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INTRODUCCION Y CONCEPTOS GENERALES

La Qumica Analtica es una rama de la Ciencia que trata acerca de la

caracterizacin de las sustancias qumicas. Por ello, su objeto lo constituye la
materia en todas sus formas, ya sea inanimada o viviente, existente o posible. Su
amplitud es enorme, pues abarca desde los tomos ms sencillos hasta los
productos naturales o sintticos ms complejos. Segn la naturaleza de los objetos
analizados, puede tomar distintas acepciones, como Anlisis Clnico, Anlisis de
Alimentos, Anlisis Medioambiental, Anlisis Farmacutico, etc. Este amplio
campo hace imprescindible una relacin con la prctica totalidad de las ciencias
experimentales y con la tecnologa industrial, colaborando a la resolucin de
sus problemas y convirtindose en un poderoso auxiliar para su desarrollo e
investigacin .

El conocimiento de la composicin de la materia presenta los aspectos de:

Identificacin de los grupos qumicos presentes en ella (molculas, tomos,

iones)

Determinacin de la proporcin en la que dichos grupos constituyen la

muestra.

Estos campos de accin dan lugar a la clsica divisin de la Qumica Analtica

en Cualitativa y Cuantitativa.

El conocimiento de la composicin de la materia en las dos facetas

mencionadas se ha considerado durante mucho tiempo como finalidad tradicional
de la Qumica Analtica, juntamente con el desarrollo racional de nuevos mtodos
qumicos, qumico-fsicos o fsicos que colaboren al esclarecimiento de la
composicin de los materiales.

Actualmente el campo de accin es muchsimo ms extenso, tal como seala

Elving en su definicin:

"La Qumica Analtica es la Ciencia que estudia todas las tcnicas

y mtodos necesarios para obtener conocimientos de la
composicin, identidad, pureza y constitucin de la materia en
trminos de la clase, cantidad y forma de agrupamiento de tomos
y molculas e, igualmente la determinacin de aquellas
propiedades y comportamientos fsicos que pudieran estar en
relacin con la consecucin de aquellos objetivos."

El anlisis de objetos implica siempre una medida de distintos parmetros, y la

ciencia que tiene las mediciones como objetivo se denomina Metrologa. Por ello,
el Prof. Valcrcel (Principios de Qumica Analtica. Springer- Verlag Ibrica. 1999)
considera que La Qumica Analtica es una ciencia metrolgica que desarrolla, optimiza y
aplica procesos de medida, encaminados a obtener informacin (bio)qumica global o parcial de calidad de objetos
o sistemas naturales o artificiales para resolver problemas analticos.

MTODOS ANALTICOS

Los mtodos empleados por la Qumica Analtica (mtodos analticos)

considerados como clsicos se emplearon durante un largo periodo de tiempo para
la caracterizacin de la materia. Estos mtodos, esencialmente empricos,
implicaban en la mayor parte de los casos una gran destreza experimental.
 2

Actualmente se utilizan conceptos, fenmenos y propiedades desconocidos en

la Qumica Clsica, o a los que apenas se les conceda valor. As, el conocimiento
qumico-fsico que actualmente se tiene del equilibrio qumico, de las reacciones en
disolucin, as como la utilizacin adecuada de conceptos tales como
enmascaramiento de iones, exaltacin de la reactividad, estabilizacin o
dismutacin, etc. han contribuido a aumentar y consolidar la base sobre la que se
asientan los antiguos mtodos empricos, as como a desarrollar otros nuevos.

Los distintos mtodos analticos pueden clasificarse en:

Anlisis Cualitativo
Mtodos Qumicos
Anlisis Cuantitativo

Mtodos Opticos
Mtodos Electroqumicos Otros mtodos
Mtodos Instrumentales

Esta clasificacin distingue entre los mtodos qumicos, en los que se incluyen
los clsicos de anlisis cualitativo y cuantitativo, y los mtodos
Instrumentales, en los que se engloban aquellos que emplean algn aparato
distinto de la balanza y la bureta .

Los mtodos qumicos se caracterizan por estar basados en las reacciones

qumicas y aunque se clasifican habitualmente en cualitativos y cuantitativos, la
mayora de los mtodos analticos pueden suministrar informacin cualitativa y
cuantitativa, segn los parmetros que se utilicen.

Cualquier propiedad de la materia susceptible de ser medida tiene, en

principio, aplicacin analtica. Surgen de esta forma los mtodos instrumentales,
para los cuales no es esencial el concurso de una reaccin qumica. Estos mtodos
normalmente no son absolutos, ya que la relacin entre la propiedad medida y la
concentracin del componente de inters suele ser relativamente compleja.

El Anlisis Cualitativo tiene por objeto el reconocimiento o identificacin de

los elementos o de los grupos qumicos presentes en una muestra.

Actualmente, en anlisis cualitativo inorgnico existen dos tendencias

claramente definidas: la que se basa en la utilizacin de marchas sistemticas,
basadas en la separacin en grupos, y la que utiliza la identificacin directa, sin
separaciones.

Mientras que en anlisis inorgnico la finalidad fundamental reside en la

identificacin de los iones (cationes y aniones), en anlisis cualitativo orgnico
se persigue la identificacin de los elementos y grupos funcionales que integran la
muestra. Debido a la complejidad de muchas muestras orgnicas, la sistematizacin
es ms difcil y est menos conseguida que en anlisis inorgnico. Por otra parte, el
extraordinario xito alcanzado por algunos mtodos instrumentales (espectroscopia
ultravioleta , visible o infrarroja, resonancia magntica nuclear, cromatografa y
espectrometra de masas) en la determinacin estructural de compuestos orgnicos
hace que cada da se apliquen ms extensamente estos mtodos con fines
tpicamente analticos.
 3

El fundamento de los mtodos clsicos de Anlisis Cuantitativo es la aplicacin de

las leyes de la estequiometra. La forma de proceder es tomar una cantidad perfectamente
determinada de muestra (en peso o en volumen) y someterla a reacciones qumicas que
tengan lugar de forma prcticamente completa y en las que intervenga el componente a
determinar, deducindose la cantidad buscada del peso del producto de la reaccin
(mtodos gravimtricos) o del volumen de reactivo consumido (mtodos volumtricos).

En general, puede decirse, que la mayor parte del anlisis es cuantitativo, ya que
frecuentemente se conoce la composicin cualitativa de la muestra por su origen. En caso
contrario, la identificacin cualitativa ha de preceder a la determinacin cuantitativa, ya que
los resultados de la primera sirven de gua para la seleccin del mtodo y el procedimiento a
emplear en la segunda. De todas formas, los ensayos cualitativos son cuantitativos en alguna
medida y proporcionan informacin semi- cuantitativa, ya sea por la cantidad de precipitado,
por la intensidad de un color, la densidad de ennegrecimiento de una lnea espectral sobre
una placa fotogrfica, etc.

En realidad, los mtodos clsicos incluyen todos aquellos mtodos que se basan casi
exclusivamente en reacciones qumicas y en los que la instrumentacin es escasa (balanzas,
sistemas potenciomtricos, conductimtricos o de algn otro tipo para detectar el punto final de
las valoraciones, etc.). De hecho, muchos mtodos analticos instrumentales emplean
reacciones qumicas, y no se les considera dentro del grupo de los mtodos qumicos, debido a
que en ellos el instrumento tiene mayor peso en el conjunto de la determinacin.
 8

Marchas sistemticas
Inorgnico
ANALISIS Identificaciones directas
CUALITATIVO Anlisis elemental Anlisis funcional
Orgnico

Acidobase
Complejos Redox
Mtodos
Precipitacin
Volumtricos

ANALISIS
CUANTITATIVO
Precipitacin
Mtodos Extraccin
Gravimtricos Volatilizacin Otros

El desarrollo que los mtodos instrumentales han experimentado en las ltimas

dcadas ha constituido uno de los mayores avances del anlisis qumico, pues, con su
colaboracin se mejoran condiciones en cuanto a sensibilidad, selectividad, rapidez,
automatizacin, etc.

Los mtodos electroqumicos tienen su fundamento en la evolucin de la intensidad,

potencial, tiempo y resistencia a medida que transcurren las reacciones, representada dicha
evolucin por las curvas intensidad- potencial. En los distintos mtodos electro-analticos se
utilizan las curvas completas, partes de las curvas, o simplemente puntos, siendo la
intensidad la variable cuantitativa y el potencial la cualitativa.

Los mtodos pticos de anlisis cubren un amplio campo de aplicacin, incluyndose

bajo este epgrafe general todos aquellos que implican una interaccin entre la radiacin
electromagntica y la materia.

La radiacin que incide sobre una muestra material puede ser absorbida por ella
(generalmente de forma parcial) y transformada en energa trmica. A su vez, parte de la
radiacin puede ser dispersada o re- emitida, con o sin cambio en la longitud de onda, o,
incluso es posible que simplemente se origine un cambio en las propiedades de la radiacin
al ponerla en contacto con la muestra, sin necesidad de producirse absorcin o emisin (tal
es el caso que se presenta en los fenmenos de polarizacin). Por otra parte, la muestra
puede emitir radiacin electromagntica si se la excita bajo determinadas condiciones.

La consideracin de las diferentes posibilidades anteriormente expuestas permite

concluir que el nmero de mtodos pticos es muy elevado, de forma que es posible, en
algunos casos, la resolucin global de un problema analtico sin necesidad de recurrir a otros
mtodos.

En cuanto a la importancia de la Qumica Analtica, cabe sealar que no reside

nicamente en el campo de la Qumica misma, pues muchos de los progresos de otras
ciencias, como Bioqumica, Medicina, Edafologa, Geologa, etc. han tenido lugar con la
colaboracin destacada del anlisis qumico. Muchos de los xitos de las ciencias creativas se
deben, en parte, a los conocimientos de las tcnicas analticas, que permiten, primero aislar y
despus determinar la composicin de sustancias que luego se pueden sintetizar. Por otra
parte, el control de fabricacin de un producto depende directamente del anlisis de las
materias primas, de los productos intermedios y del producto elaborado. Finalmente,
consideramos que la Qumica Analtica, adems de proporcionar un amplio bagaje de
conocimientos especficos, sirve para desarrollar en el individuo toda una serie de facultades
 Introduccin y
que debe poseer en alto gradoconceptos
cualquieragenerales
que sea la especialidad ms o menos afn a la
Qumica a la que pretenda dedicar su vida profesional.

PROCESO ANALITICO GENERAL

A un laboratorio analtico pueden llegar muestras de la ms diversa

naturaleza. Por ejemplo, aguas naturales, para estudiar su potabilidad.

Aguas residuales, para determinar su grado de contaminacin.

Suelos de cultivo, para establecer la posible necesidad de

fertilizantes.

Muestras procedentes de yacimientos mineros, para determinar el valor comercial

de los
minerales.

Materias primas y productos elaborados de un determinado proceso de

fabricacin.

Muestras de sangre, para determinar el contenido de colesterol.

Una pintura antigua, donde la presencia de ciertos pigmentos pueden

indicar su edad y origen.

A pesar de la gran diversidad de objetos susceptibles de anlisis, se utiliza una

terminologa comn. As, la parte del objeto empleada para llevar a cabo el anlisis
se denomina muestra , y los compuestos o elementos de inters son los analitos.
stos, suelen estar en presencia de una matriz, la cual no es directamente objeto
de estudio, pero puede influir sobre las propiedades analticas de los analitos. Esta
influencia se designa como efecto matriz, y para obtener resultados fiables, deben
compararse los obtenidos con los de una muestra en blanco.

Desde el momento en que se plantea el problema de caracterizar una muestra

(cualitativa o cuantitativamente) hasta que se consigue resolverlo es necesario
llevar a cabo un proceso que, mediante el concurso de distintas tcnicas operativas,
permita poner de manifiesto las propiedades observables, medirlas e interpretarlas.
El proceso que es necesario seguir consta de una serie de etapas que pueden
resumirse en:

Toma de muestra para el anlisis.

Transformacin del componente o especie qumica a analizar, hasta

conseguir que alguna de sus propiedades tenga la categora de analtica, esto
es, pueda ser observada.

Efectuar la medida de la propiedad escogida.

Interpretacin y clculo de los resultados obtenidos.

El proceso se esquematiza en la Figura 1.1., si bien es necesario indicar que en

algunos casos no es necesario llevar a cabo alguna de las etapas, simplificndose, a
veces sustancialmente, el problema. En cualquier caso, es fundamental definir
 8
claramente lo que hay que analizar y lo que puede analizarse. Para ello, es
necesario plantearse algunas preguntas tales como:

necesito conocer la composicin elemental de la muestra, la composicin

molecular, o detectar la presencia de ciertos grupos funcionales?

es necesario un anlisis cualitativo o cuantitativo?

en caso de anlisis cuantitativo, qu precisin se requiere?

se trata de un componente mayoritario, o a nivel de trazas?

de cunto material dispongo para realizar el anlisis?

puede utilizarse un mtodo destructivo, o debe conservarse la muestra?

cul es la composicin de la matriz?

el resultado del anlisis, debe conocerse inmediatamente, o puede

retrasarse durante algn tiempo?

se trata de un anlisis aislado, es necesario repetirlo al cabo de algn

tiempo, o incluso debe monitorizarse el sistema para obtener datos
continuamente?

qu trascendencia tienen los datos analticos obtenidos?

Cuestiones como las planteadas previamente deben ayudar a seleccionar de

forma adecuada el tipo de mtodo analtico a utilizar. Esto se consigue
buscando en la bibliografa especializada o incluso desarrollando algn
procedimiento original.

Toma de
muestra
La muestra tomada debe ser representativa del material a analizar, en el
sentido de que una porcin del material en estudio contenga todos los
componentes en sus mismas proporciones. Si el objeto a analizar es
homogneo, no hay problema alguno, ya que cualquier porcin del mismo ser
representativo del conjunto. Sin embargo, desgraciadamente, la
heterogeneidad existe siempre, en mayor o menor grado. Adems, la
heterogeneidad puede ser espacial (montaa de un mineral), temporal
(cambios con el tiempo), espacial-temporal (agua de un ro: distintas zonas,
distinta poca del ao) etc. En estos casos, la porcin de material a analizar
que se utiliza a tales efectos se conoce como muestra media, y es con la que
se opera, si bien, en algunos casos particulares puede requerirse un anlisis
por zonas.

Es obvio la extraordinaria importancia que tiene el obtener una muestra

representativa de la composicin global media del material, pues si esta premisa no
se cumple, los resultados obtenidos no podrn aplicarse al conjunto del material del
que se ha tomado.

El muestreo es un problema de tipo estadstico y puede no ser una labor muy

simple si se tiene en cuenta que en ocasiones unas pocas dcimas de gramo
pueden representar toneladas del material original. Por otra parte, el problema del
muestreo es tan amplio que no existe una teora general sobre el mismo. Por ello,
aqu se considerarn solo algunas situaciones que suelen presentarse con relativa
frecuencia.
 Introduccin y
conceptos generales
Muestreo de gases y lquidos. Los gases son, en general, homogneos y
pueden recogerse muestras en matraces evacuados o por desplazamiento del aire
inicialmente presente en el matraz. Un lquido constituido por una sola fase es
homogneo si se ha agitado convenientemente. En un lquido en reposo pueden
tomarse muestras a diferentes profundidades, y cuando se trate de una corriente de
lquido, las muestras deben tomarse a intervalos de tiempo iguales.

Muestreo de slidos. Cuando se trata de muestras slidas constituidas por

un gran nmero de trocitos, como por ejemplo, un cargamento de carbn o un
mineral de aluminio, es necesario tomar una muestra bruta, mayor que la que
puede someterse anlisis en el laboratorio y reducir luego sistemticamente el
tamao de partcula y la masa total para obtener finalmente la muestra analtica
final. Para tomar la muestra bruta es necesario seleccionar un gran nmero de
porciones de distintas partes del cargamento y luego reunirlas todas. En el caso de
un producto almacenado en sacos, se tomarn porciones de varios sacos,
convenientemente elegidos, y dentro de cada saco, a distintas profundidades.

*
El tamao de muestra inicial que se somete al proceso analtico permite distinguir entre los cuatro tipos de
anlisis siguientes: macroanlisis (cantidad de muestra superior a 0.1 g), semimicroanlisis (0.1-0.01 g),
microanlisis (0.01-0.001g) y ultramicroanlisis (<0.001 g). Por otra parte, segn la proporcin relativa de los
analitos en la muestra pueden distinguirse tres tipos de determinaciones: macrocomponentes (proporcin superior
al 1%), microcomponentes (1-0.01%) y trazas (<0.01 %).
 Introduccin y 9
conceptos generales

PROBLEMA

A*A*A* BBB CCC

Muestre
o
Muestra representativa Preparacin *ABC

*ABC fsica
Preparacin qumica
*A BX CX

*A BC
Separacin Enmascaramiento

MEDIDA

Observacin
Interpretacin

Muestra Prop.=f(A
existe *A )
Clculo
s
Problema=% de
A

Figura 1.1. Etapas del proceso analtico

Muestreo de gases y lquidos. Los gases son, en general, homogneos y

pueden recogerse muestras en matraces evacuados o por desplazamiento del aire
inicialmente presente en el matraz. Un lquido constituido por una sola fase es
homogneo si se ha agitado convenientemente. En un lquido en reposo pueden
tomarse muestras a diferentes profundidades, y cuando se trate de una corriente de
lquido, las muestras deben tomarse a intervalos de tiempo iguales.

Muestreo de slidos. Cuando se trata de muestras slidas constituidas por

un gran nmero de trocitos, como por ejemplo, un cargamento de carbn o un
mineral de aluminio, es necesario tomar una muestra bruta, mayor que la que
 10
puede someterse anlisis en el laboratorio y reducir luego sistemticamente el
tamao de partcula y la masa total para obtener finalmente la muestra analtica
final. Para tomar la muestra bruta es necesario seleccionar un gran nmero de
porciones de distintas partes del cargamento y luego reunirlas todas. En el caso de
un producto almacenado en sacos, se tomarn porciones de varios sacos,
convenientemente elegidos, y dentro de cada saco, a distintas profundidades.

La cantidad de muestra que debe tomarse depende del grado de divisin, del
contenido de impurezas y de la naturaleza del producto a analizar. Por ejemplo, si
los fragmentos son de 2 a 3 cm, la muestra bruta deber ser del orden de 250 Kg,
mientras que si los fragmentos son del orden de 1 mm, sern suficientes unos 30
gramos. Por otra parte, el peso de muestra a tomar ser tanto mayor cuanto mayor
sea el contenido de impurezas.
 Si se trata de un mineral en movimiento, durante la carga o descarga de
vagonetas, o cuando pasa a travs de una cinta transportadora, es relativamente
fcil tomar muestras representativas; todo consiste en tomar pequeas porciones a
intervalos regulares.

La conversin de la muestra bruta en la muestra de tamao menor

(muestra de laboratorio) requiere reducir el tamao de partcula y a la vez
la masa. Para ello, existen varios procedimientos, todos los cuales tienden a
reducir al mximo los errores sistemticos en cada paso y a minimizar los
errores de azar.

Para los distintos anlisis individuales se toman pequeas porciones

(alcuotas) de la muestra de laboratorio.

En muchos casos la muestra tomada no se somete enseguida al anlisis,

previa pulverizacin y tamizado, sino que se almacena durante algn tiempo. Para
ello, la muestra se pone en un recipiente limpio, bien seco, se cierra
cuidadosamente (o se sella) y se etiqueta, indicando en sta la fecha y
circunstancias del muestreo. Asimismo, es necesario tener en cuenta que todos los
slidos tienden a tomar humedad de la atmsfera, por lo que deben secarse en
condiciones determinadas y referir los resultados a muestra seca.

De todas formas, an cuando los resultados se vayan a informar en base a

"muestra seca", puede ser til pesar muestras secadas al aire y determinar la
humedad en muestra aparte.

La toma de muestra de metales y aleaciones requiere un procedimiento

diferente del mencionado, debido a la imposibilidad de pulverizarlos por molienda.
Deben obtenerse virutas representativas de la seccin transversal de la pieza a
analizar, ya que la composicin de muchos metales y aleaciones no es uniforme.
Esta heterogeneidad es el resultado de la segregacin, la cual se produce porque
los constituyentes que funden a temperatura ms baja tienden a reunirse en el
centro del lingote o bloque.

Las virutas se pueden obtener practicando una serie de taladros en la pieza a

analizar y mezclando bien el material extrado de todos ellos. Es preciso considerar
que ciertas aleaciones estn constituidas por metales de distinta dureza y
ductilidad, en cuyo caso es preciso asegurarse de que se ha analizado todo el
material de cada uno de los taladros practicados, puesto que el polvo fino
producido por el taladro puede tener una composicin distinta de las torneaduras
del metal ms dctil. Por otra parte, al tomar muestras de hierro colado debe
evitarse la prdida de polvo, que contiene mayor proporcin de grafito.

Pesada de la muestra

La pesada de la muestra para llevar a cabo el anlisis se realiza normalmente

por alguno de los dos mtodos siguientes:

Pesada por diferencia. En este mtodo se pone en un pesa-sustancias una

cantidad de muestra suficiente para poder tomar varias porciones y se obtiene el
peso total en una balanza analtica. A continuacin se saca el pesa-sustancias de la
balanza y, con el mximo cuidado para evitar que la sustancia se derrame, se retira
la cantidad de muestra que se considere conveniente para realizar el anlisis,
volviendo a pesar el pesa-sustancias con la sustancia remanente. Ambas pesadas
se anotan inmediatamente en el cuaderno de laboratorio y la diferencia da el peso
de sustancia tomada. Si se saca demasiada muestra del pesa-sustancias, no est
permitido volver parte de la misma a l; en este caso debe lavarse el recipiente y
hacer otro intento.

Pesada por adicin. En este mtodo se obtiene primero el peso del

recipiente vaco y seco al cual se va a transferir la muestra y luego se aade la
sustancia poco a poco hasta que se tenga el peso requerido. Una vez pesada la
sustancia es necesario transferirla cuantitativamente al recipiente en el que va a
disolverse. Es evidente que las sustancias que son higroscpicas, eflorescentes o
voltiles no pueden pesarse exactamente por este mtodo de adicin.

Transformacin del componente o especie qumica en una

forma observable

Se indic al comienzo de este captulo que el objeto de la Qumica Analtica lo

constituye la materia y su finalidad es caracterizarla. Con este fin es necesario
utilizar algunas propiedades que presente la propia materia y mediante las cuales
se puedan establecer lo ms claramente posible las relaciones reactividad-
composicin (cuali y/o cuantitativas). Estas propiedades de la materia tiles para el
anlisis (propiedades analticas) pueden ser directamente observables de la
propia materia o, y es el caso ms general, pueden ser provocadas, por ejemplo,
mediante una reaccin qumica.

Lo normal en una muestra que se va a analizar es que est constituida por

varias especies qumicas diferentes y que cada una de ellas presente varias
propiedades tiles en potencia para su caracterizacin. El problema que se plantea
es la eleccin de la propiedad idnea presentada por el componente que interesa,
de tal forma que dicha propiedad est relacionada de forma inequvoca con el grupo
qumico de inters y no con los dems. El caso ideal ser aqul en el que cada
especie que constituye la muestra presente propiedades especficas. La resolucin
del problema en este caso se limita a poner la muestra en estado adecuado (fsico o
qumico) para realizar la correspondiente observacin. Infortunadamente, en el caso
ms general las propiedades exhibidas no pasan de ser selectivas (las presentan un
cierto nmero de grupos qumicos) o generales (las presentan muchos grupos
qumicos), lo cual hace que sea necesario recurrir a un tratamiento previo de la
muestra, mediante separacin o enmascaramiento conducentes a la
eliminacin de interferencias, es decir, eliminar aquellos constituyentes que
presentan las mismas propiedades que el que se busca.

De las consideraciones anteriores se desprende la conveniencia de considerar

los siguientes aspectos:

Disolucin y disgregacin
Destruccin de la materia orgnica
Eliminacin de interferencias

DISOLUCIN Y DISGREGACIN

En sentido estricto, se incluyen bajo el nombre de disolucin aquellos

procesos en los que interviene un disolvente lquido a temperaturas inferiores a 100
C, mientras que la disgregacin implica un conjunto de procesos en los que,
mediante fusin de la muestra con determinados slidos a temperaturas elevadas,
o por accin de ciertos gases o cidos fuertes, se consigue su solubilizacin o la
transformacin en alguna forma fcilmente soluble.

Cuando no se conocen datos concretos respecto al disolvente ms adecuado,

es conveniente utilizar una sistemtica racional, haciendo actuar en el orden que se
indica los siguientes disolventes:
 1. Agua (en fro y en caliente)
2 cido clorhdrico, diluido y concentrado (en fro y en caliente) 3
cido ntrico diluido y concentrado (en fro y en caliente).
4 Agua regia (solo en caliente) 5
Disgregantes.

Para efectuar los ensayos de disolucin suelen emplearse unos 0.2 g de slido
bien pulverizado. Se aaden unos 5 mL del disolvente a ensayar y se agita bien,
operando primero en fro y despus en caliente, observado los fenmenos que
tienen lugar.

Algunos fenmenos observados al tratar con los distintos disolventes pueden

orientar sobre la naturaleza de la muestra, siendo importantes cuando se trata de
llevar a cabo posteriormente un anlisis cualitativo. As, por ejemplo, en el
tratamiento con HCl puede tener lugar el desprendimiento de gases, como CO 2,
H2S, SO2, HCN, que indicara la presencia en la muestra de carbonatos, sulfuros,
sulfitos o tiosulfatos y cianuros respectivamente. Asimismo, pueden precipitar
+ 2+
cloruros insolubles (Ag , Pb , Hg2 ), azufre (polisulfuros o tiosulfatos) u xidos
hidratados (W, Ti). Por otra parte, pueden desprenderse vapores pardos de NO 2 en
el tratamiento con cido ntrico, lo que indicara la presencia de reductores en la
muestra, etc. 2+

El empleo ms frecuente de disolventes cidos se resume en la tabla 1.1 En

ocasiones, resulta de utilidad el empleo de mezclas de cidos o de

un cido ms un agente oxidante, reductor o formador de complejos. As, por
ejemplo, los metales blancos suelen disolverse bien en mezcla de HCl y bromo, el
ferrocromo y el ferrovolframio se disuelven en una mezcla de cidos ntrico y
fluorhdrico, o en mezclas de cidos sulfrico, fosfrico y perclrico; las aleaciones
de aluminio y estao en mezclas de cidos ntrico y tartrico, etc.
 Tabla 1.1 Disolucin
de muestras.

Disolvent Adecuado para

e
HCl Sales de cidos dbiles. Muchos xidos. Metales ms
reductores que el hidrgeno (potencial redox negativo).

H2SO4 Metales comunes (concentrado y caliente incluso Hg, Bi, Sb,

Sn, que no se disuelven en el cido diluido). Algunos
minerales no atacables por el HCl, como CaF2, monacita,
etc.

HNO3 Metales y xidos, excepto Au, Pt, Al y Cr (se pasivan), Sn,

Sb, W (forma cidos insolubles), UO2 y U3O8. Sulfuros
(excepto HgS).

Ag HgS, Au, Pt
ua
reg
ia

En otro orden de cosas, hay que tener en cuenta que el empleo de cidos
fuertes para la disolucin de muestras introduce la posibilidad de prdidas de
algunos componentes por volatilizacin. As, el ataque cido libera CO 2, H2S,
hidruros de As y P, etc.

Las sustancias insolubles total o parcialmente en agua y en cidos se someten

a disgregacin, fundiendo con el reactivo apropiado. Los principales tipos de
disgregacin son:

Alcalina Acida Gaseos

a
simple: Na2CO3, KOH, NaOH H2SO
Cl2
oxidante: Na2CO3+Na2O2 (o 4,
KNO3) KHSO sec
reductora: KCN 4 HF oH
sulfurante: HClO nacient
Na2CO3+S 4 e
 Tabla 1.2 Disgregacin
de sustancias

Disgregan Sustancias disgregadas Crisol

te
Silicatos, fosfatos, sulfatos, fluoruros, haluros de
plata, algunos xidos metlicos calcinados.
Na2CO3 Pt
Al2(SiO3)3 + 4 Na2CO3 ---> 3 Na2SiO3 + 2 NaAlO2
+ 4 CO2

NaOH Oxidos de elementos de carcter anftero: Ni Ag

SnO2, Al2O3
KOH

Na2CO3 + Sulfuros, cromita, sustancias con Mo, Mn Pt(KNO3)

Cr2O3 + Na2CO3 + 2 KNO3 --> 2 K2CrO4 + 2 NO Ni
(Na2O2,
+ Ag(Na2O
KNO3) 2)
CO2

KCN Casiterita porcelan

a
SnO2 + 2 KCN --> 2 KCNO + Sn
Na2CO3 + Sustancias que pueden formar tiosales solubles: porcelan
S Mo, Sn, etc. a,
cuarzo

(H2SO4 Oxidos insolubles Pt

KHSO4)* TiO2 + 2 K2S2O7 --> Ti(SO4)2 + 2 K2SO4

HF + H2SO4 HClO4: silicatos Pt

+ HNO3: Ti, W, Nb, Zr

*Con objeto de poder operar a temperaturas ms altas que el punto de ebullicin

del cido sulfrico (317 C), se utiliza KHSO 4, que al fundirlo, se transforma en
K2S2O7. este pirofosfato forma sulfatos solubles con muchos xidos insolubles.

El procedimiento para llevar a cabo la disgregacin cuando el disgregante es

slido (Na2CO3, KHSO4) consiste en mezclar lo ms ntimamente posible el
disgregante y la muestra, poner la mezcla en un crisol apropiado y calentar con
precaucin hasta alcanzar una temperatura para que se produzca la fusin. La masa
fundida, una vez fra o caliente (dependiente del crisol empleado) se trata con agua
sola, o convenientemente acidulada.

DESTRUCCIN DE LA MATERIA ORGANICA

En muchas ocasiones es necesario destruir la materia orgnica antes de

proceder a la determinacin de las especies inorgnicas de una determinada
muestra. Para ello, se han descrito numerosos mtodos, si bien, ninguno es de
aplicacin general, al depender de la naturaleza de la muestra. Los mtodos ms
empleados pueden clasificarse segn el siguiente esquema:

Calcinacin
Via
Combustin con oxgeno
seca

Mezclas de cidos: sulfontrica, ntrico-

Va perclorica Digestin Kjeldahl

hmeda
Extraccin

Calcinacin. Consiste en calentar progresivamente la muestra,

usualmente en cpsula de porcelana, hasta una temperatura
de 500-550 C en presencia de aire para activar la combustin.
El principal inconveniente es que se pierden componentes
voltiles, como halgenos, P, As, Hg, S, etc. Para evitar este
inconveniente se han propuesto determinadas variantes,
consistentes en operar en presencia de sustancias que fijen los
componentes voltiles (CaO, MgO, NaOH para fijar halgenos,
fsforo o azufre) o de oxidantes que impidan la accin
reductora del carbn.

Otra tcnica por va seca es la calcinacin a baja temperatura.

En esta tcnica, se hace uso de una descarga de radio-
frecuencia para producir radicales oxgeno activados, los
cuales son muy reactivos y atacan a la materia orgnica a baja
temperatura (menos de 100 C), con lo que las prdidas por
volatilizacin son mnimas.

Combustin con oxgeno. Dentro de estos mtodos, uno de los

ms sencillos es el denominado frasco de oxgeno. Consiste
en la micro- combustin de sustancias orgnicas en un matraz
cerrado lleno de oxgeno. Los productos de la combustin se
absorben en una disolucin tambin contenida en el matraz y
se determinan en ella por el procedimiento adecuado. El
mtodo se propuso inicialmente para la determinacin de
halgenos, pero posteriormente se ha aplicado para azufre y
fsforo.

Mezcla sulfo-ntrica. En este procedimiento se trata la muestra

con una cantidad relativamente pequea de cido sulfrico y
con cantidades mayores de cido ntrico, hirviendo hasta
desprendimiento de humos blancos y densos de SO 3. Este
tratamiento suele funcionar bastante bien para muestras
vegetales, pero puede ser muy lento con tejidos animales.

Mezcla ntrico-perclrica. Suele utilizarse una mezcla a partes

iguales de cido ntrico (70%) y cido perclrico (72%),
hacindola actuar sobre la muestra a tratar calentando con
precaucin. Al principio comienza el proceso de oxidacin el
cido ntrico, desprendindose humos pardos de vapores
nitrosos. Cuando la temperatura alcanza los 150C deber
haberse destruido la mayor parte de la materia orgnica
fcilmente
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oxidable, sobre la que actuara violentamente el cido

perclrico. El cido perclrico no debe aadirse directamente
sobre muestras orgnicas, ya que pueden provocarse
explosiones de extraordinaria violencia. Por ello, siempre debe
aadirse en primer lugar un exceso de cido ntrico.

Digestin Kjeldahl. Muchos compuestos orgnicos conteniendo

nitrgeno pueden determinarse transformando el nitrgeno en
sulfato amnico, mediante tratamiento con una mezcla de
digestin consistente en cido sulfrico concentrado y sulfato
potsico (para aumentar el punto de ebullicin del H 2SO4),
junto con algn catalizador (mercurio, cobre o selenio).
Despus de destruida la materia orgnica se aade hidrxido
sdico y finalmente se destila el amoniaco, procediendo a su
determinacin con cido clorhdrico.

Extraccin. A veces es posible utilizar un procedimiento de

extraccin con disolventes orgnicos para separar los
componentes minerales de la materia orgnica. El mtodo es
adecuado cuando la materia orgnica est constituida por
grasas o aceites, como ocurre en pinturas, jabones, etc.

ELIMINACIN DE INTERFERENCIAS

Los grupos qumicos que perturban la caracterizacin de uno dado se

consiguen eliminar recurriendo, fundamentalmente, a los procedimientos
siguientes:

Separacin. Este mtodo implica la formacin de dos fases,

incluyendo fenmenos como los de precipitacin, extraccin con
disolventes inmiscibles, volatilizacin, cromatografa, dilisis, etc.

Enmascaramiento. A veces es posible inactivar las especies

interferentes mediante el empleo de reactivos adecuados, con lo cual,
a efectos prcticos, es como si stas hubiesen sido separadas.
Generalmente se utilizan procesos redox o de formacin de complejos
mediante los cuales se disminuye la concentracin de las especies que
perturban hasta niveles inferiores a los de sus lmites de deteccin.

En el momento de elegir un mtodo de separacin o uno de enmascaramiento

para la eliminacin de interferencias debe tenerse en cuenta que los mtodos de
enmascaramiento son ms rpidos que los de separacin, pero stos son
generalmente ms efectivos frente a cualquier mtodo de observacin que haya
que aplicarse.
 Medida de la propiedad escogida

Se puede afirmar que la medida de la propiedad elegida es la etapa

experimental definitiva en el proceso analtico, tanto si se trata de establecer la
presencia (o ausencia) de un determinado grupo qumico, como si se trata de
determinar la proporcin de un componente en una muestra.

La medida puede referirse a la simple percepcin sensorial de una propiedad

(formacin de un precipitado, presencia de un color, etc.) o a la "determinacin" de
la intensidad de dicha propiedad, con ayuda de un aparato ms o menos
complicado. Estas dos posibilidades estn ntimamente relacionadas con el Anlisis
Cualitativo y Cuantitativo respectivamente.

Evidentemente, una medida realizada con fines cuantitativos hace necesario

que la observacin se haga con la exactitud y la precisin requeridas.

Interpretacin y clculo de los resultados

El proceso analtico se completa con esta ltima etapa que se ocupa de la

interpretacin de las medidas efectuadas y la realizacin de los clculos necesarios
para expresar los resultados.

Normalmente el anlisis cualitativo es un escaln previo al cuantitativo y su

resultado debe informar no solo de los distintos constituyentes presentes en la
muestra, sino tambin de la proporcin aproximada en que se encuentran dichos
componentes. Esto facilitar, como ya se ha indicado, la tarea a la hora de elegir los
mtodos ms idneos para la determinacin cuantitativa.

Es evidente que, mientras los resultados de un anlisis cualitativo no pueden

ser expresados por nmeros, stos se hacen imprescindibles cuando se ha de
informar cuantitativamente.

Los clculos a realizar en determinaciones cuantitativas en general son

sencillos; as, cuando se utilizan mtodos gravimtricos y volumtricos los clculos
se basan en las leyes de la estequiometra a partir de la correspondiente medida de
la masa o del volumen. Cuando se utilizan mtodos instrumentales, el clculo se
suele hacer utilizando mtodos relativos, basados en el empleo de calibrados
obtenidos con patrones. En cualquier caso, la utilizacin de medidas, clculos y
resultados numricos, hace necesario efectuar estudios estadsticos, con objeto de
expresar correctamente el resultado numrico final del anlisis.