Laboratorio de Ingeniera Qumica

IV
Facultad de Qumica

UNAM
Hidrolisis del Diacetato de Etilenglicol
INTRODUCCIN.

La hidrolisis de un ster catalizado por cidos es una reaccin entre agua y ster
cuyos productos de formacin son cidos carboxlicos derivados del ster y un
alcohol.

Mecanismo de reaccin.

*Catalizada con un cido.

+ < > +
+ < > +

REACCIN GLOBAL

El resultado obtenido de la hidrolisis es:

- cido actico
- Etilenglicol
Para dicho esquema de reaccin es posible darse cuenta que se encuentran 2
Sustancia (KJ/mol)
Diacetato de etilenglicol (6 10 4 ) -805.5
Agua (2 ) -285.8
Etilenglicol (2 6 2 ) -460.0
cido actico (2 4 2 ) -484.3
reacciones consecutivas reversibles, en donde podemos ver un reactivo
intermediario, indicado en color rojo (mono acetato de etilenglicol).

Anlisis de la reaccin.

Contamos con una reaccin, la cual podremos caracterizar de la siguiente manera:

- Reversible1
- Catalizada con cidos (H+)2
- Reaccin endotrmica3: . /

Entalpas molares estndar de formacin a 298.15 K

6 10 4 + 22 2 6 2 + 22 4 2

= (460.0 + (2)(484.3)) (805.5 + (2)(285.8)) /

= . /

* Concluimos que la reaccin requiere de energa para poder realizar la experimentacin

1
Mirn I Bender. Catlisis y Accin Enzimtica. --: Editorial Reversa.
2
Mirn I Bender. Catlisis y Accin Enzimtica. --: Editorial Reversa.
3
CRC Handbook of Chemistry and Physics, David R. Lide, National Institute of Standards and
Technology, Editorial Advisory Board, 2005
 OBJETIVO.

Someter la reaccin del Diacetato de Dietilenglicol a cambios en la concentracin

del catalizador, para de esta manera observar la reaccin ms eficiente

MARCO TEORICO.

ster.

Compuestos orgnicos en los cuales uno o ms protones son sustituidos por

grupos orgnicos alquilo.
Los steres pueden participar en enlaces de hidrogeno como aceptores sin
embargo es incapaz que se conviertan en donadores en este tipo de enlaces.
Muchos steres cuentan con propiedades aromticas caractersticas por lo cual es
ampliamente utilizado en aromas, fragancias y sabores.4

Hidrolisis de un ster.

Un ster se hidroliza, por una base acuosa o por un cido acuoso, para producir un
cido carboxlico y un alcohol.

La hidrlisis de steres catalizada por cido puede ocurrir por ms de un

mecanismo, dependiendo de la estructura del ster. Sin embargo, el mecanismo
usual es el inverso de una reaccin de esterificacin de Fischer. Primero, se activa
el ster frente al ataque nucleoflico por la protonacin del tomo de oxgeno del
grupo carboxilo, y despus ocurre la adicin nucleoflica del agua. La transferencia
de un protn y la eliminacin del alcohol producen el cido carboxlico.5

4 (Qumica Orgnica, volumen 1; Norman L. Alinger)

5 (Catlisis y accin enzimtica, Myron I. Bennder)
 Reactores discontinuos

Las caractersticas principales de estos reactores son las siguientes:

La reaccin qumica se desarrolla en un sistema cerrado.

Todos los reactivos son cargados al reactor al inicio de la operacin.
Al final de la operacin, la mezcla reactiva se descarga a un mismo tiempo.
Operan en rgimen inestable.
Se considera que los gradientes de concentracin, temperatura y presin son
despreciables. Estas consideraciones permiten que el diseo se plantee en un
plano ideal.6

Cromatografa de gases

La cromatografa de gases es una tcnica de separacin de componentes en la

que la muestra se volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna
cromatografa.

La elucin se produce por el flujo de una fase mvil de gas inerte. A diferencia de
los otros tipos de cromatografa, la fase mvil no interacta con las molculas del
analito; su nica funcin es la de transportar el analito a travs de la columna.7

Reactores continuos

Un reactor de semibatch permite el llenado parcial de reactivos con la flexibilidad

de aadir ms a medida que avanza el tiempo. La agitacin en ambos tipos es
muy eficiente, lo que permite que los reactores batch y semibatch asuman una
composicin y temperatura uniforme a lo largo.

6 https://sites.google.com/site/bioingenieriauv15/unidad-2-biorreactores-y-su-aplicacion/2-1-reactor-
tipo-batch
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/5.2CromatografiaDefiniciones_2621.pdf )
7
Un reactor semicontinuo est cargado con un reactivo y se alimenta el otro
reactivo en continuo. Tras un periodo de reaccin se produce la descarga. El
reactor est inicialmente cargado con el reactivo A y se alimenta el reactivo B.
sta alimentacin se corta cuando el volumen del reactor ha llegado a su
mximo.8

8
http://www.diquima.upm.es/old_diquima/docencia/modysim2000/docs/09.pdf
 Experimental

PROPUESTA. Cambio en el catalizador.

Objetivo: Someter el mecanismo de reaccin a 2 tipos diferentes de catalizador

(cido fuerte y cido dbil) con lo cual se podr realizar una comparativa y obtener
la constante de reaccin lo cual nos mostrara el catalizador ms eficiente.

Material experimental y reactivo.

- Refrigerante recto con - Micro jeringa de

mangueras - Probeta de 100 mL
- Soporte universal con pinzas - Cronometro
- Tapn de vidrio - Frascos viales de 1 mL
- Matraz de bola de 3 bocas 100 - Pipeta 10 mL
ml - Cubeta
- Porta termmetro - Jeringa
- Parrilla de agitacin con
Sustancias
calentado
- 2 termmetros - Agua destilada

- 2 vasos de precipitados - HCL [0.01]

- Bomba sumergible - cido actico [0.1]

- Agitador magntico
Procedimiento experimental

Fig. 2 Reactor tipo Bach

Inicio de la De con contar con reaccin ya De con contar con reaccin ya

elaborada, realizar la reaccin elaborada, realizar la reaccin
experimentaci Montar reactor tipo Bach
en proporcin e en proporcin e
n. estequiometria estequiometria

Importante.
EL VOLUMEN
DEL REACTOR
DEBE SER
CONSTANTE Los reactivos
Llevar el reactor
se calientan
a 100C
por separado

Al precalentar
los reactivos, se
elevara 5 C
sobre la
temperatura De con contar con reaccin ya
recomendada. NOTA elaborada, realizar la reaccin
IMPORTANTE en proporcin e
estequiometria

Extrema
precaucin Se tomaran micro-alcuotas
cuando se para poder realizar el anlisis
calientan el cromatografico.
acido

Anlisis de Datos

Nota: Las alcuotas extradas del reactor deben ser 0.1 ml, deben colocarse en un
 ambiente frio para detener la reaccin. El volumen de muestra para cromatgrafo
ser de 0.5 mL

ANALISIS DE DATOS.
NOTA. Es importante recordar que se utilizaran dos catalizadores diferentes para
poder obtener la constante de la reaccin en cada uno y realizar la comparativa en
la rapidez de reaccin.

Catalizadores seleccionados.

- Acido fuerte
HCL [0.1]
- Acido dbil
cido Actico. [0.1]

Experimento 1.SIN CATALIZADOR.

Diacetato cido actico Etilenglicol Mono acetato

Muestra Tiempo T C Composicin Composicin Composicin Composicin
1 3 100
2 6 100
3 9 100
4 12 100
5 15 100
6 18 100
7 21 100
8 24 100
9 27 100
10 30 100
 Experimento 2. ACIDO DEBIL.

Diacetato cido actico Etilenglicol Mono acetato

Muestra Tiempo T C Concentracin Concentracin Concentracin Concentracin
1 3 100
2 6 100
3 9 100
4 12 100
5 15 100
6 18 100
7 21 100
8 24 100
9 27 100
10 30 100

Experimento 3.ACIDO FUERTE.

Diacetato cido actico Etilenglicol Mono acetato

Muestra Tiempo T C Composicin Composicin Composicin Composicin
1 3 100
2 6 100
3 9 100
4 12 100
5 15 100
6 18 100
7 21 100
8 24 100
9 27 100
10 30 100
Anlisis de datos.

- Realizar una grfica para cada uno de los experimentos

Concentracin VS Tiempo
- Calculo de energa de activacin.
- Obtener K de reaccin con cada catalizador.
- Realizar una comparacin de los datos obtenidos en cada
experimentacin.
- Presentar un anlisis de datos y mostrar bajo que catalizador, la
reaccin se produce de manera ms rpida.
 Anexo 1.

CROMATOGRAFO DE GASES.

Fig. Esquema de cromatgrafo de gases.

Componentes Fundamentales del cromatgrafo de gases.

- Fuente de gas
- Sistemas de inyeccin
- Horno y columna de cromatografa
- Sistema de deteccin
- Sistema de registro

Los gases portadores utilizados en la cromatografa no afectan, en principio, a la

separacin ya que no cuentan con ningn tipo de influencia en los procesos de
sorcin-desorcin o de participacin que se producen en la columna, por lo que
no afecta a la selectividad de esta.9

9
http://www.mncn.csic.es/docs/repositorio/es_ES/investigacion/cromatografia/crom
atografia_de_gases.pdf
Sistema de inyeccin.
Ubicacin en donde se colocara la muestra a analizar, la temperatura oscila entre
20 y 30 C ms de la temperatura de la columna.

Horno y columna de inyeccin

Columna empacada, en donde se llevara a cabo la separacin de los
componentes de la muestra. El empaque se elige de acuerdo a la mezcla a
analizar como regla general.

Sistema de deteccin
Realiza una traduccin de la diferencia de concentraciones de sustancias, en una
seal elctrica de manera proporcional entre cantidad de reactivo e intensidad de
corriente.

Sistema de registro
Recibe la seal proveniente del detector la cual es trasformada en una lnea
continua sobre un papel deslizante. La presencia de la sustancia separada en la
columna, queda registrada como un pico, la cual es proporcional a la cantidad de
muestra.

Nota importante.
Las especies se presentaran en un orden de menor a mayor peso molecular.
Es decir, el tiempo de retencin de la columna ser presentada en orden de
menor a mayor peso molecular.10

10
http://www.mncn.csic.es/docs/repositorio/es_ES/investigacion/cromatografia/crom
atografia_de_gases.pdf
 Anexo 2

Propiedades fisicoqumicas

Densidad Punto Temp.

Densidad Densidad
Punto de Punto de Solubilidad Presin relativa de de De
Compuesto relativa mezcla
ebullicin fusin en agua de vapor vapor inflama autoigni
(H2O=1) vap/aire
(aire=1) cin cin

Diacetato de 0.97 (at 23 g/100mL

156 C -62 C 0.27 kPa 4.7 1.01 51.1 C 379 C
etilenglicol 20C) a 20C

Etilenglicol 197.6 C -13 C 1.1135 - 0.186 kPa 1.14 - 111 C 398 C

cido
118 C 16.7 C 1.05 miscible 1.5 kPa 2.1 1.02 39 C 485 C
actico
 Anexo 2

Hoja de seguridad.

DIACETATO DE ETILENGLICOL

Derrames y fugas

Ventilar. Eliminar toda fuente de ignicin. Recoger, en la medida de lo posible, el lquido

que se derrama y el ya derramado en recipientes hermticos. Absorber el lquido residual
en arena o absorbente inerte y trasladarlo a un lugar seguro. NO permitir que este producto
qumico se incorpore al ambiente. (Proteccin personal complementaria: Filtro respiratorio
para vapores orgnicos y gases.).
Datos importantes

Datos ambientales

La sustancia es nociva para los organismos acuticos.

ETILENGLICOL

Identificacin del Producto

Sinnimos: EG; Glicol; 1,2-Dihidroxietano CAS No: 107-21-1

Peso Molecular: 62.07

Formula Qumica: CH2OHCH2OH Cdigos del producto: DORWIL D203

Identificacin de Peligros

AVISO! NOCIVO O FATAL SI SE INGIERE. DAN INO SI SE INHALASE O ABSORBIDO A

TRAVES DE PIEL. PUEDE PROVOCAR REACCION ALERGICA en la PIEL. PUEDE
CAUSAR IRRITACION A LA PIEL, OJOS Y TRACTO RESPIRATORIO. AFECTA EL
SISTEMA NERVIOSO CENTRAL.
Salud: 2 - Moderato

Inflamabilidad: 1 - Ligero

Reactividad: 1 - Ligero

Contacto: 3 Severo

Equipo de Proteccin para Laboratorio: ANTEOJOS PROTECTORES Y CUBIERTA;

UNIFORME Y DELANTAL PARA LABORATORIO; CAMPANA DE VENTEO; GUANTES
ADECUADOS.

Efectos Potenciales de Salud

Inhalacin:

La inhalacin del vapor no es por lo general un problema a menos que se caliente o

nebulice. La exposicin a los vapores en un periodo largo de tiempo causa irritacin de la
garganta y dolor de cabeza. Puede causar nauseas, vmitos, mareos y somnolencia. Puede
tambin ocurrir edema pulmonar y depresin del sistema nervioso central. Cuando se
calienta o nebuliza, produce movimientos rpidos e involuntarios de los ojos y coma.

Ingestin:

Los sntomas iniciales de dosis masivas asemejan la intoxicacin con alcohol, pasando a
depresin del SNC, vmitos, dolor de cabeza, frecuencia respiratoria y cardaca rpida,
presin sangunea disminuida, estupor, colapso e inconsciencia con convulsiones. La
muerte puede seguir por falla respiratoria o paro cardiovascular. La dosis letal en humanos:
100 ml (3-4 onzas).

Contacto con la Piel:

Puede ocurrir una ligera irritacin y penetracin en la piel

Contacto con los Ojos:

Las salpicaduras pueden causar irritacin, dolor, dao ocular.

Exposicin Crnica:

Las exposiciones bajas repetidas por cualquier ruta pueden causar severos problemas
renales. Puede ocurrir tambin dao cerebral. Se pueden presentar alergias cutneas.
Puede daar el feto en desarrollo.

Empeoramiento de las Condiciones Existentes:

Las personas que sufren de desrdenes cutneos ya existentes, problemas oculares o

funcin heptica, renal o respiratoria deteriorada, pueden ser ms susceptibles a los efectos
de esta substancia.

Medidas de Primeros Auxilios

Inhalacin:

Si se inhala, sacar al aire fresco. Si no respira, administre respiracin artificial. Si le cuesta

trabajo respirar, administre oxgeno. Llame a un mdico.

Ingestin:

Induzca el vmito inmediatamente como lo indica el personal mdico. Nunca administre

nada por la boca a una persona inconsciente. Consiga atencin mdica.

Contacto con la Piel:

Qutese toda la ropa contaminada. Lave la piel con jabn y agua por lo menos 15 minutos.
Busque atencin mdica si se presenta irritacin o si sta persiste.

Contacto con los Ojos:

Lave los ojos inmediatamente con abundante agua, por lo menos 15 minutos, elevando los
parpados superior e inferior ocasionalmente. Busque atencin mdica inmediatamente.

Nota al Mdico:

Administre bicarbonato de sodio intravenosamente para tratar la acidosis. El urinalisis

puede mostrar baja gravedad especfica, proteinuria, piuria, cilindruria, hematuria, xido de
calcio y cristales de cido hiprico. Se puede usar etanol como tratamiento antdoto, pero
verifique la glucosa sangunea cuando administre etanol, ya que puede causar
hipoglicemia. Considere la infusin de un diurtico como el manitol para ayudar a prevenir
o controlar el edema cerebral y hemodilisis para eliminar el glicol de etileno de la
circulacin.
Medidas Contraincendios

Incendio:

Temperatura de inflamabilidad: 111C (232F) CC

Temperatura de autoignicion: 398C (748F)
Lmites inflamables en el aire % por volumen:
Lmite explosivo inferior: 3.2; Lmite explosivo superior: 15.3
Peligro de incendio leve a moderado cuando se expone al calor o las llamas. Explosion:

Por arriba del punto de ignicion mezclas con aire son explosivas dentro de lim
ites
inflamables indicados anteriormente. Los envases pueden explotar cuando estn
involucrados en un incendio.

Medios Extintores de Incendio:

Producto qumico seco, espuma o dixido de carbono. El agua o espuma puede causar
formacin de espuma con burbujas. El aerosol de agua puede utilizarse para extinguir
fuego que lo rodea y refrescar los contenedores expuestos al fuego. El aerosol de agua
tambin reducir vapores y gases irritantes.

Informacin Especial:

En el evento de un fuego, vestidos protectores completos y aparato respiratorio autnomo

con mascarilla completa operando en la demanda de presin u-otro modo de presin
positiva. Los gases y vapores txicos pueden estar liberado si involucrara en un fuego.

Medidas de Escape Accidental

Ventile el rea donde ocurri la fuga o derrame. Elimine todas las fuentes de ignicin. Use
el apropiado equipo protector personal como se especifica en la Seccin 8. Aisl el rea
de peligro. Evite la entrada de personal innecesario y no protegido. Contenga y recupere
el lquido cuando sea posible. Use herramientas y equipo que no formen chispas. Recoja
el lquido en un recipiente apropiado o absrbalo con un material inerte (ej. vermiculita,
arena seca o tierra) y colquelo en un recipiente para desechos qumicos. No use
materiales combustibles como el serrn. No lo elimine en los drenajes! Las Regulaciones
de EE.UU. (CERCLA) requieren que se reporten los derrames y la eliminacin en suelo,
agua y aire de cantidades reportables excesivas. El nmero telefnico sin recargo del
Centro de Respuesta de los Guardacostas Nacionales de EE.UU. (US Coast Guard
Nacional Response Center) es (800) 424-8802.
Manejo y Almacenamiento

Mantenga en un recipiente fuertemente cerrado, almacene en una rea fresca, seca y

ventilada. Proteja del dao fsico. Separe de los cidos y materiales oxidantes. Los
envases de este material pueden ser peligrosos cuando estn vacos ya que retienen
residuos del producto (vapores, lquido); observe todas las advertencias y precauciones
que se alistan para el producto.

Proteccin de la Piel:

Usen guantes protectores y vestimenta limpia para cubrir cuerpos.

Proteccin para los Ojos:

Utilice gafas protectoras contra productos quimios. Mantener en el de trabajo una rea
instalacin destinada al lavado, remojo y enjuague rpido de los ojos.

Consideraciones de Desecho

Lo que no pueda salvarse para recuperar o reciclar debe manejarse en una instalacin de
eliminacin de residuos, aprobada y apropiada. El procesamiento, utilizacin o
contaminacin de este producto puede cambiar las opciones de administracin de
residuos. Las regulaciones de eliminacin local o estatal pueden diferir de las
regulaciones de eliminacin federal. Deseche el envase y el contenido no usado de
acuerdo con los requerimientos federales, estatales y locales.

CIDO ACTICO
Almacenamiento

A prueba de incendio. Separado de oxidantes fuertes, cidos fuertes, bases fuertes,

alimentos y piensos. Mantener en lugar bien ventilado. Bien cerrado. Almacenar en el
recipiente original. Almacenar en un rea sin acceso a desages o alcantarillas.
Bibliografa.
https://books.google.com.mx/books?id=P7RdzefG4c8C&pg=PA35&dq=catali
sis%20acido%20base&hl=es-419&sa=X&ved=0ahUKEwj-
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http://www.mncn.csic.es/docs/repositorio/es_ES/investigacion/cromatografia
/cromatografia_de_gases.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/5.2CromatografiaDefiniciones_26
21.pdf
http://www.uclm.es/profesorado/rafaelcamarillo/esp/Presentaci%F3n%20tem
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https://www.merckmillipore.com/MX/es/product/Etilenglicol-
diacetato,MDA_CHEM-
800950?ReferrerURL=https%3A%2F%2Fwww.google.com.mx%2F&bd=1
https://www.merckmillipore.com/INTERSHOP/web/WFS/Merck-MX-
Site/es_ES/-/MXN/ProcessMSDS-Start?PlainSKU=MDA_CHEM-
800950&Origin=PDP
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http://m.chemicalbook.com/ChemicalProductProperty_EN_CB7722880.htm