volmenes
experimentales de lquido ha sido generalmente
mejorado, pero los volmenes de lquido en el Las
presiones ms bajas son ligeramente demasiado altas
mientras que los volmenes de lquido a las presiones
ms altas son ligeramente demasiado bajos.

Los errores en los volmenes de lquido calculados

pueden originarse a partir de errores en las densidades
de fase lquidas calculadas, de errores en los clculos de
equilibrio de fase o de una combinacin de estos dos
factores. Los clculos de equilibrio de fase a presiones
inferiores a aproximadamente 100 bar pueden realizarse
en general de manera muy precisa si la mezcla no est
prxima a la fase crtica en estas condiciones. En el caso
actual es, por lo tanto, poco probable que se produzcan
desviaciones mayores entre las fracciones molares de
fase gas y lquida medidas y calculadas por debajo de
aproximadamente 100 bar. Por lo tanto, se debe esperar
que la desviacin entre los volmenes de fase lquida Condensado de gas pesado
medidos y los volmenes de fase lquida calculados a
presiones por debajo de 100 bar se deba a inexactitudes La Tabla 6 muestra la composicin molar de una mezcla
en los clculos de densidad de fase lquida. Esto se pesada de condensado de gas del Mar del Norte. A
puede corregir ajustando el parmetro de traduccin de 136,1 C, el punto de saturacin de esta mezcla se ha
volumen. En la Tabla 5 se muestran los resultados medido a 386,4 bar. Los volmenes de lquido de la
[marcados con (3)] de ajustar el parmetro de traduccin mezcla a 136,1 C en porcentaje del volumen de punto
de volumen al 40% de su valor original. de saturacin (a partir de un experimento de expansin
de masa constante) se muestran en la Tabla 7. Usando
el procedimiento de caracterizacin C7 + estndar
descrito anteriormente, la presin de saturacin a 136,1 volumen C7 + los parmetros de traduccin son, por otra
C se calcula para 360,7 bar, es decir, 6,7% demasiado parte, bastante significativos, pero nuevamente debe
bajo. Los volmenes de lquido calculado a las presiones recordarse que el parmetro de traduccin de volumen
experimentales se muestran en la Tabla 7 [marcada con es un parmetro de correccin de la ecuacin SRK, y
(1)]. Se ve que los volmenes de lquido calculados son modificaciones de este orden de magnitud slo tendrn
generalmente ms bajos que los medidos. una influencia menor en los volmenes de lquido y no
Influyen en los resultados del equilibrio de fase en
El primer ajuste realizado es del supuesto ms peso absoluto.
molecular. Al aumentar el supuesto peso molecular C10
+ de 226 a 241,4 (~ 6,8%), el punto de saturacin Aunque es improbable que los ajustes muy moderados
calculado a 93,3 C se cambia de 360,7 bar a 386,4 bar, realizados tengan una influencia significativa en una
es decir, se obtiene un acuerdo con el punto de propiedad de fase nica, es menos obvio que los
saturacin medido. Se realiza una simulacin de resultados de equilibrio de fase no sern influenciados.
expansin de masa constante. La comparacin de los De hecho, los resultados de regresin indican que los
resultados obtenidos con el peso molecular no resultados de equilibrio de fase a 136,1 C estn
modificado y el peso molecular ms modificado revela considerablemente influenciados. Por lo tanto, es
que el acuerdo con los volmenes experimentales de interesante comparar los resultados de equilibrio de fase
lquido ha mejorado en general mucho pero los experimental y calculada en otras condiciones que las de
volmenes de lquido siguen siendo Ligeramente la regresin. Para la mezcla actual existen resultados
demasiado bajo. experimentales de P / T para P = 41,7 bar y T = 37,5 C.
Un resumen de estos resultados se da en la Tabla 9. Se
Los datos de expansin de masa constante no ve que la regresin ha mejorado los resultados de
comprenden resultados para presiones por debajo de clculo para la fraccin molar lquida As como para la
100 bar, es decir, no es obvio si las desviaciones entre relacin gas / aceite. Esta es una fuerte indicacin de
los volmenes de lquido medidos y calculados se deben que la regresin realizada es fsicamente slida.
a errores en los clculos de densidad de lquido, en los
clculos de equilibrio de fase o ambos. Por lo tanto, se
realiza una regresin de tres parmetros, donde los tres
parmetros son el parmetro de traduccin de volumen,
el parmetro c2 en la ecuacin (1) y el parmetro d2 en
la ecuacin (2). Los dos ltimos parmetros fueron
elegidos porque eran los coeficientes ms sensibles en
las correlaciones Tc, Pc yw con respecto a los
volmenes de lquido de expansin de masa constante.
Los parmetros ptimos resultaron ser parmetros de
traduccin de volumen C7 + 42% ms altos que los
determinados a partir de las densidades de condiciones
estndar, un coeficiente c2 de 88.817 (es decir, 3.2% por
encima del valor estndar) y un coeficiente d2 de 2.4450
(2.6% El valor estndar). Los volmenes de lquido
resultantes a 136,1 C se muestran en la Tabla 7
[marcada con (3)]. Se ve que el acuerdo con los
resultados experimentales es muy bueno. Las grficas
de las fracciones experimentales y calculadas de
volumen de lquido se muestran en la Figura 6.

Para esta mezcla es menos obvio que para las dos

mezclas precedentes que el ajuste no tendr una
influencia mayor en los resultados del clculo en otras
condiciones o para otras propiedades que las del
experimento. Como los resultados de clculo obtenidos
con una ecuacin de estado son funciones nicas de la
composicin molar, es interesante considerar qu
cambios se han realizado en los valores de Tc, Pc yw y
los parmetros de las interacciones binarias como
resultado de la regresin. La composicin ajustada en
peso molecular se utiliza como punto de partida, es
decir, la que coincide con el punto de saturacin
experimental. Durante la regresin no se han hecho
Conclusin
ajustes en los coeficientes de interaccin binaria y no se
han hecho ajustes en los factores acntricos del Se presenta un procedimiento para optimizar la ecuacin
componente puro. En la Tabla 8 se muestran los valores de parmetros de estado frente a datos experimentales
de Tc y Pc para los pseudo componentes C7 + antes y de PVT. El procedimiento se basa en una caracterizacin
despus de la regresin. Se ve que el cambio mximo C7 + predictiva. Se muestra que es posible combinar
en Tc es 2,4% y el cambio mximo en Pc 5,2%, es decir, casi perfectamente los datos de PVT experimentales sin
los cambios son bastante moderados. Los cambios en el perder la capacidad predictiva en condiciones o para
propiedades no cubiertas por la regresin. Esto se logra
mediante un procedimiento de regresin por etapas,
evaluando primero crticamente los datos de
composicin y, en segundo lugar, ajustando el parmetro
de traduccin de volumen para que coincida con las
densidades de fase experimentales. Para muchas
mezclas estos ajustes sern suficientes para obtener
resultados satisfactorios de simulacin PVT. Para las
mezclas para las que no es as, los pequeos ajustes en
dos de los coeficientes de las correlaciones Tc, Pc y w
darn generalmente el acuerdo deseado entre los datos
experimentales y calculados de PVT.