CAPITULO IV

RESULTADOS Y DISCUSION
5.1 pruebas experimentales a nivel de Laboratorio

5.1.1 Determinacin del tiempo para alcanzar la Mxima Capacidad de Degradacin

5.1.1.1 Tiempo de degradacin con H2O2, FeSO4.8H2O

Los resultados de la determinacin de la capacidad de degradacin de CN- por perxido

de hidrogeno, sulfato ferroso para distinto tiempos se observa en la grfico. xx.

CINTICA DE DEGRADACIN CON H2O2, FeSO4.8H2O

100.00 550
90.00 500
80.00 450
70.00 400
60.00 350
300
50.00
% DEGRADACION CIANURO
% DESTRUCCION CN CN total 250 CN total
40.00 200
30.00 150
20.00 100
10.00 50
0.00 0
1 2 3 4
TIEMPO (MINUTOS)

Fuente: Elaboracin propia

Este ensayo nos permiti comprobar el doble efecto de perxido de hidrgeno como
destructor del cianuro y la accin del sulfato ferroso como precipitador de ferrocianuros ,
hace notar su efecto haciendo que el cianuro total llegue a 40ppm en 60 minutos, y 18.5
ppm en 90 minutos(% degradacin=96.39), para mejorar la cintica o velocidad de
reaccin se increment el ratio de perxido respecto al cianuro total de la solucin. Por la
tanto se decidi trabajar con un tiempo de degradacin de 90 minutos para el resto de
experimentos.

La misma se mantiene en descenso hasta los 90 minutos en el que se finaliz el

experimento. El ensayo se realiz con ratios de 2.3 y 3.5, obtenindose en ambos casos
resultados similares en cuanto al tiempo, aunque diferentes capacidades de degradacin.
Figura. vvv

GRAFICA DE DEGRADACION H2O2, FeSO4.8H2O

120.00 600
100.00 500
80.00 400
60.00 300
% DEGRADACION DE CN
RATE3.5 CN total CN total
40.00 200
20.00 100
0.00 0
1 2 3 4 5
TIEMPO(MINUTOS)

Fuente: Elaboracin propia

Se observ el comportamiento al incrementar el ratio de perxido se mejora la

velocidad de degradacin bajando completamente el cianuro total en 15
minutos, otra de las condiciones se trabaj a condiciones de PH natural de la
solucin y con la adicin de sulfato tiene la tendencia de bajar el PH hasta
6.72- 7.07 donde la reaccin de sulfato ferrosos en la formacin de precipitados
ferrocianuros es optima en esas condiciones de PH.

La reaccin de sulfato ferroso fu inmediata siendo los precipitados tambin ms

consistentes que posteriormente se evaluara su estabilidad en funcin al PH. Con este
resultado obtenido se opt en hacer un pilotaje.

5.1.1.2 Degradacin con Mezcla de Sulfato Ferroso y Sulfato de Cobre etapa previa
al Perxido

Se estudi la degradacin en funcin al cianuro libre por etapas como sigue

1.- Etapa de mezcla de sulfato ferroso y sulfato de cobre
2.- Etapa donde entra en accin del perxido
Como se muestra el figura ccc conforme pasa el tiempo la degradacin del
cianuro libre baja sobre desde CN -=13.88 hasta CN- =6.41 y finalmente a esa
solucin cianurada entra el oxidante perxido logrando a bajar el cianuro libre a
CN- =0.01ppm.
 Figura ccc

MEZCLA FeSO4 , Cu SO4 y H2O2

16 120.00
14 100.00
12
10 80.00
8 60.00
CN- (PPM) CN-6 %DEGRADACION CN- %DEGRADACION CN-
40.00
4
2 20.00
0 0.00
1 2 3 4 5
TIEMPO(MINUTOS)

Fuente: Elaboracin propia

De la figura ccc que no hay diferencias sustanciales a mayor ratio con el sulfato
ferroso a distintos valores de PH.

Del estudio realizado al proceso indican que es necesario adicionar cobre para la
remocin de cianuro, se encontr que el mecanismo de este proceso es mediante
una adsorcin de cianuro y luego una oxidacin cataltica, el cobre puede
alimentar con la solucin cianurada. Este proceso segn los resultados que es
viable para la eliminacin de trazas de cianuro.

PRUEBA DE COMPROBACIN

Se realiz el estudio segn descrito en la prueba exploratoria donde finalmente se

analizara los cianuros totales de los ltimos tiempos en condiciones de PH
diferentes:
Descripcin de estudio:
1.- Mezcla desde el arranque de los sulfato de cobre y sulfato ferroso con la
solucin por un periodo de agitacin de 15 minutos
2.- Adicin del perxido con un ratio 2.5 respecto al cianuro, en agitacin 45
minutos
3.- Separacin de soluciones degradas para analizar las soluciones a condiciones
como
condiciones normales(analizar CNtotal y CN-)
medio alcalino PH>9.5(analizar CNtotal y CN-)

Figura ccc mezcla de sulfato ferros, sulfato de cobre y perxido de

hidrogeno.

MEZCLA FeSO4 Y CuSO4 CON 2.5 RATIO DE H2O2

15

10

CN - (ppm ) RAT IO 2.5 H2O2

5

0
0 10 20 30 40 50 60 70
TIEM PO(MINUTOS)

Fuente: Elaboracin propia

Se observa que la eficiencia de degradacin del cianuro libre es notoria que

disminuye desde 13.88 hasta 4.37 y finalmente por la accin del perxido cae
hasta 0.02 en medio alcalino y 0.2 en condiciones normales, siendo los CN total de
5.79 y 3.2 respectivamente. Se decidi trabajar a PH 6.5 queda demostrado
cuando el cianuro esta en presencia de oxidantes fuertes se convierten en cianato.

5.1.1.2 Cintica de Degradacin con H2O2 Y CuSO4

Se estudi la degradacin a diferentes ratios y se observ que a mayor ratio se
acorta el tiempo de destruccin de cianuro por lo cual tendremos un elevado
consumo de reactivo principalmente del perxido y el otro caso es que tambin se
tenga mayor tiempo de residencia eso involucra tener ms tanques de agitacin y
finalmente una etapa de sedimentacin en donde generalmente se precipitara los
metales pesado (espesador).
Actualmente se est destruyendo el cianuro con este proceso con los equipos que
se tiene, teniendo resultados favorables que se alcanzaron a escala industrial, no
logrndose en laboratorio, lo que s es de objecin es el elevado consumo de
perxido por el elevado ratio que se est adicionando en la destruccin.

Figura ccc cintica de degradacin sulfato de cobre y perxido de

hidrogeno.

CINETICA DE DEGRADACION CON H2O2 Y CuSO4

200

150

100
CN total(ppm)
RATIO 2.5 RATIO 3.5 RATIO 5.0

50

0
0 20 40 60 80 100 120 140
TIEMPO(MINUTOS)

Fuente: Elaboracin propia

5.1.1.3 Degradacin de Cianuro con carbn Activado.

Esta prueba sin agitacin es con la finalidad de simular de lo que se

podra realizar en la planta el efecto de carbn en columnas, debido a
que hay una remocin de agitacin mnima por efecto del flujo del
efluente, vemos que alcanza un 80% de degradacin en promedio y
siendo en cortos tiempos de adsorcin de 5 y 20 minutos.
CINTICA DE ADSORCION CON CARBON ACTIVADO

Cuadro ccc Cintica de degradacin con carbn activado

CNt Eq. CNtotal As Cu Fe Mn Zn

DESCRIPCION PH TIEMPO Fotom (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l)

SOLUC CABEZA 4.8 0 20 40 0.43 54 0.34 28.1 24.6

ADSORCION 1 6.4 5 22 0.53 4.61 0.54 24.3 12.5

ADSORCION 2 6.4 10 15 0.47 3.58 0.53 27 13.8

ADSORCION 3 6.4 20 2.22 8 0.71 2.58 0.91 27.6 14.3

Fuente: Elaboracin propia

Se estudi la adsorcin de metales y tambin del complejo de cianuro con carbn

activado es de suma importancia debido esta prueba se determino con las
soluciones finales obtenidas en la prueba de pilotaje, con ello comprobando el
aporte final que podra tener los carbones frente al efluente final.

Figura ccc cintica de adsorcin de cianuro y metales con carbn activado.

CINETICA DE ADSORCION DE CIANURO Y METALES CON CARBON ACTIVADO

60
50
40
30
LEY ppm CNt As Cu Fe
20
10
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo(minutos)

Fuente: Elaboracin propia

DEGRADACIN DE CIANURO
Como se observa con carbn activado nuevo alcanza un 28.48% y
22.79% degradacin de Cianuro total, pero una destruccin al 99.63%
con la adicin de sulfato de cobre, siendo esta una de las alternativas de
degradacin por lo cual evaluaremos las ventajas y desventajas en el
uso de carbones activados como degradador de cianuro.

Otro efecto es que en la adicin de carbn sobre el efluente el PH sube

ello retardando la cintica de adsorcin.

Cuadro ccc Cintica de degradacin con carbn activado

TIEMPO(MIN) %CN total %Cu %Fe %Zn %As %Mn

15 28.48 75.54 56.25 0.00 -2.08 55.36

15 22.79 97.84 37.50 0.00 39.58 82.14

15 99.63 84.89 98.75 -200.00 98.96 28.57

Fuente: Elaboracin propia

Esta prueba sin agitacin es con la finalidad de simular de lo que se podra

realizar en la planta el efecto de carbn en columnas, debido a que hay una
remocin de agitacin mnima por efecto del flujo del efluente, vemos que
alcanza un 80% de degradacin en promedio y siendo en cortos tiempos de
adsorcin de 5 y 15 minutos.

Figura ccc degradacin de cianuro con carbn activado y CuSO4 sin

agitacin.

DEGRADACION DE CIANURO CON CARBON ACTIVADO Y CuSO4

SIN AGITACION
100.00 30
27.25
80.00 25
81.91
79.38 80.48 20
60.00
% DEGRACION DE CN CN total 15
%DEGRACION DEL CIANURO TOTAL 40.00 CN total
10
20.00 4.93
5
0.00 0.00 5.62 5.32 0
0 5 10 15
TIEMPO(MINUTOS

Fuente: Elaboracin propia

5.1.2 INFLUENCIA DEL PH

Se estudi la influencia del PH en la degradacin de cianuro por el sulfato ferroso y

perxido de hidrgeno. Los resultados obtenidos se presenta en la figura xxx.

Se estudio la diferencia de la degradacin de CN- por el sulfato ferroso y perxido de

hidrogeno a diferentes PH.

Figura ccc Cintica de degradacin PH=3.3

CINETICA DEGRADACION
PH=3.3

cianuro libre cianuro total

CN total ppm

0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 1.60

TIEMPO(HORAS)

Fuente: Elaboracin propia

De la figura xxx se observa que hay diferencias sustanciales en la capacidad de

degradacin por sulfato y perxido de hidrogeno a PH 3.3, probablemente debido que el
CN- mayor tiempo de residencia, como se puede ver en la figura ccc.

Figura ccc Cintica de degradacin PH=5.1

 CINETICA DE GRADACION
PH=5.1

cianuro libre cianuro total

CN total ppm

0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 1.60

TIEMPO(HORAS)

Fuente: Elaboracin propia

Se estudio la diferencia de la degradacin de CN- por el sulfato ferroso y perxido de

hidrogeno a PH 5.1 se observ que el tempo de residencia para la degradacin es de 60
minutos, es notoria la precipitacin de cianuros metlicos complejos. Y se revela la
estabilidad de los cianuros metlicos complejos vara de un elemento a otro y de un
estado de oxidacin.

Figura ccc Cintica de degradacin PH=6.6

 CINTICA DE GRADACION A
PH 6.6

cianuro libre cianuro total

CN total ppm

0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 1.60

TIEMPO(HORAS)

Fuente: Elaboracin propia

Los resultados se observan en la figura xx.

Se estudi condiciones reales de tratamiento de degradacin de cianuro del

efluente siendo estas condiciones menos compleja en cuanto a su tratamiento por
este proceso de sulfato ferroso y perxido.

Por lo tanto el proceso ser una sola etapa de precipitacin y a la vez oxidacin
para ello se realizan las cinticas respectivas para cada PH de arranque, y
determinar el PH ptimo de degradacin con sulfato ferroso.

Del grafico determinamos que el PH ptimo es de 5.1 alcanzando con ello

soluciones por debajo de 20ppm y finalmente con las columnas de carbn se
tendra un complemento en bajar el cianuro, ya anteriormente desarrolladas
(proceso de adsorcin con carbn activado)
 PH PTIMO DEGRADACION DE CIANURO

% CN TOTAL PH 3.3 PH 5.1 PH 6.6

0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 1.60

TIEMPO(HORAS)

Fuente: Elaboracin propia

Se observa que la eficiencia de la degradacin de CN - para las concentraciones

iniciales estudiadas. Si bien no existen diferencias importantes en la eficiencia de
remocin del CN- por el sulfato ferroso y perxido de hidrogeno para distintos
valores de PH, se decidi en los experimento a PH 5.1 por considerar que
cuanto mayor es el PH mayor ser el consumo de sulfato ferroso y tambin mayor
es la produccin de lodos (se sabe que el sulfato ferroso es el reactivo precipitante
y a la vez regulador del medio de PH.

5.1.3. SENSIBILIDAD

Se observ a ratio de 3.5, pero la sorpresa es que en un medio alcalino PH >9 los
ferrocianuros tiene una cierta inestabilidad, a condiciones normales bajo el CN -
total a 4.57 y luego al alcalinizar se tiene una redisolucin de cianuro total, como
verific con otras pruebas.
 CURVA DE SENSIBILIDAD H2O2, FeSO4
92.00 550
91.50 500
450
91.00
400
90.50 350
90.00 300
% DESTRUCCION
RATE DE
3.5 CN 89.50 CN total 250 CN total
89.00 200
150
88.50
100
88.00 50
87.50 0
1 2 3 4
TIEMPO(MINUTOS)

Fuente: Elaboracin propia

En el anlisis de la sensibilidad se comprob que la capacidad de degradacin de cianuro

debe ajustarse a las condiciones de medio PH, concentracin de cianuro en el efluente,
ratio de concentracin de sulfato ferroso, el tiempo de residencia influyen directamente en
la capacidad de degradacin.

FeSO4(5%)m %
PRUEBA TIEMPO(min) PH l CN total DEGRADACION
0 8.32 512.73 0.00
1 15 7.21 7.6 314.61 38.64
2 30 7.32 7.6 452.98 11.65
3 45 7.6 540.6 -5.44
Fuente: Elaboracin propia
 CINETICA DE DESTRUCCION DE CIANURO
100.00 600
90.00
80.00 500
70.00
60.00 400
50.00
RATIO
% DESTRUCCION CN4 40.00 CN total 300 % CN total
30.00
20.00 200
10.00
0.00 100
-10.00 1 2 3 4
-20.00 0
TIEMPO(minutos)

Fuente: Elaboracin propia

Al incrementar el PH se observ como resultado la resolubilizacin del cianuro

precipitado.

La precipitacin de cianuro libre mediante la adicin del ion ferroso es rpida y

casi completa, pudiendo llegarse a contenidos de cianuro libre bastante inferiores
a 20,0 mg/l.

Los cianuros precipitados son de naturaleza cida. En un tratamiento final estos

materiales suelen depositarse en presencia de cantidades elevadas de cal a fin de
obtener un grado de basicidad que mantenga el pH por encima de 10,0.
 V CONCLUSIONES

La degradacin alcanzada es de 99.5% en promedio en corto tiempo y un

efluente que est por debajo de 0.20 ppm que est por debajo de los lmites
permisibles.

Hasta el momento el proceso de degradacin de cianuro por sulfato ferroso

y perxido es el proceso ms eficiente que otro proceso ya conocido, con lo
cual podemos manejar metales y cianuro totales que estn por debajo del
lmite mximo permisible.

Debido al uso de agentes oxidantes se formar el par de oxi-reduccin :

Fe+2 + e- Fe+3
H2O2 + 2H+ + 2e- 2 H2O, que competirn con las dems reacciones de
oxidacin en funcin a su potencial estndar, concentracin (actividad) y
pH; es por eso que el uso de altas concentraciones de perxido aceleran la
oxidacin del hierro.

Las soluciones finales estn por debajo de 20 ppm para una cintica de
PH=5.1 es por ello recomendable el circuito de carbn activado como etapa
complementaria y final del efluente.

Se comprob que el cianuro libre reacciona en el medio con diversas

formas de azufre para formar tiocianato. En comparacin con el cianuro, el
tiocianato es relativamente no txico.

El cianuro libre es cambiado a la forma ms estable, como ferrocianuros, el

cual puede formar precipitados altamente insolubles con metales pesados.

Esta tecnologa podra ser utilizada en zonas de operaciones mineras de

nuestro pas, no tienen acceso a tecnologa adecuada de tratamiento de
efluentes de cianuracin, resulta que los costos de tratamiento muy
costosos, y se ven en la necesidad de verterlos sin tratarlos los efluentes.

Los ratios de 2.5 y 5.0 de perxido (H2O2/CNt) usados en las pruebas para
el inicio en las operaciones se puede tomar el ratio de 2.5 y posteriormente
a optimizar el consumo optimo de perxido y sulfato ferroso.
CN t(volumetra) CN
t(fotomtrico)
 RATIO=2.5 4 1.2

RATIO=5 4 2.2

El PH de trabajo es de 6 a 7 siendo este medio propicio para la

precipitacin de sulfato ferroso y a la vez tambin el medio acidificante por
el cual reacciona los cianuros tales como CN libre