STRUKTUR, REAKTIVITAS

DAN MEKANISME

KIMIA ORGANIK FISIK

CHAIRIL ANWAR
HARNO DWI PRANOWO
JURUSAN KIMIA FMIPA UGM 1
 Hibridisasi

Csp3 = 1 orbital s + 3 orbital p

Csp2 = 1 orbital s + 2 orbital p

Csp = 1 orbital s + 1 orbital p

2
 IKATAN TUNGGAL
Panjang ikatan Panjang ikatan antar atom C Energi ikat
-C-C- 1,54 -C-C 1,54 83 kkal/mol
=C-C= 1,47 -C=C- 1,33 143 kkal/mol
C-C 1,38 -CC- 1,20 194 kkal/mol
H H H H
H H
H H Br Br

H Br
H H H H Br Br Br Br
H
H Br
H
staggered eclipsed staggered eclipsed
H

Estaggered Eeclipsed = 3 kkal/mol (25oC) Br Br

Br
H H H

Br Br
Br Br
3
 IKATAN RANGKAP DUA

H H
H CH3

H3C CH3
H3C H

Trans Cis

Eikat C=C 143 kkal/mol Energi ikatan lebih lemah daripada

Eikat C-C 83 kkal/mol

IKATAN RANGKAP TIGA

H H -CC- 1,20 194 kkal/mol

4
IKATAN C-O DAN C-N
RCO () Eikat (kkal/mol)
R-O-R 1,42 86
C=O 1,22 179
C-N 1,47 73
C=N 1,29 147
CN 1,16 213

5
KONJUGASI
Sistem diena terkonjugasi (A)

Kestabilan
Termodinamika
Sistem diena terisolasi (B) A>B

Energi - konjugasi
n=1 tak berwarna
n = 2-4 kuning
CH=CHO
n n=5 jingga
n=8 merah 6
Benzena dan aromatisitas

Panjang ikatan C=C = 1,4

Energi delokalisasi = 36 kkal/mol

4 H2 H2

H = -98 kkal/mol H = -23 kkal/mol

1,33
Estabilisasi = 6 kkal/mol

1,46
7
Aturan Huckel (jumlah elektron = 4n + 1)

6 e (n = 1) 10 e (n = 2) 14 e (n = 3)
Estabilisasi 36 kkal/mol 61 kkal/mol 84 kkal/mol

Aromatisitas pada ion :

8
The Effect of Aromaticity on the pKa
Values of Some Compounds
The Effect of Aromaticity on the pKa
Values of Some Compounds
 Pemutusan dan Pembentukan Ikatan
A. Homolitik
Pembentukan Radikal Bebas

R X R + X

B. Heterolitik
Pembentukan karbokation
H+ -H2O CH =CH-CH +
CH2=CH-CH2-OH CH2=CH-CH2-+OH2 2 2
+
CH2-CH=CH2

Pembentukan karbanion

O
-
O O-
OH
+ H2O
H3C CH3 H3C CH2- H3C CH2

11
FAKTOR PEMBERI PENGARUH
KETERSEDIAAN ELEKTRON
a. Pengaruh Induksi
+
C Cl C Cl

1. Dapat terjadi pada senyawa jenuh dan tidak jenuh

2. Melibatkan ikatan
b. Gejala Mesomeri (konjugasi)
H H CH H
C O C + -
O C C C
H3C C O H3C C O-
H H

1. Hanya terjadi pada senyawa tak jenuh terkonjugasi

2. Melibatkan ikatan

12
c. Hiperkonjugasi
H H H
H

H H+ H
+
H H H+
H H

13
 Pengaruh ruang (sterik)
Me Me Me Me Me Me
N N N

PhN2+ -H+

PhN=N PhN=N H
N=NPh

Me Me
N

Me Me

14
 Jenis Pereaksi
Elektrofil
H+, H3O+, +NO2, +NO, PhN2, R3C+, CO2, BF3,
AlCl3, Br2

Nukleofil
H-, BH4-, HO-, RO-, -CN, RCO2-, R-MgBr,
RCC-

15
 Jenis Reaksi
Substitusi
R-Br + -CN R-CN + Br-
Adisi
O-
- OH
CN HCN
-
C O C + CN
lambat CN
CN
-
CN
Eliminasi
H H
-HBr -HOH

Br OH
Penyusunan ulang
Me2C CMe2 +H+
Me3C CMe

OH OH
O
16