CROMATOGRAFIA GASOSA

A Cromatografia Gasosa (CG) uma tcnica para separao e anlise de misturas de

substncias volteis.

A amostra vaporizada e introduzida em um fluxo de um gs adequado denominado de

fase mvel (FM) ou gs de arraste.

Este fluxo de gs com a amostra vaporizada passa por um tubo contendo a fase
estacionria FE (coluna cromatogrfica), onde ocorre a separao da mistura. A FE pode ser um
slido adsorvente (Cromatografia Gs-Slido) ou, mais comumente, um filme de um lquido
pouco voltil, suportado sobre um slido inerte ou sobre a prpria parede do tubo. Na
cromatografia gs-lquido (CGL), os dois fatores que governam a separao dos constituintes de
uma amostra so:

A solubilidade na FE: quanto maior a solubilidade de um constituinte na FE,

mais lentamente ele caminha pela coluna.
A volatilidade: quanto mais voltil a substncia (ou, em outros termos, quanto
maior a presso de vapor), maior a sua tendncia de permanecer vaporizada e
mais rapidamente caminha pelo sistema.

Figura 1 - Esquema de uma cromatografia gasosa.

Instrumentao

Os constituintes bsicos de um sistema cromatogrfico so:

1. Reservatrio de Gs de Arraste. O gs de arraste fica contido em

cilindros sob presso. Assim, a escolha do gs de arraste independe
da amostra a ser separada. O parmetro mais importante a sua
compatibilidade com o detector (alguns detectores trabalham melhor
quando se usam determinados gases). Os gases mais empregados
so H2, He e N2 e a vazo do gs de arraste, que deve ser
controlada, constante durante a anlise.
2. Sistema de Introduo de Amostra. Na CG, a seo do cromatogrfico
gasoso onde feita a introduo da amostra o injetor. Na verso
mais simples, trata-se de um bloco de metal conectado coluna
cromatogrfica e alimentao de gs de arraste. Este bloco contm
um orifcio com um septo, geralmente de borracha de silicone, pelo
qual amostras lquidas ou gasosas podem ser injetadas com
microsseringas hipodrmicas. Amostras slidas podem ser dissolvidas
em um solvente adequado. O injetor deve estar aquecido a uma
temperatura acima do ponto de ebulio dos componentes da
amostra, para que a amostra se volatilize completa e
instantaneamente e seja carregada para a coluna. Se a temperatura
for excessivamente alta, pode ocorrer decomposio da amostra. A
amostra deve entrar na coluna na forma de um segmento estreito,
para evitar alargamento dos picos;

3. Coluna Cromatogrfica e Controle de Temperatura da Coluna. Depois

de injetada e vaporizada, a amostra introduzida na coluna
cromatogrfica, onde efetuada a separao. Na CG a "afinidade" de
um soluto pela FM determinada pela volatilidade do soluto, sua
presso de vapor, que funo da estrutura do composto e da
temperatura. Alterando-se a temperatura, altera-se tambm a
presso de vapor e, por conseguinte, a "afinidade" de uma substncia
pela FM;

4. O detector quantifica e indica o que sai da coluna;

5. Eletrnica de tratamentos: Purifica os rudos para melhor anlise;

6. Registro de sinal: Analisa e avalia os dados obtidos no processo.

 Figura 2 - Esquema de um cromatogrfico a gs.

Cromatografia gasosa - Gs de arraste

A escolha do gs de arraste depende do tipo de detector que

utilizado e dos componentes a determinar. Os gases de arraste para
cromatogrficos devem ser de alta pureza e quimicamente inertes, por
exemplo, hlio (He), argnio (Ar), nitrognio (N2) e hidrognio (H2). O
sistema de gs arraste pode conter um filtro molecular para a remoo de
gua e outras impurezas.

Os sistemas de injeo mais comuns para a introduo de amostras

de gs so vlvula amostradora e seringa.

As amostras gasosas e lquidas podem ser injetadas com uma

seringa. Na forma mais simples a amostra injetada primeira em uma
cmara aquecida, onde se evapora antes de ser transferida para a coluna.
Quando so utilizadas colunas empacotadas, a primeira parte da coluna, em
geral, serve como cmara de injeo, aquecida separadamente a uma
temperatura adequada. Para colunas capilares utiliza-se uma cmara de
injeo separada onde somente uma pequena parte da amostra vaporizada/
gasosa transferida coluna, este mtodo conhecido como split-injecton.
Isto necessrio para no sobrecarregar a coluna com volume de amostra.

Quando se encontram traos da amostra, a injeo chamada on-

column-injection pode ser usada para CG capilar. A amostra lquida
injetada diretamente na coluna com uma seringa. Deixa-se ento que o
solvente se evapore para produzir a concentrao dos componentes da
amostra. Se a amostra for gasosa, a concentrao efetuada por meio do
mtodo criognico. Os componentes da amostra se concentram e separam
da matriz por condensao em uma cmara de esfriamento antes da
separao cromatogrfica.

Cromatografia gasosa - Detector por ionizao de chama (FID)

 Um detector de ionizao de chama (FID ou DIC) consiste em uma
chama de hidrognio (H2)/ ar e um prato coletor. O efluente passa da coluna
do CG atravs da chama, a qual divide em molculas orgnicas e produz
ons. Os ons so recolhidos em um eletrodo negativo e produzem um sinal
eltrico. O FID extremamente sensvel com uma faixa dinmica grande.
Sua nica desvantagem que destri a amostra.

Os detectores por ionizao de chama so usados para detectar

hidrocarbonetos (HC) como o metano (CH4), etano (C2H6), acetileno
(C2H2), etc.

A amostra a ser analisada mistura-se com hidrognio (H2), hidrognio

mais hlio (He) ou hidrognio mais nitrognio (N2). Os ons e eltrons que se
formaram na chama ficam presos em um eletrodo permitindo que uma
corrente flua no circuito externo. A corrente proporcional aos ons
formados, o que depende da concentrao de hidrocarbonetos nos gases e
detectada por um eletrmetro e mostrada na sada anloga.

O FID oferece uma leitura rpida, precisa e contnua da concentrao

total de HC para nveis to baixos como ppb.

Cromatografia gasosa - Detector fotomtrico de chama

O detector fotomtrico de chama (FPD) permite medies sensveis e

seletivas de enxofre voltil e compostos de fsforo. O princpio de deteco
a formao de espcies de enxofre excitado (S2*) e HOP* em uma chama.
Um tubo fotomultiplicador mede a emisso de quimiluminescncia
caracterstica dessas espcies. O filtro ptico pode ser trocado para permitir
ao fotomultiplicador visualizar luz de 394 nm para a medio de enxofre ou
526 nm para fsforo. A resposta do detector ao fsforo linear, ao passo
que a resposta ao enxofre depende da concentrao.

Concluso

Qualquer que seja o modo usado para medir a rea dos picos, o
procedimento geral de uma anlise quantitativa por CG envolve a obteno
do cromatograma da amostra, a medida da rea dos picos de interesse e o
clculo da massa correspondente a cada um dos picos. Este clculo deve
ser feito empregando uma curva de calibrao: um grfico correlacionando
a rea do pico com a massa do composto. A curva de calibrao obtida
cromatografando-se padres contendo massas conhecidas dos compostos a
serem quantificados. Para cada substncia, deve ser feita uma curva de
calibrao prpria, j que cada composto responde de maneira diferente ao
detector.
Bibliografia:
ATKINS, Peter; JONES, Loretta. Princpios de Qumica: questionando a vida
moderna e o meio ambiente. Porto Alegre, 2001. Editora Bookmam.

EWING, Galen W. Mtodos Instrumentais de Anlise Qumica. So Paulo,

2002. Editora Edgar Blcher.

http://hiq.linde-
gas.com.br/international/web/lg/br/like35lgspgbr.nsf/docbyalias/anal_gaschr
om Acessado em 01/09/2016 s 14:35