UFPB/CCEN/DEPARTAMENTO DE QUMICA

APOSTILA DE QUMICA ANALTICA II

PROFA. MARGARIDA CARMO

 UFPB/CCEN/DEPARTAMENTO DE QUMICA
QUMICA ANALTICA II
Profa. Margarida Carmo

1. CARGA HORRIA DA DISCIPLINA: 90 horas sendo 45 aulas de 2 horas cada.

Teoria: 30 horas (15 aulas);
Prtica: 60 horas (30 aulas);
2. PROGRAMA DA PARTE TERICA
Unidade I Introduo Qumica Analtica Quantitativa
Unidade II Expresso dos Resultados Analticos
Unidade III Anlise Gravimtrica
Unidade IV Anlise Volumtrica
IV.1. Volumetria de Neutralizao
IV.2. Volumetria de Precipitao
IV.3. Volumetria de Complexao
IV.4. Volumetria de Oxidao-Reduo
3. AVALIAES
A mdia final ser calculada pela mdia aritmtica de 5 (cinco) notas, sendo 3 (trs) notas da
teoria e 2 (duas) notas da prtica. Todo aluno tem direito a deixar UMA prova para reposio. A prova
de reposio ser feita no final do semestre.
Notas da teoria: Primeira Nota: Unidade II e Unidade III (Provas separadas).
Segunda Nota: Unidade IV.1 at IV.2
Terceira Nota: Unidades IV.3 a IV.4.
4. REFERNCIAS
1. SKOOG, D.A. et al., Fundamentos de Qumica Analtica,Traduo da 8a ed Norte-
americana, Pioneira Thomson Learning, 2006.
2. BACCAN, N. et al., Qumica Analtica Quantitativa Elementar, 3a ed., Editora Edgard
Blcher, So Paulo, 2002.
3. MENDHAM, J. et al., VOGEL - Anlise Qumica Quantitativa, 6a ed., Livros Tcnicos e
Cientficos, Rio de Janeiro, 2002
4. OHLWEILER, O. A., Qumica Analtica Quantitativa, 3a ed., LTC, Rio de Janeiro, Vols. 1 e
2, 1981.
5. RECOMENDAO
Cada aluno deve possuir uma calculadora cientfica, especialmente durante as avaliaes.
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Introduo a Qumica Analtica Quantitativa
Captulo 1: INTRODUO A QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA
1.1. Introduo
A Qumica analtica envolve a separao,
identificao e quantificao das espcies
qumicas presentes em uma amostra. Ela pode
ser dividida em:
Qumica Analtica Qualitativa identifica as
espcies qumicas presentes na amostra.
Qumica Analtica Quantitativa determina
quanto de cada componente, ou determinado
componente, est presente na amostra.
1.2. Aplicaes
Indstria
Medicina
Legislao dos governos
1.3. Estgios de uma Anlise Quantitativa
Uma anlise qumica completa envolve uma
srie de etapas e procedimentos, tais como:
1.3.1. Amostragem a obteno de uma
pequena quantidade de amostra cuja
composio represente exatamente o todo do
material que est sendo analisado (amostra
representativa). Depende do tamanho e da
natureza fsica da amostra.
1.3.2. Mtodo o qumico deve conhecer
todos os mtodos disponveis e s ento
decidir qual o mais adequado par ao seu
problema. Para tanto necessrio fazer uma
pesquisa sobre as metodologias adotadas para a
determinao do analito de interesse. Na
escolha do mtodo deve-se considerar os
seguintes aspectos:
1.3.2.1. Exatido concordncia entre uma
medida e seu valor verdadeiro.
1.3.2.2. Preciso concordncia em uma srie
de medidas (reprodutibilidade).
1.3.2.3. Tempo de anlise e custo - economia
1.3.2.4. Limite de deteco a quantidade
mnima do analito que pode ser detectada.
1.3.2.5. Seletividade levam em considerao
as interferncias de outras espcies qumicas
na sua anlise. Esta interferncia pode ser para
mais (erro positivo) ou para menos (erro
negativo).
1.3.3. Remoo de Interferentes
(mascaramento) quando o mtodo no
3
seletivo inclui-se uma etapa de remoo de
interferentes.
1.3.4. Medidas na amostra e controle de
fatores instrumentais medida de uma
quantidade ou sinal relacionado com o analito.
Padronizao, calibrao, otimizao, medida
da resposta, absorbncia, etc.
1.3.5. Tratamento dos dados clculo dos
resultados analticos e avaliao estatstica
destes.
1.3.6. Apresentao dos resultados
impresso dos resultados, impresso de
grficos e arquivamento dos resultados.
1.3. Classificao dos mtodos analticos
1.4.1. Com base no tamanho da amostra
1.4.1.1. Macro para quantidades de amostra
superiores a 0,1g.
1.4.1.2. Meso para quantidades de amostras
entre 10-2 e 10-1g.
1.4.1.3. Micro para quantidades de amostras
entre 10-3 e 10-2g.
1.4.1.4. Submicro para quantidades de
amostras entre 10-4 e 10-3g.
1.4.1.5. Ultramicro para quantidades de
amostras inferiores 10-4g.
1.4.2. Com base na medida final
1.4.2.1. Gravimtrico a determinao final
uma medida exata do peso do analito ou algum
composto quimicamente relacionado a ele.
1.4.2.2. Volumtrico determina-se o volume
de soluo necessrio para completar a reao.
1.4.2.3. Fsico-qumicos mtodos baseados
na medida de alguma propriedade fsica ou
qumica. Necessitam de instrumentos especiais
para fazer a medida e so conhecidos como
mtodos instrumentais.
1.5. Com base na cronologia
1.5.1. Clssicos so os mtodos de anlise
mais antigos: gravimetria e volumetria.
1.5.2. Modernos so os mtodos fsico-
qumicos (instrumentais).
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Estatstica aplicada a Qumica Analtica

Captulo 2: EXPRESSO DOS RESULTADOS ANALTICOS (ESTATSTICA APLICADA A

QUMICA ANALTICA)

2.1. Limitaes dos mtodos analticos

A funo do analista obter resultados os mais
prximos possveis dos valores verdadeiros
atravs da utilizao de mtodos analticos.
Para tanto necessrio conhecer a exatido e
preciso do mtodo que usaram, e tambm as
fontes de erros que podem afetar os resultados.

2.2. Tipos de erros

2.2.1. Erros Sistemticos (determinados) so

erros que podem ser evitados ou cuja origem
pode ser determinada.

Os erros deteminados podem ser:

Erros operacionais erros causados pelo
analista. Exemplos: secagem incompleta da
amostra antes da pesagem, perda de material
durante a anlise, etc.
Erros instrumentais e de reagentes so
erros relacionados com as imperfeies dos
instrumentos, aparelhos volumtricos e
reagentes. Exemplos: Balana e vidrarias sem
calibrao ou mal calibradas.
Erros de mtodo so inerentes ao prprio
mtodo. So os mais srios porque so
normalmente difceis de detectar. Exemplos:
solubilizao de precipitados, decomposio
de um precipitado durante a calcinao.
2.2.2. Erros Aleatrios (indeterminados)
estes erros se manifestam na forma de
pequenas variaes nas medidas de uma
amostra, feitas em sucesso pelo mesmo
analista. So erros cuja origem no pode ser
detectada.
Quando se faz um nmero suficientemente
grande de observaes, estes erros assumem a
distribuio da curva 2.1.
A inspeo de curvas de erro deste tipo mostra
que:
A mdia verdadeira da populao, ,
divide a curva em duas metades simtricas;
Desvios positivos e negativos so
igualmente provveis;
Desvios pequenos em torno da mdia
acontecem com maior freqncia do que
os grandes;
A mdia aritmtica o valor mais
provvel, na ausncia de erros
sistemticos.
Figura 2.1. Distribuio Normal (Gaussiana)
A equao da curva normal :
1
Y= exp[ x ) 2 / 2 ]
2
Onde:
Y=freqncia de ocorrncia de um desvio;
X-= desvio (sendo X o valor medido e a
mdia verdadeira);
= desvio padro populacional
2.3. Exatido (Acurcia) e Preciso
Exatido a concordncia entre uma medida
e o valor verdadeiro ou mais provvel da
grandeza.
Preciso - a concordncia em uma srie de
medidas de uma dada grandeza.
A acurcia expressa a proximidade dos valores
real e medido, e a preciso a reprodutibilidade.
Exatido e preciso so conceitos distintos.
possvel ocorrer preciso sem exatido, mas o
contrrio no pode ocorrer.
Exemplo:
Sabe-se que uma substncia contm 49,10%
0,02% do constituinte A. Os resultados
obtidos por dois analistas para esta substncia
com o mesmo mtodo analtico foram:
Analista 1 %A: 49,01; 49,25; 49,08; 49,14
Analista 2 %A: 49,40; 49,44; 49,42; 49,42
Analista 3 %A: 49,04; 49.08; 49,08; 49,12
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Estatstica aplicada a Qumica Analtica
A mdia aritmtica para cada analista :
Analista 1 49,12
Analista 2 49,42
Analista 3 49,08
Pode-se observar que:
1. Os valores obtidos pelo Analista 1 so
acurados (muito prximos do valor correto),
mas no so precisos.
2 Os valores obtidos pelo analista 2 so
precisos, mas no so acurados.
3. Os valores obtidos pelo analista 3 so
acurados e precisos.
2.4. Algarismos significativos
So os dgitos necessrios para expressar o
valor de uma dada grandeza determinada
experimentalmente ou um resultado calculado,
de modo que apenas o ltimo algarismo seja
duvidoso.
2.4.1. Regras para se determinar o nmero de
algarismos significativos
a. Os zeros so significativos quando fazem
parte do nmero e no so significativos
quando so usados para indicar a ordem da
grandeza, ou seja, zeros situados esquerda
de outros dgitos no so significativos, pois
nestes casos so usados apenas para indicar a
casa decimal.
Ex1: 0,15016; 0,015016; 0,0015016;
0,00015016 todos tm _____algarismos
significativos
5
b. Zeros colocados a direita s so
significativos se forem resultado de uma
medida. No so significativos se apenas
indicam a ordem da grandeza de um nmero.
Ex: 2,00 0,01g quando transformados para
mg _____________mg
c. No confundir nmero de algarismos
significativos com casas decimais.
Exemplo: 0,0069870 tem _______algarismos
significativos e ________ casas decimais.
2.4.2. Regras para arredondamento
a Se o dgito que segue o ltimo algarismo
significativo for menor que 5, o dgito a ser
arredondado permanece inalterado.
Exemplo: Apresentarr os seguintes valores
com 3 algarismos significativos
0,5742 _____________ 1,2345 ____________
15624 ______________
210000____________
b. Se o dgito que segue o ltimo algarismo
significativo for maior ou igual a 5, o dgito a
ser arredondado aumentado em uma unidade.
Exemplo: Apresentar os seguintes valores com
3 algarismos significativos
0,5746 _____________ 1,2355____________
15674 _____________ 20091____________
2.4.3. Algarismos significativos do resultado
de um clculo
a. Adio e Subtrao a soma ou a diferena
dever conter tantas casas decimais quantas
existirem no componente com o menor
nmeros delas.
Exemplo: Apresentar o resultado das seguintes
operaes com o nmero correto de algarismos
significativos
2,2+0,1145 = ______________
6,80 2,636= ______________
b. Multiplicao e Diviso o resultado dever
conter tantos algarismos significativos quanto
estiverem expressos no componente com o
menor nmero de significativos.
Exemplo: Apresentar o resultado das seguintes
operaes com o nmero correto de algarismos
significativos
25,11 x 0,1041 = _____________
0,104642 : 24,98 =____________
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Estatstica aplicada a Qumica Analtica
2.5. Erro e Exatido
2.5.1.. Erro absoluto de uma medida a s=
diferena entre o valor medido e o valor
verdadeiro.
E= Xi Xv
Onde :
E= erro absoluto;
Xi=valor medido;
Xv= valor verdadeiro
O erro absoluto apresenta a unidade da medida
e possui sinal.
2.5.2. Erro relativo, ER a relao entre o
erro absoluto e o valor verdadeiro.
O erro relativo adimensional e comumente
expresso em % ou %0 (partes por mil).
E E
ER = 100 ou E R = 1000
XV XV
O erro informa sobre a exatido da medida.
Quanto maior o erro menor a exatido.
Exemplo 2.1: Uma substncia contm 49,10%
de Ag+ foi analisada por um estudante que
encontrou o valor de 49,20%. Calcular o erro
absoluto e o erro relativo.
2.6. Desvio padro, Varincia, Desvio
padro Relativo e Preciso
Um dos termos mais comuns na Qumica
Analtica o desvio padro de uma populao
de observaes. Esta grandeza chamada,
tambm, de desvio mdio quadrtico porque
ela igual raiz quadrada da mdia dos
quadrados das diferenas entre os valores das
observaes e a mdia aritmtica destes
valores.
Se considerarmos uma srie de n observaes,
x1, x2, x3, .....xn
A mdia aritmtica (comumente chamada de
mdia) dada por:
x1 + x2 + x3 + ..... + xn
x=
n dados pode-se fazer uso do TESTE Q.
A disperso dos valores medida com mais
eficincia pelo desvio padro, definido por:
( x1 x) 2 + ( x2 x) 2 + .... + ( xn x) 2
s=
n 1
Esta equao pode ser escrita como:
6
( x1 x) 2
n 1
O quadrado do desvio padro
chamado de varincia, s2.
Uma outra forma de expressar a
preciso o desvio padro relativo(RSD):
s
RSD =
x
Esta medida frequentemente expressa em
percentagem e conhecida como coeficiente
de variao (CV):
s 100
CV =
x
A mdia de uma srie de medidas, x , uma
estimativa mais confivel da mdia verdadeira,
, do que a dada por uma nica medida.
Quanto maior o nmero de medidas, n, mais
prxima do valor verdadeiro estar a mdia. A
estimativa do desvio padro da mdia, ou seja,
o erro padro da mdia absoluto dado por:
s
sx =
n
O desvio (erro) padro da mdia
relativo dado por:
sx
s xR = 100
x
Exemplo 2.2: As anlises de uma amostra de
minrio de ferro deram os seguintes resultados
para o teor de ferro: 7,08; 7,21; 7,12; 7,09;
7,16; 7,14; 7,07; 7,14; 7,18; 7,11. Calcule a
mdia, o desvio padro, a varincia, o
coeficiente de variao e o erro padro da
mdia absoluto e relativo destes resultados.
2.7. Rejeio de Dados
Um dado s pode ser rejeitado quando isto for
sugerido pela aplicao de um teste estatstico
adequado. Para rejeitar ou no um ou mais
valor suspeito valor mais prximo |
Qcalc =
maior valor menor valor
Se Qcalc>QTab, o valor suspeito deve ser
rejeitado.
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Estatstica aplicada a Qumica Analtica

Exemplo 2.3. A anlise de cdmio em poeira

deu como resultados: 4,3; 4,1; 4,0 e 3,2g.g-1. = Xx
N
Verifique se algum resultado deve ser
Tabela 2. Probabilidade de ocorrncia de
rejeitado.
desvios em termos de x
x=(Xi-)/ Probabilidade de um desvio
Tabela1. Coeficiente de Rejeio Q, com
menor que() x
limite de confiana de 90%.
0,00 0
No de observaes Q90%
3 0,94 1,0 68%
4 0,76 2,0 95,5%
5 0,64 3,0 99,7%
6 0,56
7 0,51 Essas equaes s podem ser utilizadas se
8 0,47 o valor de conhecido. Para um pequeno
9 0,44 nmero de medidas, o fator x substitudo
10 0,41 pelo fator t, conhecido como t de Student. A
tabela 3 apresenta os valores de t para vrios
graus de liberdade e vrios nveis de confiana.
2.8. Limites de Confiana e Intervalo de
Para um determinado nvel de confiana:
Confiana
ts
J foi visto que os erros indeterminados
seguem a curva normal de distribuio. A
=x
N
anlise estatstica da curva revela que (Fig.2):
Onde: x a mdia; t um parmetro que
depende do nmero de graus de liberdade
68 % das medidas estaro no intervalo
(N-1) e do nvel de confiana desejado.
1;
95 % das medidas estaro no intervalo Tabela 3. Valores de t de Student.
2; N 95 % 99 %
99,7 % das medidas estaro no
2 12,71 63,66
intervalo 3.
3 4,30 9,93
Os limites que encerram cada uma dessas 4 3,18 5,84
reas so chamados LIMITES DE 5 2,78 4,60
CONFIANA. O intervalo coberto pela rea 6 2,57 4,03
o INTERVALO DE CONFIANA.
7 2,45 3,71
Limite de Intervalo de Nvel de 8 2,37 3,50
Confiana Confiana Confiana 9 2,31 3,36
1 1 68 % 10 2,26 3,25
2 2 95 % 11 2,23 3,17
3 3 99,7 % 12 2,20 3,11

Para um determinado nvel de confiana:

Exemplo 2.4: A mdia de 5 observaes do
= x teor de Cl- em uma gua potvel 29 ppm com
Onde: x um fator que depende apenas do um desvio padro de 3,4 ppm. Quais os limites
nvel de confiana desejado. A Tabela 2 confiana da mdia a 95 %?
apresenta os valores de x.
Geralmente o intervalo de confiana de uma
mdia de maior interesse. O intervalo de
confiana estima a faixa na qual a mdia
verdadeira poder ser encontrada. Os limites
deste intervalo de confiana, conhecidos como
limites de confiana, so dados por:
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Anlise Gravimtrica
Captulo 3: ANLISE GRAVIMTRICA
3.1. Introduo
Conceito: Mtodo analtico em que se isola um
elemento ou composto de uma amostra na
forma de uma fase pura ou composio
qumica bem definida, que ento pesado.
Vantagens:
Simples e barato (mufla e estufa)
Exatos e precisos (balana analtica)
Mtodo Absoluto (medida direta sem
calibrao)
Desvantagens
Demorados
Trabalhosos
Requer grande quantidade de amostra
Classificao
Pode ser classificado de acordo com a forma
de separao do constituinte desejado da
amostra:
Gravimetria por volatilizao
Gravimetria por precipitao
3.2. Gravimetria por volatilizao consiste
em eliminar componentes na forma de
compostos volteis.
Os mtodos por volatilizao podem ser:
3.2.1. Diretos a substncia volatilizada
recolhida em meio absorvente adequado e
pesada. Ex: Determinao de CO2 em
carbonatos CaCO2 + 2HCl CO2 + H2O
3.2.2. Indiretos a substncia volatilizada e
seu peso calculado pela diferena do peso da
amostra antes e aps a volatilizao. Ex:
Determinao de umidade
3.3. Tipos de gua nos slidos
Os materiais podem conter:
3.3.1. gua essencial a gua quimicamente
ligada ao slido. Faz parte de sua estrutura
cristalina ou molecular de um dos
componentes do slido.
Tipos de gua essencial:
a. gua de Cristalizao ou hidratao so
ligadas ao slido por ligaes covalentes
coordenadas. a gua presente nos hidratos
cristalinos. Ex: CaC2O4.2H2O, CaSO4.5H2O
8
b. gua de Constituio a gua no est
presente no slido como H2O, mas como OH e
H ligados quimicamente no composto.
obtida pela decomposio trmica. (ao do
calor) Exs: 2Na2HPO4 Na4P2O7 + H2O
Ca(OH)2 CaO + H2O
2KHSO4 K2SO4 + H2O + SO3
3.3.2. gua no-essencial a gua presente
como contaminante. No retida por foras
qumicas. geralmente chamada de umidade e
no faz parte da estrutura qumica do slido.
Tipos de gua no essencial:
a. gua Higroscpica ou adsorvida a gua
retida sobre a superfcie do slido. Sua
quantidade depende:
Temperatura (100oC sua quantidade 0)
Superfcie especifica do slido quanto
menor o tamanho da partcula maior a
superfcie especfica, portanto maior a
quantidade de gua adsorvida.
b. gua absorvida a gua retida como
lquido nos interstcios (espaos) dos slidos
coloidais. Sua quantidade pode alcanar 10 a
20% da massa total do slido. Temperaturas
maiores que 100oC diminuem a quantidade de
gua absorvida, mas no garante remoo
completa.
c. gua Ocluda a gua em cavidades
microscpicas dos slidos cristalinos. A
calcinao elimina este tipo de gua. Porm o
aquecimento pode causar a decreptao, que
a ruptura dos cristais.
3.4. Clculos com base na amostra seca
Uma anlise pode ser realizada na amostra
seca ou mida. O Teor de cada constituinte
ser diferente nos dois casos. Na amostra seca,
o valor ser maior do que na amostra original
(mida).
O teor do constituinte desejado pode ser
calculado por:
%amostra original 100% -%U
%amostra seca 100%
% amostra sec a (100 %U )
% X amostra original =
100
% amostra original 100
% X amostra sec a =
100 %U
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Anlise Gravimtrica
Onde:
%X= percentagem do constituinte analisado
%U = percentagem de umidade
3.5. Gravimetria por precipitao
O constituinte desejado precipitado como
um composto pouco solvel e seu peso
determinado, ou o precipitado convertido em
outra forma qumica mais adequada
(calcinao) e ento pesado.
3.5.1. Requisitos para que uma reao de
precipitao possa ser usada em gravimetria
A reao deve ser completa
O reagente precipitante deve ser seletivo
Precipitado pouco solvel
O precipitado obtido deve oferecer boas
condies de filtrao e lavagem
O precipitado deve esta livre de impurezas
Apresentar forma de pesagem
3.5.2. Requisitos da forma de pesagem
Possuir composio qumica definida
Boa estabilidade (no oxidar)
No absorver CO2
No deve ser higroscpico
No deve ser voltil quando pesado
diretamente
Originar uma quantidade relativamente
grande de precipitado
3.5.3. Clculos dos resultados na Anlise
Gravimtrica
O resultado geralmente expresso em
%peso.
peso de X
%X = 100
peso da amostra
Onde: X= substncia procurada e pesada
Mas nem sempre a substncia procurada a
mesma pesada. Nestes casos usa-se um fator
gravimtrico para relacionar os pesos das duas.
peso de Y = F . peso de X
Onde:
Y=substncia procurada
F=fator gravimtrico (baseado na
estequiometria)
MM subs tan cia procurada a
F=
MM substncia pesada b
9
a e b so nmeros inteiros necessrios para
igualar o nmero de tomos.
Portanto:
a MM subs tan cia procurada peso substncia pesada
%Y =
b MM substncia pesada peso amostra
3.6. Formao dos Precipitados
um processo cintico que tende para um
equilbrio. O controle da velocidade de
formao permite, em certa extenso conduzir
a precipitao de maneira a separar a fase
slida desejada com as melhores caractersticas
possveis.
A prtica da anlise gravimtrica abrange
vrios tipos de precipitados, que se distinguem,
principalmente quanto ao tamanho das
partculas, que uma caracterstica muito
importante, pois isso influencia
consideravelmente o desenvolvimento de uma
anlise. Um precipitado formado por partculas
grandes retido quantitativamente por um
papel de filtro mais aberto, e a filtrao mais
rpida. J um precipitado formado por
partculas pequenas necessita de um papel de
filtro mais denso e a filtrao amsi lenta.
Logo, melhor para o andamento da anlise
que o precipitado seja constitudo por
partculas grandes.
3.6.1. Tipos de precipitados
Quanto ao tamanho das partculas os
precipitados classificam-se em:
Cristalinos
Coloidais
Os precipitados cristalinos podem ser:
a. Precipitados graudamente cristalinos
formado por cristais individuais bem
desenvolvidos. So os melhores precipitados
que podem ser obtidos. Sedimentam-se
facilmente e no oferece dificuldade a
filtrao.
Ex: NH4MgPO4.6H2O; KClO4; K2PtCl6
b. Precipitados pulverulentos ou finamente
cristalinos agregados de diminutos cristais
individuais. Usam-se filtros mais densos. So
densos, sedimentam-se facilmente dificultando
a filtrao.
Ex: CaC2O4; BaSO4
Os precipitados coloidais podem ser:
a. Precipitados grumosos resultam da
floculao de colides hidrfobos. So densos
pois arrastam pouca gua. Os agregados das
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Anlise Gravimtrica
partculas coloidais so facilmente retidos
pelos meios filtrantes usuais.
Ex: haletos de prata
b. Precipitados gelatinosos resultam da
floculao de colides hidrfilos.So
volumosos, tem consistncia de flocos e
arrastam considervel quantidade de gua.
Difcil filtrao e lavagem.
Ex: Fe(OH)3; Al(OH)3
3.6.2. Mecanismos de Precipitao
O tamanho das partculas de um precipitado
depende da supersaturao relativa (SSR) que
prevalece no momento da precipitao.
Uma soluo est supersaturada quando
contm uma quantidade de soluto dissolvido
superior quantidade dissolvida em uma
soluo saturada.
A expresso matemtica para a formao de Precipitado. Quando Q se situar
supersaturao relativa (SSR) :
QS
SSR =
S
Onde:
S= solubilidade do precipitado no estado de
equilbrio
Q= concentrao dos ons em soluo no
instante ao da precipitao
A formao do precipitado ocorre em uma
soluo supersaturada da substncia envolvida.
A supersaturao um estado instvel, que se
transforma em estado de saturao atravs da
precipitao do excesso de soluto. A Fig. 1
relaciona a solubilidade de um soluto com a
temperatura.
Figura 1. Solubilidade de um soluto e
temperatura
10
Curva AB curva de solubilidade regio
onde h equilbrio entre os ons em soluo e
slido.Abaixo da curva AB solues
insaturadas. Entre as curvas AB e CD (curva
de supersolubilidade) regio metaestvel,
concentrao do soluto excede a solubilidade
de equilbrio, mas no ocorre formao do
slido na ausncia de partculas slidas que
atuem como germes. Acima da curva CD,
regio instvel, a supersaturao rpida e
espontaneamente destruda pela formao da
fase slida, mesmo na ausncia de partculas
slidas.
A temperatura constante e quando
adicionado um reagente precipitante
lentamente: a concentrao do soluto Q
aumentar gradualmente ao longo da linha
EFG. Enquanto Q se mantiver abaixo de F, a
soluo insaturada, portanto no haver
na regio acima de F e abaixo de G, regio
metaestvel, tambm no haver formao de
precipitado. A precipitao poderia ser
provocada pela adio de partculas slidas do
soluto. Ento Q recuaria at F. Acima de G,
regio instvel, supersaturao, formao do
precipitado espontaneamente at Q atingir F
(concentrao de equilbrio do soluto).
3.6.3. Etapas de Formao do precipitado
A formao de um precipitado a partir de
uma soluo envolve dois processos:
Nucleao
Crescimento dos Cristais
3.6.3.1. Nucleao formao de ncleos
necessrio um nmero mnimo de partculas
que se agrupem agregao de pequenos ons
ou molculas.
A nucleao pode ser:
Nucleao heterognea a agregao de
ons ocorre em torno de pequenas partculas de
impurezas.
Nucleao homognea os ncleos se
formam pela orientao do nmero prprio de
ons em um arranjo ordenado tpico.
A Figura 2 representa o efeito da
supersaturao sobre a nucleao e o
crescimento dos cristais.
Para baixos nveis de SSR a formao de
ncleos baixa e dependente de partculas
slidas presentes na soluo como impurezas
nucleao heterognea. Em condies de alta
SSR a nucleao aumenta explosivamente com
formao de ncleos homogneos.
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Anlise Gravimtrica
A alta SSR favorece a nucleao. Se a
nucleao prevalece tem-se a formao de
partculas pequenas, portanto formao de
precipitados coloidais.
A velocidade da nucleao heterognea
independente da SSR, j a homognea aumenta
notavelmente com SSR.
3.6.3.2. Crescimento dos cristais deposio
de outras partculas de precipitado em torno
ncleo.
Um nvel baixo da SSR favorece o
crescimento dos cristais. Se o crescimento dos
cristais prevalece sobre a nucleao, tem-se a
formao de precipitados cristalinos.
Figura 2. Nucleao e crescimento dos Cristais
O crescimento dos cristais em torno do
ncleo pode ocorrer simultaneamente com a
nucleao e a velocidade de crescimento
proporcional a SSR.
3.6.4. Tcnicas para Precipitao Lenta
A obteno de precipitados com boas
caractersticas fsicas baseia-se nas concluses
de Von Weimarn, que ressaltou a importncia
da SSR no mecanismo de precipitao.
As tcnicas de precipitao sob baixo grau
de SSR so denominadas tcnicas para
precipitao lenta.
A SSR da soluo pode ser diminuda de
duas maneiras:
diminuindo-se o valor de Q;
aumentando-se o valor de S.
Na prtica isto conseguido atravs dos
seguintes procedimentos:
Usar solues diludas do reagente;
11
Adio lenta e sob agitao do reagente
precipitante;
Realizar a precipitao a temperatura
elevada;
Realizar a precipitao em um meio no
qual a solubilidade do precipitado seja
maior.
As duas primeiras medidas diminuem o
valor de Q enquanto que as duas ltimas
aumentam o valor de S.
Estes procedimentos favorecem a formao
de precipitados com partculas maiores.
3.6.5. Suspenses Coloidais
As tcnicas de precipitao lenta so
particularmente eficientes para melhorar a
filtrabilidade dos precipitados cristalinos. No
caso de precipitados muito insolveis S to
pequeno em relao a Q que a diferena Q S
permanece sempre grande, ou seja, a SSR
mantida elevada favorecendo a formao de
ncleos. Portanto, todos os precipitados muito
insolveis apresentam-se como suspenses
coloidais.Apenas os precipitados mais solveis
(oxalatos, sulfatos e carbonatos) possibilitam
manter a SSR suficientemente baixa de modo a
permitir a obteno de precipitados cristalinos.
Tanto os precipitados cristalinos quanto os
coloidais so usados na anlise gravimtrica.
3.6.5.1. Caractersticas das Suspenses
Coloidais
Tamanho da partcula 1 100 m de
dimetro. Invisvel a olho nu ou com
microscpio comum.
Parece uma soluo verdadeira.
Passam atravs dos filtros comuns.
No se sedimentam sob ao da gravidade.
As partculas coloidais tm carga eltrica.
Todas as partculas tm carga de mesmo
sinal. A ao repulsiva entre as cargas
tende a impedir que as partculas se unam
e este um fator de mxima importncia
na estabilidade das disperses coloidais.
Ex: Precipitao do AgCl (Figura 3)
Quando se forma AgCl na presena do
excesso de ons Ag+, as partculas coloidais
ficam estabilizadas pela adsoro primria de
ons Ag+, como mostrado na Figura 3(a). O
sistema em conjunto eletricamnete neutro: os
ons NO3- que so atrados at a partcula
positiva chamado de contra-onn ou ons
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Anlise Gravimtrica
contrrios. No sistema 3(b) a adsoro
primaria de ons Cl- e os contra-ons Na+.
Figura 3. Precipitao de AgCl na presena de
excesso de: (a) Ag+ (b) Cl-.
A destruio da dupla camada eltrica
permite que as partculas coloidais se unam
(floculao ou aglomerao), formando
agregados maiores que podem se sedimentar.
A floculao pode ser induzida pela adio de
um eletrlito ou por aquecimento.
A lavagem do precipitado aglomerado com
gua pode provocar a peptizao do mesmo.
Portanto a lavagem deve ser feita com um
eletrlito ou a quente.
Peptizao a passagem do precipitado
para o estado coloidal.
3.6.5. Envelhecimento dos Precipitados ou
digesto
comum nos procedimentos
gravimtricos deixar o precipitado repousar, na
presena da soluo me, durante um
determinado tempo, antes de ser filtrado. Neste
tempo ocorre um envelhecimento do
precipitado. Esse envelhecimento foi definido
como um conjunto de transformaes
irreversveis que ocorrem no precipitado
depois de sua formao e tambm chamado
de digesto do precipitado.
Durante esse processo as imperfeies
tendem a desaparecer e as impurezas
adsorvidas passam para a soluo.
Quando realizado a alta temperatura o
processo mais rpido, pois aumenta a
solubilidade do precipitado e as partculas
menores dissolvem-se e depositam-se sobre as
maiores.
3.6.6. Contaminao dos precipitados
o arraste de substncias estranhas pelo
precipitado.
Tipos de contaminao:
Coprecipitao
12
Ps-precipitao
3.6.6.1. Coprecipitao o arraste de
substncias estranhas pelo precipitado na sua
formao. Pode ser por:
a. Adsoro superficial a substncia
adsorvida na superfcie do precipitado. Ocorre
principalmente em precipitados coloidais.
eliminada por lavagem.
b. Incluso isomrfica incorporao de
impureza no interior dos cristais. O
contaminante apresenta semelhana qumica e
mesmo tipo de estrutura cristalina (no causa
distoro aprecivel a rede cristalina).
Ex: BaSO4 e PbSO4
c. Incluso no-isomrfica incorporao de
impureza no interior dos cristais. O
contaminante apresenta mesma forma
cristalina com espaos reticulares diferentes
(causa distoro a rede cristalina)
d. Ocluso a impureza est presa na estrutura
cristalina do slido causando imperfeies.
Ex: BaCl2 + Na2SO4 BaSO4 + 2NaCl
Quem estiver em excesso ser o contaminante
A digesto diminui a contaminao por
ocluso.
3.6.6.2. Ps-precipitao a impureza um
composto insolvel que precipita depois que o
precipitado analtico se formou.
Ex: Ca2+ com oxalato na presena de Mg2+. Se
o precipitado for deixado em repouso em
digesto haver precipitao de MgC2O4
Velocidade de cristalizao Ca2+>Mg2+
Reaes:
Ca2+ + C2O42- Ca C2O4 (precipitado
analtico)
Mg2+ + C2O42- Mg C2O4 (contaminante)
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Anlise Volumtrica
Captulo 4: ANLISE VOLUMTRICA
4.1. Introduo
Em uma anlise volumtrica, a quantidade
de um constituinte de interesse (amostra)
determinada atravs da reao desta espcie
qumica com uma outra substncia em soluo,
cuja concentrao exatamente conhecida,
chamada de soluo padro. Na determinao
mede-se o volume da soluo padro que reage
quantitativamente com o constituinte da amostra
que se deseja determinar.
O processo de adio da soluo padro
soluo da amostra conhecido por titulao.
Na titulao, um volume conhecido da
amostra ou da soluo padro colocado em um
erlenmeyer (titulado) e outra soluo da amostra
ou padro adicionada gradativamente, atravs
de uma bureta (titulante), at que se observe (por
algum mtodo apropriado) que a quantidade
adicionada do reagente equivalente ao
constituinte contido no erlenmeyer. Esse ponto
chamado ponto de equivalncia.
No ponto de equivalncia:
n do titulado = n do titulante
onde: n = quantidade de matria (substncia)
4.2. Vantagens da anlise volumtrica
Grande exatido (equivalente a da
gravimetria);
Rapidez (maior que na gravimetria);
Simplicidade (utiliza aparelhagem mais
simples).
4.3. Requisitos da reao volumtrica
Nem todas as reaes qumicas podem servir
de base para as determinaes volumtricas.
Idealmente, uma reao qumica, deve
apresentar os seguintes requisitos para que possa
ser utilizada num mtodo volumtrico:
Possuir equao qumica bem definida;
Ser extremamente rpida;
Ser completa no ponto de equivalncia;
Permitir a deteco do ponto final.
4.4. Preparo da soluo padro
Existem duas maneiras para se preparar uma
soluo padro.
13
Algumas substncias possuem certas
propriedades, como pureza e estabilidade, que
fazem com que suas solues padres sejam
preparadas facilmente. Basta fazer o clculo da
quantidade requerida, pesar essa quantidade com
exatido na balana analtica, dissolv-la
adequadamente e diluir at a marca de aferio
do balo volumtrico. Essas substncias so
chamadas de padres primrios.
4.4.1. Requisitos da Substncia Padro Primrio
Ser de fcil obteno, purificao e
pesagem;
Ser estvel no estado slido ou em soluo;
Possuir grande massa molar
Para se preparar uma soluo padro de um
reagente que no padro primrio o
procedimento iniciado da mesma forma citada
acima s que a concentrao da soluo
preparada no exata, apenas aproximada. A
concentrao exata s poder ser determinada
atravs de uma titulao com outra soluo
padro. Esse o caso das solues de NaOH
e/ou HCl.
4.5. Classificao dos mtodos volumtricos
Os mtodos volumtricos podem ser
classificados em 4 grupos principais de acordo
com o tipo de reao que ocorre:
Volumetria de neutralizao - compreende as
determinaes volumtricas baseadas em
reaes cido-base. Ex: Determinao do teor de
cido actico no vinagre.
Volumetria de precipitao - so
determinaes volumtricas baseadas em
reaes de precipitao. Ex: Determinao de
Cloreto na gua potvel.
Volumetria de complexao - envolve as
determinaes volumtricas baseadas em
reaes de complexao. Ex: Determinao de
ons metlicos por titulao com EDTA.
Volumetria de oxidao-reduo - utiliza
reaes de oxidao-reduo. Ex: Determinao
de Fe2+ com KMnO4
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Volumetria de Neutralizao
Captulo 5. VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO
5.1. Introduo
J foi visto que a volumetria de
neutralizao baseia-se numa reao cido-
base ou reao de neutralizao.
A determinao quantitativa de uma
substncia cida feita atravs de titulao
com uma soluo padro alcalina na presena
de uma pequena quantidade de um indicador
cido-base apropriado enquanto que para a
determinao de uma substncia alcalina
emprega-se uma soluo padro cida como
titulante.
O cido mais utilizado nesse tipo de
volumetria o HCl e pelo lado das bases
emprega-se mais o NaOH. Como nenhum dos
dois padro primrio preciso padroniza-los
com o uso de solues de substncias padres
primrios apropriadas. As principais
substncias padres primrios utilizadas na
volumetria de neutralizao so:
Padres Primrios para padronizao de:
CIDOS: Na2CO3; Brax (Na2B4O7.10H2O).
BASES: Biftalato de potssio (KHC8H4O4);
cido Oxlico Bihidratado (H2C2O4.2H2O).
5.2. Clculo de resultados na volumetria de
neutralizao
O resultado de qualquer titulao pode ser
calculado a partir da igualdade:
n do titulado = n do titulante
em que:
m( g )
n = C V =
MM
Para qualquer titulao:
Ctitulado. Vtitulado = Ctitulante . Vtitulante
mtitulado
= Ctitulante Vtitulante
MM titulado
EXEMPLOS
5.1. Para titular 0,5000 g de brax
(Na2B4O7.10H2O) foram gastos exatamente
34,10 ml de uma soluo de HCl. Qual a
concentrao molar do cido e a concentrao
em g/l ?
5.2. 10 ml de uma soluo de HCl foram
diludos a 250 ml. 20,8 ml da soluo
14
resultante foram titulados com 22,8 ml de uma
soluo de NaOH 0,0933 mol.l-1. Calcular a
concentrao molar original do cido e o
volume dessa soluo necessrio para preparar
2,0 l de soluo 0,10 mol.l-1.
5.3. Uma amostra de soda (carbonato de sdio)
pesando 0,4800 g consome 30,00 de soluo de
HCl para sua neutralizao completa. Sabe-se
que 35,00 ml de HCl 42,00 ml de NaOH e
tambm 45,00 ml de NaOH 0,2553 g de
H2C2O4.2H2O. Calcule a percentagem de
Na2CO3 na amostra.
5.4. Calcule o peso de CaCO3 em uma amostra
se aps ter sido tratada com 50,00 ml de HCl
0,2000 mol.l-1 a titulao do HCl residual
consumiu 10,00 ml de uma soluo de NaOH.
Sabe-se que 24,00 ml da soluo de NaOH so
gastos na titulao de 25,00 ml da soluo de
HCl.
5.5. Uma mistura contendo somente BaCO3 e
Li2CO3 pesa 0,150 g. Se 25,00 ml de HCl
0,120 mol.l-1 so gastos para completa
neutralizao, quais as percentagens de BaCO3
e Li na amostra?
5.3. Fundamento do uso dos indicadores
Uma das maneiras usadas para se detectar
o ponto final de titulaes baseia-se no uso da
variao de cor de algumas substncias
chamadas indicadores. No caso particular das
titulaes cido-base, os indicadores so cidos
ou bases orgnicos fracos que apresentam a
propriedade de possuir uma certa cor quando
esto na forma ionizada e outra cor quando no
esto ionizados.
Considere um indicador cido, HIn, em
soluo aquosa:
HIn + H2O
H3O+ + In-
Forma cida Forma Bsica
Cor cida Cor Bsica
Cuja constante de dissociao dada pela
equao:
Ka =
[H O ][In ]
3
+
[HIn]
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Volumetria de Neutralizao

[H O ] = K [[HIn
3
+

In ]
]
a
5.4.Titulao de cido forte com base forte

5.4.1. Curva de titulao

Que tambm pode ser escrita na forma A curva de titulao cido-base uma
logartmica. representao grfica da variao que ocorre

[In ]

no pH da soluo titulada durante a titulao.
pH = pK a + log O conhecimento desta curva importante na
[HIn] escolha do indicador mais adequado para uma
certa titulao.
O olho humano s consegue distinguir uma Considere a titulao de 50,00 mL de
das cores do indicador quando a concentrao soluo de HCl 0,1000 mol.l-1 com soluo de
da espcie correspondente dez vezes maior NaOH com a mesma concentrao analtica,
do que a concentrao da outra espcie. calcule o pH da soluo nas seguintes
Para o indicador HIn a cor cida ser vista situaes:
quando: a) VNaOH = 0,00ml;
b) VNaOH = 20,00ml;
[In ] =

1 c) NaOH = 50,00ml;
[HIn] 10 d) VNaOH = 52,00ml.
pH = pK a 1 a) V = 0,0 mL. Antes de comear a titulao.
A cor bsica ser vista quando: Trata-se de uma soluo de um cido forte com
[In ] = 10
concentrao analtica Ca
[HIn] [ H + ] = Ca

b) V < VE. Antes do ponto de equivalncia. A

pH = pK a + 1
soluo contm o sal e o cido que ainda no
pH = pK a 1 reagiu e cuja concentrao dada por:
C aVa C bVb
[H + ] =
Va + Vb
Essa faixa chamada de Zona de Transio do
indicador. c) V = VE. No Ponto de equivalncia. Trata-se
de uma soluo de NaCl cujo pH = 7,00
Zona de Transio do indicador a faixa de [ H + ] = [OH ]
pH na qual o indicador muda de cor.
d) V > V. Aps o ponto de equivalncia.
A tabela 5.1 apresenta as zonas de
Prevalece o excesso de base forte cuja
transio dos indicadores mais utilizados na
concentrao dada por:
qumica analtica.
C bVb C aVa
[OH ] =
Tabela 5.1 Indicadores cido-base Va + Vb
Indicador ZT Cor cida Cor bsica
Alaranjado de metila 3,1-4,4 vermelho amarelo
Vermelho de metila 4,4-6,2 vermelho amarelo A figura 5.1 apresenta a curva da titulao
Fenolftalena 8,0-10,0 incolor vermelho acima. Observa-se que no incio da titulao o
pH varia lentamente, mas medida que o
Exemplo 5.6: Para o indicador vermelho de ponto de equivalncia (PE) vai se aproximando
fenol pKa= 7,2. Calcule a zona de transio do a variao torna-se cada vez maior, at que
vermelho de fenol. muito prximo do ponto PE o pH varia
bruscamente. Pela forma da curva de titulao
Para fazer em casa: pode ser visto que qualquer indicador com
Exerccio 5.1: Fazer uma deduo semelhante zona de transio na regio vertical da curva de
para um indicador bsico, In. titulao no causar erro de titulao.
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Volumetria de Neutralizao

5.4.2. Clculo do erro da titulao a) VNaOH = 0,00;

b) VNaOH = 20,00;
Erro da titulao a diferena entre o volume c) VNaOH = 50,00;
do ponto final e o volume do ponto de d) VNaOH = 52,00mL.
equivalncia da titulao.
V PF VE Aqui tambm so consideradas as vrias
ER = 100 situaes que prevalecem na soluo durante a
VE titulao:
Onde: a) V = 0,0 mL. Antes de comear a titulao.
VPF = volume no Ponto final da titulao Trata-se de uma soluo de um cido fraco
VE = volume de equivalncia com concentrao analtica Ca. A [H+] dada
por:
Exemplo 5.7. Calcule o erro da titulao
anterior se o ponto final ocorre a pH = 5,00.
[H + ] = K aCa

b) V < VE. Antes do ponto de equivalncia.

A soluo contm o sal formado e o cido que
ainda no reagiu. Como se trata de um cido
fraco e seu sal, configura-se uma soluo
tampo, cuja [H+] dada por :
C aVa C bVb
[H + ] = K a
C bVb

c) V = VE. No Ponto de equivalncia.

Trata-se de uma soluo de BA, um sal de base
forte e cido fraco. O ction no participa de
reaes cido-base mas o nion age como uma
base e participa de uma reao chamada
Hidrlise:
A- + H2O
HA + OH-
K w [ HA][OH ]
Kb = Kh = =
Ka [ A ]
Por este motivo no ponto de equivalncia o pH
alcalino. A [OH-] dada por:
Figura 5.1. Curvas da titulao de 50,00 mL de C bVb
solues de HCl com solues de NaOH . (a) [OH ] = K h .C s [OH ] = K h .
Va + Vb
0,1000 mol.l-1 (b) 0,0100 mol.l-1
d) V > VE. Aps o ponto de equivalncia.
5.5. Titulao de base forte com cido forte Prevalece o excesso de base forte cuja
concentrao dada por:
O clculo semelhante ao caso anterior. A C bVb C aVa
[OH ] =
curva obtida tambm semelhante s que Va + Vb
invertida. O pH comea alto e vai diminuindo
A Figura 5.2 apresenta a curva de titulao
durante a titulao.
do cido actico juntamente com a curva do
cido clordrico. Observa-se que a curva do
5.6. Titulao de cido fraco com base forte cido fraco
comea a pH mais alto;
5.6.1. Curva de titulao
Considere a titulao de 50,00 mL de o salto do pH nas proximidades do PE
soluo de cido actico (HAc) 0,1000 mol.l-1 menor.
com soluo de NaOH com a mesma O pH do ponto de equivalncia > 7,0.
concentrao analtica, calcule o pH da soluo
nas seguintes situaes:
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Volumetria de Neutralizao

Trata-se de uma soluo de BA, um sal de base

fraca e cido forte. O nion no participa da
reao cido-base mas o ction age como um
cido e participa de uma reao chamada
Hidrlise:
B+ + H2O
B + H3O+-
K w [B][H 3 O+ ]
Ka = Kh = =
Kb [B + ]
Por este motivo no ponto de equivalncia o pH
cido. A [H+] dada por:
C aVa
[ H 3O + ] = K h .C s [ H 3O + ] = K h .
Va + Vb

d) V > V. Aps o ponto de equivalncia.

Prevalece o excesso de cido forte cuja
Figura 5.2. Curva de titulaco de 50,00ml de concentrao dada por:
HAc 0,1000mol.l-1 com NaOH 0,1000mol.l-1. C aVa C bVb
A curva tracejada mostra a titulao do HCl [H + ] =
Va + Vb
com NaOH.

5.7. Titulao de base fraca com cido forte A Figura 5.3 apresenta a curva de titulao
da amnia juntamente com a curva do
Os clculos so semelhantes ao caso hidrxido de sdio. Observa-se que a curva da
anterior e a curva de titulao tambm base fraca
semelhante, s que invertida. comea a pH mais baixo;
o salto do pH nas proximidades do PE
5.7.1. curva de titulao menor;
O pH do ponto de equivalncia < 7,0.
Considere a titulao de titulao de 50,00
mL de soluo de amnia, NH3, 0,1000mol.l-1
com soluo de HCL com a mesma
concentrao analtica, calcule o pH da soluo
aps adio dos seguintes volumes do titulante:
a) V = 0,00;
b) V = 20,00;
c) V = 50,00;
d) V = 52,00mL.

a) V = 0,0 mL. Antes de comear a titulao.

Trata-se de uma soluo de uma base fraca
com concentrao analtica CbF. A [OH-]
dada por:
[OH ] = K b C b

b) V < VE Antes do ponto de equivalncia.

A soluo contm o sal formado e a base que
ainda no reagiu. Como se trata de uma base
fraca e seu sal, configura-se uma soluo
tampo, cuja [OH-] dada por : Figura 5.3. Comparao entre as curvas de
C V C aVa titulao de uma soluo de NH3 e de NaOH
[OH ] = K b b b 0,1000 mol.l-1 com HCl 0,1000 mol.l-1.
C aVa
c) V = VE. No Ponto de equivalncia.
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Volumetria de Neutralizao

5.8. Fatores que afetam a curva de titulao indica-se tambm nesta figura a curva de
titulao de NaOH 0,1000 mol.l-1 com HCl de
5.8.1. Concentrao dos reagentes mesma concentrao.
Quanto maior a concentrao dos Verifica-se que quanto maior a fora da
reagentes, maior o salto do pH nas base maior a inclinao da curva nas
proximidades do ponto de equivalncia. proximidades do ponto de equivalncia.
Portanto, mais vivel a titulao.
5.8.2. Fora do cido
Quanto mais fraco o cido, mais
desfavorvel se torna a titulao. Os cidos
com constantes de dissociao menores que 10-
7
no podem ser satisfatoriamente titulados em
concentraes ao redor de 0,1000 mol.l-1. A
Figura 5.4 mostra curvas de titulao de uma
cido forte (HCl) e de cidos fracos com
constantes de dissociao variando entre 10-2 a
10-10.

Figura 5.5. Dependncia da curva de titulao

com a fora da base.

5.9. Titulao de cidos poliprticos fracos

Figura 5.4. Dependncia da curva de titulao
com a fora do cido.
Conforme pode ser visto na Figura 5.4,
quanto maior a fora do cido maior o salto do
pH nas imediaes do ponto de equivalncia.
Portanto, mais vivel a titulao.
Os cidos poliprticos apresentam mais de
um on hidrognio ionizvel.
O H3PO4 pode ser tomado como exemplo
de um cido poliprtico fraco.
A Figura 5.6 apresenta a curva de titulao
deste cido com NaOH. Pode-se observar que
apenas os dois primeiros pontos de
equivalncia podem ser determinados. O on
HPO42- um cido extremamente fraco e sua
titulao no fornece um ponto de equivalncia
bem distinto.

5.8.3. Fora da base

Quanto mais fraca a base, mais
desfavorvel se torna a titulao. Na realidade,
bases com constantes de dissociao menores
que 10-7 no podem ser satisfatoriamente
titulados em concentraes ao redor de 0,1000
mol.l-1A Figura 5.5 mostra os perfis das curvas
de titulao de bases com constantes de
Figura 5.6 Perfil da curva de titulao de uma
dissociao variando entre 10-2 a 10-10, com
soluo de H3PO4 com soluo de NaOH.
HCl 0,1000 mol.l-1. Para fins de comparao
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Volumetria de Precipitao
Captulo 6. VOLUMETRIA DE PRECIPITAO
6.1. Introduo
a anlise volumtrica que utiliza uma
reao de precipitao.
Aplicaes:
determinao de haletos;
tiocianato;
alguns sais de mercrio, chumbo e zinco.
6.2. Titulao de cloreto com on prata
6.2.1. Construo da Curva de Titulao
Considerar a titulao de de 50,00 mL de
soluo NaCl 0,1000 M com soluo de AgNO3
0,100 M , Calcular pAg e pCl aps a adio dos
seguintes volumes do titulante:
a) 0,00;
b) 10,00;
c) 50,00;
d) 55,00 mL.
Kps(AgCl) = 1,56x10-10
Figura 6.1. Curva de titulao de soluo de
AgNO3 0,1000 mol.l-1 com NaCl 0,1000 mol.l-1.
6.2.2. Fatores que Afetam a Curva de Titulao
6.2.2.1.Concentrao dos Reagentes
Quanto maior a concentrao dos reagentes
mais favorvel a titulao.
Como pode ser visto na Figura 6.2 , a
variao de pAg nas proximidades do ponto de
equivalncia muito mais acentuado na curva de
titulao com reagentes mais concnetrados.
19
Figura 6.2. (a) Titulao de NaCl 0,1000 mol.l-1
com AgNO3 0,1000 mol.l-1; (b) Titulao de
NaCl 1,000x10-3 mol.l-1 com AgNO3 1,000x10-3
mol.l-1.
6.2.2.2.Solubilidade do Precipitado Formado
Quanto menor a solubilidade do precipitado
mais favorvel a titulao.
Pode-se observar que a variao de pAg nas
proximidades do ponto de equivalncia tanto
mais acentuada quanto menor a solubilidade do
precipitado.
Figura 6.3. Dependncia da curva de titulao
com a solubilidade do precipitado. (a) AgI; (b)
AgCl; (c) AgBr. (Kps = 8,3x10-17; 1,57x10-10 e
5,7x10-5 respectivamente).
6.3. Deteco do ponto final
6.3.1. MTODO DE MOHR Formao de um
Precipitado Colorido.
Aplicaes: Determinao de Cl- e/ou Br-.
Princpio: A soluo neutra do haleto titulada
com soluo de AgNO3 na presena do indicador
K2CrO4.
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Volumetria de Precipitao
Reaes:
Cl- + Ag+ AgCl(s) (precipitado branco)
Br- + Ag+ AgBr(s) (precipitado branco
amarelado).
No ponto final:
2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4(s) (precipitado
vermelho-tijolo)
6.3.1.1. Clculo da Quantidade do Indicador
Para a titulao considerada no exemplo do
item 6.2.1. admita que se acrescente 1 mL do
indicador K2CrO4 0,10 mol.l-1 .
Kps (Ag2CrO4)= 1,3x10-12
Figura 6.4. Erro de titulao observado na
determinao de Cl- pelo mtodo de Mohr
Na figura 6.4, embora o ponto final ocorra
aps o ponto de equivalncia, eles esto bastante
prximos. Levando-se em conta a definio de
erro de titulao, conclui-se que tal erro
pequeno.
Restries ao Mtodo:
1) Deve-se evitar pH cido pois a pH < 6,5 o
equilbrio abaixo desloca-se para a direita:
2 CrO42- + 2 H+
Cr2O72- + H2O
2) Deve-se evitar pH alcalino pois a pH > 10,5
ocorre a seguinte reao:
2 Ag+ + OH-
2 AgOH
Ag2O + H2O
20
6.3.2. MTODO DE VOLHARD Formao de
um Complexo Colorido
6.3.2.1. MTODO DIRETO
Aplicao: Determinao de Ag+
Princpio: Titulao de Ag+ com soluo padro
de SCN- em meio cido.
Reao:
Ag+ + SCN- AgSCN(s) (precipitado
branco).
Indicador: Sulfato Frrico Amoniacal
No Ponto Final:
Fe3+ + SCN- FeSCN2+ (complexo solvel
vermelho-tijolo)
6.3.2.2. MTODO INDIRETO
Aplicaes: Determinao de Cl-, Br e I--.
Princpio: Adiciona-se amostra excesso
conhecido de uma soluo padro de AgNO3 e o
excesso deste determinado por titulao por
retorno com soluo padro de KSCN. O
indicador o mesmo de cima.
Problema: no ponto final o precipitado de AgCl
est em uma soluo que contm excesso de
SCN-. O AgSCN menos solvel que o AgCl,
logo, algum AgCl transforma-se em AgSCN:
AgCl + SCN- AgSCN + Cl-
Em consequncia, gasta-se mais soluo de
tiocianato e a % de Cl- calculada muito mais
baixa.
Para evitar este erro: Separa-se o
precipitado, atravs de filtrao, antes da
titulao com tiocianato ou ento adiciona-se
nitrobenzeno soluo. O nitrobenzeno envolve
o precipitado isolando-o da soluo. Com o Br- e
I- este problema no ocorre.
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Volumetria de Complexao
Captulo 7: Volumetria de Complexao
7.1. Introduo
Uma reao de complexao uma reao
entre um on metlico, M, e um ligante, L,
resultando na formao de um complexo, ML. A
reao que forma um complexo 1:1 :
M + L ML
Observao: As cargas das espcies foram
omitidas a fim de simplificar a representao.
A constante de equilbrio dessa reao
chamada constante de estabilidade (ou constante
de formao), Kf.
Kf = __[ML]__
[M] [L]
Os mtodos complexomtricos mais antigos
so conhecidos desde a metade do sculo
passado, so:
Mtodo de Liebig - titula CN- com soluo de
AgNO3, formando Ag(CN)2-.
CN- + AgNO3 Ag(CN)2
Mercurimetria - titula Cl- e Br- com soluo de
nitrato de mercrio (II) com formao de
precipitados de haletos de Hg(II).
Cl- + Hg2NO3 HgCl2
Br- + Hg2NO3 HgBr2
Atualmente o EDTA o reagente complexante
mais utilizado como titulante.
7.2. Titulaes com EDTA
EDTA a designao abreviada e mais
polular do cido etileno-diaminotetractico cuja
frmula : Mn+ + H2Y2- MY(4-n)- + 2H+
(CH2COOH)2NCH2CH2N(CH2COOH)2.
A estrutura do EDTA apresentada abaixo:
O EDTA um cido tetraprtico fraco que
tambm pode ser representado por H4Y. A
ionizao em etapas do EDTA e suas respectivas
constantes so apresentadas a seguir:
21
H4Y + H2O
H3O+ + H3Y- K1= 1,02x10-2
- + 2-
H3Y + H2O
H3O + H2Y K2 = 2,14x10-3
2- + 3-
H2Y +H2O
H3O + HY K3 = 6,92x10-7
HY3- + H2O
H3O+ + Y4- K4 = 5,50x10-11
Como o cido pai pouco solvel em gua,
as solues de EDTA so normalmente
preparadas a partir do sal dissdico,
Na2H2Y.2H2O, que solvel.
O EDTA um ligante hexadentado capaz de
coordenar-se com um on metlico atravs dos
dois tomos de nitrognio e os quatro grupos
carboxlicos, formando o complexo com a
estrutura apresentada na Figura 7.1.
Figura 7.1. Estrutura do Complexo Metal-EDTA
7.2.1. Reaes do EDTA com ons metlicos
Todos os ctions metlicos, exceto os metais
alcalinos, reagem com o EDTA formando
complexos com estabilidade suficiente para
servir de base anlise volumtrica. A reao de
um on metlico com o EDTA pode ser
representada por:
7.2.1.1. Efeito do pH
A composio de uma soluo de EDTA
depende do pH, pois quando dissolvido em gua
o EDTA pode formar 4 espcies inicas. A
Figura 7.3 mostra a distribuio dessas espcies
em funo do pH.
pH 3 - 6 em meio moderadamente cido
predomina a espcie H2Y2-.
pH 6 - 10 predomina a espcie HY3-;
pH > 10 predomina a espcie Y4-.
Na complexao com o EDTA a espcie
ativa o on Y4-, cuja concentrao depende do
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Volumetria de Complexao

pH. Somente em soluo bastante alcalina o 7.2.2. Curva de Titulao

EDTA encontra-se nessa forma. Diminuindo-se
o pH a concentrao de Y4- diminui. A curva de titulao complexomtrica pode
ser construda representando-se pM em funo
do volume do titulante, onde pM = - log [M].

Para a titulao de 50,00 mL de soluo de

Ca2+ 0,0100 F com soluo de EDTA
0,100mol.l-1 a pH 8, 10 e 12 apresentada na
Figura 7.3.

Figura 7.2. Diagrama de distribuio do EDTA

A tabela 1 apresenta valores de Kf para

vrios complexos metal-EDTA.

Tabela 7.1. Constantes de estabilidade de

complexos Metal-EDTA
Ction log Kf Ction log Kf Figura 7.3. Curva de titulao do Ca2+ com
Na+ 1,7 Cd2+ 16,46 EDTA

Li+ 2,8 Zn2+ 16,50 Influncia do pH - Aps o ponto de equivalncia

a curva de titulao deslocada para maiores
Ag+ 7,3 Pb2+ 18,04 valores de pCa
Ba2+ 7,76 Cu2+ 18,80
7.2.3. Indicadores Metalocrmicos
Sr2+ 8,63 Lu3+ 19,83
So compostos orgnicos que se
Mg2+ 8,69 Hg2+ 21,80 caracterizam por apresentarem uma cor quando
Ca2+ 10,70 Th4+ 23,2 esto livres e uma cor diferente quando esto
complexados com o EDTA. O ponto final
Fe2+ 14,33 Cr3+ 24,0 envolve a reao:
3+ 3+
Al 16,13 Fe 25,0
M-In + EDTA M-EDTA + In-
Co2+ 16,31 V3+ 25,9 Cor A Cor B

No ponto final da titulao o on metlico

deslocado do complexo M-In e convertido em
Observa-se que a estabilidade dos M-EDTA, liberando o indicador que apresenta
complexos com os metais alcalinos muito outra cor.
baixa. J os metais divalentes formam
complexos mais estveis e podem ser titulados O complexo M-In deve ser suficientemente
em soluo alcalina, neutra ou levemente cida. estvel mas menos estvel que o complexo M-
No caso dos metais tri e tetravalentes a EDTA.
estabilidade to grande que eles podem ser
titulados at mesmo em meio cido. Os indicadores metalocrmicos mais
importantes so:
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Volumetria de Complexao

7.2.3.1.Negro de eriocromo T 7.2.4. Mtodos de Titulao com EDTA

OH OH 7.2.4.1. Titulao direta A soluo que

contm o on metlico que se deseja determinar
HO3S N N tamponada no pH necessrio e titulada
diretamente com soluo padro de EDTA na
presena de um indicador metalocrmico. Ex:
Determinao de Zinco.
O2N
7.2.4.2. Titulao Indireta (retorno ou
Faixa de pH de 8 a 10 espcie predominante retrotitulao) Adiciona-se um excesso
HIn-2 (azul) conhecido de soluo padro de EDTA
amostra, tampona-se no pH requerido e titula-se
o EDTA residual com uma soluo padro de
H2In- + H2O HIn2- + H3O+ pKa = 6,3 sulfato de Zn ou Mg, na presena de um
(vermelho) (azul) indicador metalocrmico. Ex: Determinao de
HIn2- + H2O In3- + H3O+ pKa = 11,6 Ni.
(azul) (laranja)
7.2.4.3. Titulao de substituio
Reao entre o metal e o indicador: (desloacamento) A soluo que contm o on
In-M(aq) + EDTA M-EDTA + HIn2- metlico tratada com excesso de Mg-EDTA a
Vermelho-vinho azul fim de liberar uma quantidade equivalente do on
Mg2+.
Desvantagem As solues so instveis. Mn+ + MgY2- MY(4-n)- + Mg2+
O complexo M-EDTA deve ser mais
Aplicaes: estvel que o complexo Mg-EDTA. A
Titulao Direta de: Ba; Ca; Cd; In; Pb; Mg; quantidade equivalente de on Mg2+ liberada
Mn; Sc; Tl; Zn e Lantandeos. titulada com uma soluo padro de EDTA na
Titulao Indireta de: Al; Ba; Bi; Ca; Co; Cr; Fe; presena de um indicador apropriado.
Ga; Pb; Mn; Hg; Ni; Pd; Sc; Tl e V.
7.2.4.4. Titulao Alcalimtrica (ons
a. Azul de Eriocromo R Calcon
hidrognios liberados) A soluo com o on
OH HO metlico tratada com Na2H2Y. Forma-se o
complexo metal-EDTA com a liberao de H+.
HO3S N N A soluo titulada com soluo padro de
NaOH.
Mn+ + H2Y2- MY(4-n)- + 2H+
O2N
Faixa de pH de 12 a 13 determinao de
Clcio

7.2.3.2. Murexida

H OH O H
N N
O N O
N -
N
O O
H
Tem apenas valor histrico
 UFPB/CCEN/DQ - Qumica Analtica II Prof. Margarida Carmo
Volumetria de Oxidao-Reduo
Captulo 8: Volumetria de Oxidao-Reduo
8.1. Introduo
Compreende os mtodos volumtricos que
utilizam reaes de oxidao-reduo.
8.2. Curva de Titulao
Considerar a titulao de 25,00 mL de
soluo de Fe2+ 0,1000 mol.l-1 com soluo de
Ce4+ 0,1000 mol.l-1 em cido sulfrico. Calcular
o potencial aps adio dos seguintes volumes
do titulante:
a. v = 0,00 ml;
b. v = 5,00 ml
c. v = 12,50 ml;
d. v = 25,00 ml
e. v = 26,00 ml
EoCe = 1,44 V; EoFe = 0,771 V
Figura 8.1. Curva de titulao de 25,00 mL de
soluo de Fe2+ 0,1000 mol.l-1 com soluo de
Ce4+ 0,1000 mol.l-1
8.3. Indicadores de Oxidao-Reduo
A indicao do ponto final de uma
titulao redox pode ser feita de trs maneiras
diferentes:
8.3.1. Sem adio de indicador - Alguns
titulantes tm cor to intensa que eles mesmos
servem de indicador de ponto final. Ex: KMnO4.
8.3.2. Indicadores especficos - Em algumas
titulaes pode-se adicionar uma espcie
soluo da amostra que reage com a substncia a
ser titulada ou com o titulante, produzindo uma
mudana de cor no ponto final. Ex: amido
sempre utilizado nas titulaes que envolvem
ido. O amido forma um complexo azul escuro
com o ido que serve como indicador.
24
8.3.3. Indicadores Redox - So substncias que
podem sofrer reaes de oxidao-reduo e
cujas formas oxidada e reduzida tm cores
diferentes. O comportamento de um indicador
redox pode ser representado pela seguinte semi-
reao:
IndOx + ne- IndRed
Onde:
IndOx = forma oxidada
IndRed = forma reduzida do indicador.
Alguns Indicadores Redox Tpicos:
a) Ferrona - Trata-se do complexo entre o Fe2+ e
a ortofenantrolina (1,10-fenantrolina). um
complexo estvel e de cor vermelha intensa.
Estrutura:
Frmula Abreviada: Fe(fen)32+;
Semi-reao de reduo:
Fe(fen)33+ + e- Fe(fen)32+ Eo = + 1,06 V
azul-plido vermelho
Vantagens:
As solues so preparadas facilmente e so
estveis;
A reao do indicador rpida e reversvel.
b) Difenilamina.
Estrutura:
Aplicao: Titulao de Fe2+ com dicromato de
potssio;
Atuao: Na presena de agentes oxidantes
fortes, Ex: K2Cr2O7, a difenilamina passa por
uma srie de reaes de oxidao, resultando em
um produto violeta, reversvel.
Desvantagem:
Devido a baixa solubilidade em gua, o
reagente deve ser preparado em solues
concentradas de cido sulfrico.
 UFPB/CCEN/DQ - Qumica Analtica II Prof. Margarida Carmo 25
Volumetria de Oxidao-Reduo

8.4. Solues padres e padres primrios

8.4.1. Agentes Oxidantes

Reagente Semi-reao E (V) Estabilidade

KMnO4 MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O 1,51 Precisa padronizar regurlarmente
Ce4+ Ce4+ + e- Ce3+ 1,44 estvel em H2SO4
1,70 requer padronizao em HNO3.
K2Cr2O7 Cr2O72- + 14 H+ + 6e- 2Cr3+ + H2O 1,33 estvel indefinidamente
Ca(ClO)2 OCl- + H2O + 2e- Cl- + 2OH- 1,0 Estvel
I3- I3- + 2e- 3I- 0,54 Estvel

8.4.2. Agentes Redutores

Fe2+ Fe2+ Fe3+ + e- -0,77 Instvel ao O2

+ H2O TiO
3+ 3+ 2+ + -
Ti Ti + 2H + e -0,1 Instvel ao O2
Na2S2O3 2 S2O32- S4O62- + 2e -0,08 preciso padronizar sempre
Cr
2+ 2+ 3+ -
Cr Cr +e +0,41 Instvel
ROTEIROS DAS AULAS PRTICAS
 UFPB/CCEN/DQ Qumica Analtica II - Roteiros das Aulas Prticas 27

1. CARGA HORRIA DA DISCIPLINA: 90 horas sendo 45 aulas de 2 horas cada.

Teoria: 30 horas (15 aulas); Prtica: 60 horas (30 aulas).
2. AVALIAES : Duas notas da prtica. Cada nota ser formada por:
2.1. Uma prova terica sobre as prticas (50 %);
2.2. Freqncia, pontualidade, conduta no laboratrio, uso do avental, etc (25%);
obrigatrio o uso de avental durante as aulas prticas.
Permite-se um atraso de no mximo 15 minutos. Aps o incio da prtica no ser permitida a entrada
de alunos retardatrios.
O aluno s poder repor uma aula prtica a cada avaliao.
2.3. Relatrio (25%).
3. PROGRAMA DAS AULAS PRTICAS
UNIDADE I - INTRODUO
I.1. Tcnicas gerais de laboratrio em Qumica Analtica Quantitativa
UNIDADE II - DETERMINAES GRAVIMTRICAS
II.1. Determinao de gua em slidos
II.2. Determinao de SO42- como sulfato de brio
II.3. Determinao de ferro como Fe2O3
UNIDADE III - DETERMINAES VOLUMTRICAS
III.1. Preparao e padronizao da soluo de HCl
III.2. Preparao e padronizao da soluo de NaOH
III.3. Determinao do teor de cido actico em vinagre
III.4. Deteminao do teor de Mg(OH)2 no leite de magnsia
III.5. Determinao do teor de H3PO4 no reagente comercial.
III.6. Prep. e padronizao da sol. de AgNO3 pelo mtodo de Mohr
III.7. Prep. e padronizao da sol. de KSCN pelo mtodo de Volhard
III.8. Determinao de cloretos pelo mtodo de Mohr e iodeto pelo mtodo de Volhard
III.9. Determinao de Ca e Mg em gua com EDTA (dureza)
III.10. Preparao e padronizao da soluo de KMnO4
III.11. Determinao de ferro com KMnO4
III.12. Determinao de ferro com K2Cr2O7
III.13. Preparao e padronizao da soluo de tiossulfato de sdio
III.14. Determinao de cloro ativo na gua sanitria
4. REFERNCIAS
1. SKOOG, D.A. et al., Fundamentos de Qumica Analtica,Traduo da 8a ed Norte-americana,
Pioneira Thomson Learning, 2006.
2. BACCAN, N. et al., Qumica Analtica Quantitativa Elementar, 3a ed., Editora Edgard Blcher, So
Paulo, 2002.
3. MENDHAM, J. et al., VOGEL - Anlise Qumica Quantitativa, 6a ed., LTC, Rio de Janeiro, 2002.
4. OHLWEILER, O. A., Qumica Analtica Quantitativa, 3a ed., LTC, Rio de Janeiro, Vols. I e II,
1981.
 UFPB/CCEN/DQ Qumica Analtica II - Roteiros das Aulas Prticas 28

AULA PRTICA No 01

ASSUNTO: INTRODUO QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA EXPERIMENTAL

Este curso tem como principal objetivo permitir o aprendizado das tcnicas quantitativas
fundamentais. Apresenta caractersticas que exigiro do aluno, dedicao, interesse, cuidado, ateno e
especialmente uma atividade cuidadosamente programada dentro do laboratrio.
1. O laboratrio um lugar de trabalho srio. EVITE QUALQUER TIPO DE BRINCADEIRAS,
pois a presena de substncias inflamveis e explosivas e material de vidro delicado e, muitas vezes,
de preo bastante elevado, exigem uma perfeita disciplina no laboratrio.
2. INDISPENSVEL O USO DE AVENTAL.
3. O trabalho no laboratrio feito em duplas. Antes de iniciar e aps o trmino dos experimentos
MANTENHA SEMPRE LIMPA A APARELHAGEM E A BANCADA DE TRABALHO,
e deixe os materiais e reagentes de uso comum em seus devidos lugares.
4. As lavagens dos materiais de vidro so realizadas inicialmente com gua corrente e posteriormente
com pequenos volumes de gua destilada. Em alguns casos, torna-se necessrio o emprego de sabo
ou detergente, cido muritico (cido clordrico comercial), soluo sulfocrmica ou potassa
alcolica.
5. Os materiais necessrios limpeza, tais como detergente lquido, fsforos, lenos ou toalhas de
papel, precisaro ser providenciados pelos prprios alunos.
6. Estude com ateno os experimentos antes de execut-los, a fim de que todas as etapas do
procedimento indicado sejam assimiladas e compreendidas. Esta conduta no apenas facilita o
aprendizado, mas tambm a utilizao mais racional do tempo destinado s aulas prticas.
7. Imediatamente aps a execuo de cada anlise o aluno dever registrar no caderno de relatrios
tudo o que observou durante a mesma,
8. Deve-se evitar o desperdcio de solues, reagentes slidos, gs e gua destilada.
9. Deve-se tomar o mximo cuidado para no contaminar os reagentes slidos e as solues. As
substncias que no chegaram a ser usadas nunca devem voltar ao frasco de origem. Nunca se deve
introduzir qualquer objeto em frascos de reagentes, exceo feita para o conta-gotas com o qual estes
possam estar equipados ou esptulas limpas.
10. No usar um mesmo material (por exemplo: pipetas, esptulas) para duas ou mais substncias,
evitando assim a contaminao dos reagentes.
11. Dar tempo suficiente para que um vidro quente esfrie. Lembre-se de que o vidro quente apresenta o
mesmo aspecto de um vidro frio. No o abandone sobre a mesa, mas sim, sobre uma tela com
amianto.
12. Cuidado ao trabalhar com substncias inflamveis. Mantenha-as longe do fogo.
13. Todas as operaes nas quais ocorre desprendimento de gases txicos devem ser executadas na
capela (como por exemplo: evaporaes de solues cidas, amoniacais, etc.).
14. Ao observar o cheiro de uma substncia no se deve colocar o rosto diretamente sobre o frasco que a
contm, pois alguns reagentes so altamente txicos e venenosos. Abanando com a mo por cima do
frasco aberto, desloque na sua direo uma pequena quantidade do vapor para cheirar.
15. Na preparao ou diluio de uma soluo use sempre GUA DESTILADA.
16. Verificar cuidadosamente o rtulo do frasco que contm um dado reagente, antes de tirar dele
qualquer poro de seu contedo. Leia o rtulo duas vezes para se certificar de que tem o frasco
certo.
17. Ao destampar um frasco ou outro recipiente qualquer manter a sua rolha, sempre que possvel, entre
os dedos da mo que segura o prprio frasco. Caso no seja possvel esta operao, coloque a rolha
sobre o balco sem, contudo, deixar tocar no mesmo a parte que penetra no gargalo do frasco.
18. Ao transferir o lquido de um frasco para outro procurar segurar o mesmo com a mo direita
deixando o rtulo voltado para a palma da mo. Evita-se, assim, que o lquido que por acaso escorra
estrague o rtulo.
 UFPB/CCEN/DQ Qumica Analtica II - Roteiros das Aulas Prticas 29

19. Ao retornar o frasco para o seu devido lugar, se o fundo do mesmo estiver molhado com o lquido
que o mesmo contm, enxug-lo com um pano prprio, evitando assim as manchas que comumente
aparecem nos balces.
20. No misturar substncias desnecessariamente. comum o aluno curioso misturar vrios reagentes
para ver o que acontece. Isto deve ser evitado pois podero ocorrer reaes violentas, com
desprendimento de calor, projees de substncias no rosto etc.
21. No deixar frascos de reagentes abertos, pois assim poder haver perdas do reagente por derrame ou
volatilizao. Alm disso, pode ocorrer contaminao devido ao contato com o ar, como tambm
serem exalados vapores de cheiro desagradvel ou venenosos.

AULA PRTICA No 02
 UFPB/CCEN/DQ Qumica Analtica II - Roteiros das Aulas Prticas 30

ASSUNTO: BALANA ANALTICA

A pesagem uma das operaes fundamentais no laboratrio de qumica analtica. Ao se preparar
uma soluo padro ou ao se utilizar um mtodo gravimtrico necessrio pesar os reagentes ou a
amostra com preciso. Esta pesagem deve ser realizada em uma balana analtica. A balana analtica
um instrumento para medidas de massa de at 160 g com sensibilidade de 0,1 mg (0,0001 g).

2.1. TIPOS DE BALANAS ANALTICAS

At a dcada de 50 do sculo passado a balana analtica mais comum era a balana de braos
iguais (esse tipo de balana foi usada por Lavoisier) mas os instrumentos mais novos j traziam
dispositivos mecnicos a fim de tornar a pesagem mais rpida. Nessa poca foi introduzida a balana
mecnica de um prato que logo ganhou a preferncia dos pesquisadores. Na dcada de 70 surgiram as
balanas eletrnicas.
A balana analtica de um prato opera de acordo com a tcnica da substituio. Quando o objeto a
ser pesado colocado no prato da balana o travesso se move no sentido anti-horrio. A remoo de
pesos de referncia com massa igual do objeto faz com que o equilbrio seja de novo alcanado. Os
pesos de referncia so manipulados atravs de botes situados fora da caixa da balana.
As balanas eletrnicas surgiram na dcada de 70 do sculo passado e sua utilizao vem
crescendo cada vez mais. Nesse tipo de balana o peso de um objeto determinado por comparao com
uma fora eletromagntica varivel que foi calibrada contra um peso padro conhecido. A deflexo
causada pelo objeto a ser pesado sentida por um sensor de posio eletrnico, enquanto que uma fora
proporcional de polaridade oposta aplicada atravs de um dispositivo de gerao de fora para devolver
o sistema ao ponto zero. A corrente pode ser amplificada e apresentada como peso.

2.2. FATORES QUE CAUSAM ERRO NA PESAGEM

2.2.1. Fixao de Umidade

Todo material exposto ao ar adsorve umidade sobre sua superfcie. A quantidade de umidade
adsorvida depende dos seguintes fatores: natureza do material, superfcie exposta, tempo de exposio,
umidade relativa do ar e temperatura.
A umidade adsorvida eliminada por aquecimento em estufa a 110 C durante 1 - 2 horas. A
umidade adsorvida durante a pesagem dos recipientes de vidro ou porcelana desprezvel. No caso de
substncias, a umidade adquirida durante a operao de pesagem s ser significativa quando a substncia
for bastante higroscpica. Com a maioria das substncias, entretanto, a umidade adsorvida durante a
pesagem desprezvel se a operao feita rapidamente.

2.2.2. Eletrificao dos Recipientes

Recipientes de vidro, porcelana ou outro material isolante adquirem carga de eletricidade esttica
quando so esfregados com um pano. Quando um recipiente com carga esttica colocado no prato da
balana vai ocorrer repulso ou atrao do mesmo, dependendo do tipo de carga presente, o que causar
erro na pesagem. Esse efeito s importante em ambientes onde a umidade relativa baixa (< 45 %).

2.2.3. Diferenas de Temperatura

O objeto a ser pesado deve estar na mesma temperatura da balana. Se a temperatura do objeto
maior, o ar do interior da balana torna-se aquecido e cria correntes de conveco que tendem a elevar o
objeto fazendo assim com que o peso do objeto d menor do que o real.
Por outro lado, o aquecimento do prato e outras partes da balana causa dilatao dos materias, o
que tambm ocasionar erro na pesagem.

2.3. REGRAS PARA UTILIZAO DA BALANA ANALTICA

2.3.1. A balana analtica um instrumento de alta sensibilidade e por isso deve ser manuseada com
muito cuidado, evitando-se movimentos bruscos e mantida sempre limpa.
2.3.2. A balana analtica deve ser instalada em um ambiente fora do laboratrio, para evitar a ao de
gases e vapores corrosivos sobre a mesma. O ideal que seja instalada numa sala climatizada. A
balana deve ficar apoiada sobre uma superfcie plana e firme que permita o seu nivelamento e a
proteo de vibraes.
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2.3.3. A balana deve estar sempre limpa. A limpeza do prato e da caixa da balana feita com um
pincel de plo de camelo.
2.3.4. Antes de se efetuar a operao de pesagem necessrio zerar a balana.
2.3.5. Nunca pegar diretamente com as mos o objeto que se vai pesar. Conforme o caso usar uma pina
ou uma tira de papel impermevel.
2.3.6. Destravar e travar (inclusive a meia trava) com movimentos lentos.
2.3.7. Durante as pesagens as portas laterais devem ser mantidas fechadas.
2.3.8. Para sucessivas pesagens no decorrer de uma anlise usar sempre a mesma balana.
2.3.9. Recipiente e/ou a substncia que vo ser pesados, devem estar em equilbrio trmico com o
ambiente.
2.3.10. Nunca colocar ou retirar massas do prato sem antes ter travado a balana. Aps cada pesagem
retornar os pesos a zero e retirar imediatamente o material da balana.
2.3.11. Os objetos a pesar devem estar na mesma temperatura da balana;Materiais slidos sob a forma
de ps ou pequenos cristais no devem ser pesados diretamente sobre o prato da balana. Para
essa operao utiliza-se um vidro de relgio, bquer pequeno, pesa filtro ou at mesmo um
pedao de papel impermevel.
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AULA PRTICA No 03
TTULO: DETERMINAO DE GUA EM SLIDOS
ASSUNTO: GRAVIMETRIA POR VOLATILIZAO - MTODO INDIRETO.

1. TCNICA:
1. Lavar um cadinho de porcelana e colocar na estufa 100 - 110o C durante uma hora.
2. Transferir para um dessecador, deixar esfriar por 30 minutos e pesar.
3. Voltar estufa e aps 15 minutos colocar no dessecador, deixar esfriar por 15 minutos, pesar
novamente. Repetir a operao at peso constante.
4. Anotar o peso do cadinho (TARA DO CADINHO).
5. Pesar analiticamente 2,0 g da amostra no cadinho tarado.
6. Anotar o peso do cadinho com a amostra.
7. Colocar na estufa 100 - 110o C durante duas horas.
8. Transferir para o dessecador, deixar esfriar por 30 minutos e pesar.
9. Voltar estufa e aps 15 minutos colocar no dessecador por 15 minutos e pesar novamente. Repetir a
operao at peso constante.
10. Anotar o peso do cadinho com a amostra desidratada.
11. Determinar a porcentagem de gua na amostra.

2. CLCULO:

g ( H2 O )
% H2 O = 100
g ( amostra )

AULA PRTICA No 04
TTULO: DETERMINAO GRAVIMTRICA DE SULFATO
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ASSUNTO: GRAVIMETRIA POR PRECIPITAO

1. TCNICA:
1. Colocar o cadinho lavado na mufla por uma hora a aproximadamente 900o C. Aps resfriamento em
dessecador por uma hora, pesar.
2. Pesar cerca de 0,5000 g de amostra e transferir para um bequer de aproximadamente 400 mL.
3. Dissolver a amostra em 200 mL de gua destilada e adicionar cerca de 1 mL de HCl concentrado.
4. Preparar 1 litro de BaCl2 . 2H2O 0,0400 M.
5. Aquecer separadamente a soluo da amostra e a soluo de cloreto de brio a aproximadamente 80 -
90o C.
6. Adicionar a soluo de cloreto de brio soluo amostra, lentamente, sob agitao.
7. Verificar se a precipitao foi completa: deixar a soluo amostra em repouso por dois minutos e
adicionar lentamente pelas paredes do bequer, soluo de cloreto de brio. Caso haja precipitao,
repetir o teste.
8. Deixar o precipitado em digesto frio por aproximadamente 12 horas.
9. Proceder a filtrao do precipitado frio atravs de papel de filtro faixa azul, previamente adaptado
em funil de colo longo com raias, deixando no bquer o mximo possvel de precipitado.
10. A seguir, lavar o precipitado a frio at o filtrado no dar reao para cloreto.
11. Transferir o papel de filtro e seu contedo para o cadinho tarado, procedendo-se ento,
cuidadosamente, a queima do papel de filtro.
12. Calcinar o precipitado por uma hora a aproximadamente 900o C e aps resfriamento no dessecador,
por uma hora, pes-lo em balana analtica.
13. A partir da massa de sulfato de brio obtida, calcular a porcentagem de sulfato (SO42-) na amostra:
3. CLCULO
4.

2
MM SO2 m BaSO
%SO4 = 4 4
x100
MM BaSO mamostra
4
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AULA PRTICA No 05
TTULO: DETERMINAO GRAVIMTRICA DE FERRO
ASSUNTO: GRAVIMETRIA POR PRECIPITAO

TCNICA:
1. Pesar cerca de 0,5000 g de amostra e transferir para um bequer de aproximadamente 400 mL.
2. Dissolver a amostra em 50 mL de uma soluo preparada pela adio de 5 mL de HCl concentrado a
45 mL de gua destilada.
3. Adicionar 2 mL de HNO3 concentrado e aquecer para completar a oxidao.
4. Diluir a soluo a 200 mL, aquecer ebulio e adicionar aproximadamente 40 ml de soluo de
amonaco 1:1, sob agitao at ligeiro excesso do agente precipitante ( a soluo desprende odor
caracterstico de amnia ).
5. Ferver a mistura durante 1 minuto e deixar o precipitado sedimentar.
6. Transferir o lquido sobrenadante (ainda quente) sobre o papel de filtro analtico faixa preta,
previamente adaptado em funil de colo longo, deixando no bequer o mximo possvel do precipitado.
7. Lavar o precipitado com soluo de NH4NO3 1% at o filtrado no dar mais reao para cloreto.
8. Dobrar o papel de filtro sobre o precipitado e transferir para o cadinho de porcelana previamente
tarado. Proceder cuidadosamente a queima do papel de filtro.
9. Calcinar o precipitado na mufla a 900o C durante 1 hora. Aps a calcinao retirar o cadinho da
mufla e aps resfriamento por 1 hora no dessecador pesar em balana analtica.
10. A partir da massa do Fe2O3 obtida na anlise, calcular a porcentagem de Fe na amostra:

2. CLCULO:

2 MM Fe m Fe2O3
% Fe = x100
MM Fe2O3 mamostra
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AULA PRTICA No 06
TTULO: PREPARAO DE SOLUES
ASSUNTO: ANLISE VOLUMTRICA

I - CADA DUPLA PREPARAR:

1. 500 mL de HCl 0,5 mol.l-1 a partir do reagente comercial (d = 1,19 g.mL-1; 37 % (m/m)).
2. 500 mL de NaOH 0,25 mo.l-1. (recipiente de plstico)
3. 250 mL de soluo de HCl 0,1 mol.l-1 por diluio exata da soluo 1.
4. 250 mL de soluo de NaOH 0,1 mol.l-1 por diluio exata da soluo 2. (recipiente de plstico)
5. 500 mL de AgNO3 0,05 mol.l-1. (recipiente escuro)
6. 250 mL de KSCN 0,05 mol.l-1
7. 250 mL de KMnO4 0,02mol.l-1, agente oxidante em meio cido. (recipiente escuro)
8. 250 mL de Na2S2O3 5 H2O 0,1mol.l-1 , agente redutor. (recipiente escuro)

II - SOLUES PARA CADA TURMA (10 duplas):

1. 1000 mL de BaCl2 2 H2O 0,0400 mol.l-1
2. 500 mL de NH4OH 1:1
3. 3000 mL de NH4NO3 1 %
4. 1000 mL de Na2B4O7 10 H2O 0,0500 mol.l-1
5. 250 mL de BaCl2 2 H2O 1 N
6. 1000 mL de NaCl 0,0500 mol.l-1
7. 250 mL de HNO3 6 mol.l-1
8. 1000 mL de EDTA, Na2H2C10H12O8N2.2H2O 0,01000 mol.l-1.
9. 500 mL de Tampo amnia
10. 1000 mL de Na2C2O4 0,0500 mol.l-1
11. 250 mL de H2SO4 a 1:8
12. 100 mL de H2SO4 0,5000 mol.l-1
13. 1500 mL de K2Cr2O7 a 0,0170 mol.l-1
14. 500 mL de KI 12 %
15. 500 mL de KI 10 %

III- INDICADORES PARA CADA TURMA (10 duplas):

1. Vermelho de metila
2. Fenolftalena
3. Alaranjado de metila
4. K2CrO4 5 %
5. Sulfato Frrico Amoniacal 40 % (sol. saturada)
6. Difenilamina
7. Soluo de Amido
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AULA PRTICA No 07
TTULO: PREPARAO E PADRONIZAO DE SOLUO DE HCl ~ 0,1 N
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO

I - Preparao das solues:

a. Soluo de HCl 0,1 mol.l-1 :

Preparar 500 mL de HCl 0,1 mol.l-1 a partir de uma soluo de HCl, d = 1,19 g/mL e C = 37 %
em peso.

b. Soluo de brax 0,0500 mol.l-1 :

Preparar 1 litro de soluo de brax (tetraborato de sdio decahidratado, Na2B4O7 . 10 H2O)

exatamente 0,0500 mol.l-1.

c. Soluo indicadora de vermelho de metila:

Dissolver 0,20 g de vermelho de metila - HOOC.C6H4H:N.C6H4N (CH3)2 - em 60 mL de

lcool e diluir com gua destilada at 100 mL.

II - Padronizao da soluo de HCl com soluo padro de brax.

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 25,00 mL de soluo de brax 0,0500 mol.l-1 para um
erlenmeyer de 500 mL.
2. Adicionar 50 mL de gua destilada.
3. Adicionar 2 gotas de vermelho de metila.
4. Titular com soluo de HCl 0,1 N at que a colorao da soluo se desvie da colorao inicial.
5. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,10 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.
6. Calcular a concentrao da soluo de HCl em termos de mol.l-1 e g/L.

AULA PRTICA No 08
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TTULO: PREPARAO E PADRONIZAO DE SOLUO DE NaOH ~ 0,1 N

ASSUNTO: VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO

I - Preparao das solues:

a. Soluo de NaOH 0,1 mol.l-1:

Ferver cerca de 700 mL de gua destilada durante 5 minutos a fim de eliminar o CO2 nela
existente e resfriar. Pesar cerca de 1,0 g de NaOH puro, em balana grosseira e dissolver em
100 mL de gua previamente fervida, j fria. Aps dissoluo, completar o volume a cerca
de 250 mL e guardar a soluo em recipiente de plstico, previamente lavado com gua
destilada e gua isenta de CO2.

b. Soluo indicadora de fenolftalena:

Dissolver 1,00 g de fenolftalena - C6H4COO.C(C6H4OH)2 - em 60 mL de lcool e diluir

com gua destilada at 100 mL.

II - Padronizao da soluo de NaOH 0,1 N com soluo padro de HCl.

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 25,00 mL de soluo padro de HCl para um
erlenmeyer de 500 mL.
2. Adicionar 50 mL de gua destilada e 3 gotas de fenolftalena.
3. Titular a alquota de HCl com soluo de NaOH at aparecimento de uma colorao rosa persistente.
4. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,10 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.
5. Calcular a concentrao da soluo de NaOH em termos de mol.l-1 e g/L.
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AULA PRTICA No 09
TTULO: DETERMINAO DO TEOR DE CIDO ACTICO EM UMA AMOSTRA DE
VINAGRE
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO

I - Preparao da soluo problema:

Com o auxlio de uma pipeta volumtrica retire 50,00 mL de vinagre e transfira para um balo
volumtrico de 1000 mL. Com a tcnica necessria, completar o volume at o trao de aferio tendo o
cuidado de homogeneizar a soluo formada.

II - Titulao da soluo problema:

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 25,00 mL da soluo problema para um erlenmeyer
de 500 mL.
2. Adicionar 50 mL de gua destilada e 2 gotas de fenolftalena.
3. Titular com soluo padro de NaOH 0,1 mol.l-1 at que a colorao comece a se desviar da
colorao que o indicador emprestava inicialmente soluo.
4. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,10 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.
5. Determinar a porcentagem de cido actico no vinagre ( g de cido actico em 100 ml de vinagre).
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AULA PRTICA No 10
TTULO: ANLISE DO LEITE DE MAGNSIA
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO

I - Preparao das solues:

a. Soluo de HCl 0,5 N :
Preparar 500 mL de HCl 0,5 N a partir de uma soluo de HCl, d = 1,19 g/mL e C = 37 % em
peso.
b. Soluo de NaOH 0,25 N :
Pesar 5,0 g de NaOH, diluir com gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 500 mL e
completar o volume.

II - Padronizao das solues:

a. Padronizao da soluo de HCl 0,5 N :
1. Pesar exatamente 2,3836 g de Na2B4O7.10H2O em papel vegetal e transferir para um erlenmeyer.
2. Adicionar 50 mL de gua destilada e 2 gotas de vermelho de metila.
3. Titular com soluo de HCl 0,50 N agitando vigorosamente aps cada adio. Quando ocorrer
mudana de colorao da soluo e todo slido estiver dissolvido anotar o volume gasto.
4. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,10 mL. Caso contrrio, realizar uma terceira titulao e rejeitar um
dos resultados.
5. Calcular a concentrao da soluo de HCl em ormalidade e g/L.

b. Padronizao da soluo de NaOH 0,25 N :

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 20,00 mL de soluo de HCl previamente
padronizada, para um erlenmeyer de 500 mL.
2. Adicionar 50 mL de gua destilada e 2 gotas do indicador fenolftalena.
3. Titular com soluo de NaOH 0,25 N at que a cor da soluo se desvie da colorao inicial.
4. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,1 mL. Caso contrrio realizar uma terceira titulao e rejeitar um dos
resultados.
5. Calcular a concentrao da soluo de NaOH em molaridade e g/L.
Reao:
NaOH + HCl NaCl + H2O
nHCl = nNaOH
CHCl.VHCl = CNaOH.VNaOH
c(g.l-1) = C(mol.l-1) .MM(g.mol-1)

III Titulao da amostra de leite de magnsia:

1. Agitar bem a amostra de leite de magnsia e pesar 3,0000 g da amostra numa balana analtica.
2. Transferir a amostra com 50 mL de gua destilada, cuidadosamente, para um erlenmeyer.
3. Adicionar com uma bureta, exatamente, 20,00 mL da soluo de HCl 0,5 N para cada um dos
erlenmeyers e 6 gotas do indicador vermelho de metila.
4. Titular o excesso da soluo de HCl com a soluo padro de NaOH 0,25 at o aparecimento da
colorao amarela.
5. Calcular a porcentagem de Mg(OH)2 na amostra analisada.
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AULA PRTICA No 11
TTULO: TITULAO DE CIDOS POLIPRTICOS H3PO4
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO

I - Preparao das solues:

a. Soluo de H3PO4 :
Com o auxlio de uma pipeta volumtrica retirar 6,0 mL de H3PO4, transferir para um balo
volumtrico de 1000 mL e completar o volume com gua destilada.
b. Soluo padro de NaOH 0,25 mol.l-1 :
Pesar 2,5 g de NaOH, diluir com gua destilada, transferir para um balo volumtrico de 250 mL e
completar o volume.
c. Soluo indicadora de timolftalena a 0,1% [ ( C6H4CO.OC(C10H14O)2 ]
Dissolver 0,1 g de timolftalena em lcool, transferir para um balo volumtrico de 100 mL e
completar o volume com lcool.
d. Soluo indicadora de verde de bromocresol a 0,1 %
Dissolver 0,1 g de verde de bromocresol em lcool, transferir para um balo volumtrico de 100 mL
e completar o volume com gua destilada.

II. Primeiro Ponto Final da Titulao da soluo de H3PO4

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 25,00 mL da soluo de H3PO4 para um erlenmeyer
de 500 mL.
2. Adicionar 50 mL de gua destilada e 3 gotas do indicador verde de bromocresol.
3. Titular com a soluo padro de NaOH at que a colorao comece a se desviar de amarelo para azul.
Anotar o volume consumido.
4. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos na titulao no
sejam diferentes em mais que 0,1 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.
5. Reao: H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O
6. Calcular a concentrao da soluo de H3PO4 , em %.

III. Segundo Ponto Final da Titulao da soluo de H3PO4

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 25,00 mL da soluo de H3PO4 para um erlenmeyer
de 500 mL.
2. Adicionar 50 mL de gua destilada e 5 gotas do indicador timolftalena.
3. Titular com a soluo padro de NaOH at que a colorao comece a se desviar de incolor azul.
Anotar o valor consumido.
4. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos na titulao no
sejam diferentes em mais que 0,1 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.
5. Reao: H3PO4 + 2 NaOH Na2HPO4 + 2 H2O
6. Calcular a concentrao do H3PO4, em %.
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AULA PRTICA No 12
TTULO: PREPARAO E PADRONIZAO DE SOLUO DE AgNO3 0,05 mol.l-1
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE PRECIPITAO - ARGENTIMETRIA

I - Preparao das solues:

a. Soluo de NaCl 0,0500 mol.l-1:
Colocar determinada quantidade de NaCl em estufa a 110o C durante 3 horas e pesar a
quantidade requerida para preparar 1000 mL da soluo 0,0500 N.
b. Soluo de AgNO3 0,05 mol.l-1 :
Pesar a quantidade requerida para preparar 500 mL da soluo 0,05 N.
c. Soluo indicadora de K2CrO4 a 5 %:
Pesar 5,00 g de K2CrO4 e transferir para um balo volumtrico de 100 mL.

II - Padronizao da soluo de AgNO3 com soluo de NaCl.

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 25,00 mL da soluo de NaCl 0,0500 N para um
erlenmeyer de 500 mL.
2. Adicionar 50 mL de gua destilada e 1,0 mL de soluo de K2CrO4 a 5 %.
3. Titular com a soluo de AgNO3 , sob agitao constante at que a colorao se desvie da que o
indicador emprestou soluo (a colorao deve permanecer aps agitao enrgica).
4. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,10 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.

III - Prova em branco.

Uma prova em branco deve ser feita a fim de determinar o volume de AgNO3 requerido para
formar o precipitado de Ag2CrO4.
1. Transferir para um erlenmeyer de 500 mL um volume de gua destilada igual ao volume final da
soluo no ponto final da titulao anterior.
2. Adicionar 1,0 mL do indicador e aproximadamente 0,50 g de carbonato de clcio.
3. Titular com soluo de AgNO3 at que a colorao do ensaio em branco seja igual da soluo
titulada.
4. Com os dados obtidos, calcular a mol.l-1 da soluo de AgNO3 e a concentrao em g/L.
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AULA PRTICA No 13
TTULO: DETERMINAO DE CLORETO EM GUA MTODO DE MOHR
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE PRECIPITAO - ARGENTIMETRIA

I - Determinao de cloreto:

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 100,00 mL da amostra (gua da torneira) para um
erlenmeyer de 500 mL.
2. Adicionar 1 mL do indicador ( K2CrO4 5 % ).
3. Titular com soluo padro de AgNO3 at que a colorao da soluo se desvie da inicial.
4. Agitar vigorosamente durante 2 minutos e caso a colorao desaparea continuar a titulao.
5. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,10 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.

II - Prova em branco.
Uma prova em branco deve ser feita a fim de determinar o volume de AgNO3 requerido para
formar o precipitado de Ag2CrO4.
1. Transferir para um erlenmeyer de 500 mL um volume de gua destilada igual ao volume final da
soluo no ponto final da titulao anterior.
2. Adicionar 1,0 mL do indicador e 0,50 g de carbonato de clcio.
3. Titular com soluo de AgNO3 at que a colorao do ensaio em branco seja igual da soluo
titulada.
4. Com os dados obtidos, calcular a concentrao de cloreto, em mg/L, na amostra analisada.
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AULA PRTICA No 14
TTULO: PREPARAO E PADRONIZAO DE SOLUO DE KSCN 0,05 mol.l-1
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE PRECIPITAO - ARGENTIMETRIA

I - Preparao das solues:

a. Soluo de KSCN 0,05 mol.l_1:
Pesar a quantidade requerida para preparar 250 mL da soluo 0,05 N
b. Soluo indicadora de sulfato frrico amoniacal 40 %:
Deixar saturar 25 mL de gua com 9,00 g de sulfato frrico amoniacal - NH4Fe(SO4) . 10 H2O - e
gotejar HNO3 6N at desaparecer a cor marrom da soluo.

II - Padronizao da soluo de KSCN com soluo padro de AgNO3.

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 25,00 mL da soluo padro de AgNO3 para um
erlenmeyer de 500 mL.
2. Acidificar com 3 mL de HNO3 6 N.
3. Adicionar 1 mL do indicador (soluo de sulfato frrico amoniacal a 40 % - saturado).
4. Titular com soluo de KSCN 0,05 N at que a colorao da soluo se desvie da inicial.
5. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,10 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.
6. Calcular a concentrao da soluo de KSCN em termos de mol.l_1 e g/L.
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AULA PRTICA No 15
TTULO: DETERMINAO DE KI EM XAROPES MTODO DE VOLHARD
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE PRECIPITAO - ARGENTIMETRIA

I - Preparao da soluo problema:

Com o auxlio de uma pipeta volumtrica retire 100,00 mL da amostra de xarope e transfira para
um balo volumtrico de 1000 mL. Com a tcnica necessria, completar o volume at o trao de aferio
tendo o cuidado de homogeneizar a soluo formada.

II - Titulao da soluo problema:

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 10,00 mL da soluo problema para um erlenmeyer
de 500 mL.
2. Adicione cerca de 25,00 ml de gua se o xarope for muito colorido.
3. Junte 2 ml de HNO3 6,0 mol.l-1.
4. Com uma pipeta volumtrica adicione 20,00 ml da soluo padro de AgNO3 0,05 mol.l-1. Agite
para coagular o precipitado amarelo que se forma.
5. Adicione 1,0 ml de sulfato frrico amoniacal.
6. Titule com soluo de KSCN e agite at aparecer uma colorao alaranjada, bem perceptvel quando
o precipitado se sedimenta.
7. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,10 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.
8. Calcular a concentrao de KI na amostra analisada em termos de mg/ml.
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AULA PRTICA No 16
TTULO: DETERMINAO DE CLCIO E MAGNSIO NA GUA
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE COMPLEXAO

I - Preparao das solues:

a. Soluo de EDTA 0,01 mol.l-1
Dissolver 3,723 g de EDTA ( Na2H2C10H12O8N2.2H2O ) em um pouco de gua e aquecer se
necessrio. Transferir quantitativamente para um balo de 1 litro, completar o volume com gua
destilada, homogeneizar e guardar em recipiente de polietileno.
b. Soluo Tampo (amoniacal)
Dissolver 64,0 g de cloreto de amnio em aproximadamente 100 mL de gua, adicionar 570 mL de
hidrxido de amnio concentrado. Transferir a soluo para um balo volumtrico de 1000 mL e
completar o volume com gua destilada. Conservar em frasco de polietileno.
c. Soluo de NaOH a 2 mol.l-1
Dissolver 80 g de NaOH em gua e transferir para um balo volumtrico de 1 litro e completar
volume com gua destilada.
d. Soluo indicadora de Negro de Eriocromo T
Pesar 0,50 g de Negro de Eriocromo T, juntamente com 50,0 g de cloreto de sdio. Misturar bem
em almofariz e conservar em frasco bem fechado.
e. Soluo indicadora de Calcon
Dissolver 0,5 g, juntamente com 50,0 g de sulfato de sdio anidro. Misturar bem em almofariz e
conservar em frasco bem fechado.

II - Determinao de Clcio

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 100,00 mL da soluo problema para um erlenmeyer
de 500 mL.
2. Adicionar 5,0 mL da soluo de NaOH a 2 mol.l_1, ou um volume suficiente para levar o pH entre 12
e 13 e homogeneizar.
3. Adicionar uma pitada do indicador calcon.
4. Titular com soluo padro de EDTA, at que a colorao se desvie da cor rsea para azul.
5. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos na titulao no
sejam diferentes em mais que 0,1 mL. Em caso contrrio um dos resultados ser rejeitado.
6. Calcular o teor de clcio na amostra analisada, em termos de ppm de CaCO3.

III Determinao de Magnsio

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 100,00 mL da soluo problema para um erlenmeyer
de 500 mL.
2. Adicionar 10 mL da soluo tampo amoniacal ( pH 10 ).
3. Adicionar uma pitada do indicador Negro de Eriocromo T e agitar.
4. Titular com a soluo padro de EDTA at que a colorao se desvie a cor vermelho vinho para azul.
Anotar o valor gasto.
5. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos na titulao no
sejam diferentes em mais que 0,1 mL. Em caso contrrio, um deles ser rejeitado.
6. Calcular o teor de magnsio na amostra analisada, em termos de ppm de CaCO3.
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AULA PRTICA No 17
TTULO: PADRONIZAO DA SOLUO DE KMnO4 0,02 mol.l-1
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE OXIDAO - REDUO - PERMANGANIMETRIA

I - Preparao das solues:

1. Soluo de KMnO4 0,1 mol.l-1.
Pesar 1,58 g de KMnO4 e transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 500 mL, com
gua destilada. Aquecer a soluo at a ebulio, sob agitao, at o KMnO4 se dissolver
completamente. Cobrir o bequer com um vidro de relgio e deixar a soluo sob aquecimento por
hora. Deixar a soluo esfriar at a temperatura ambiente e filtr-la atravs de algodo de vidro. Logo
aps transferi-la para vidro escuro.

2. Soluo de Na2C2O4 0,0500 mol.l-1.

Colocar na estufa a 110o C, durante 1 hora, uma quantidade de oxalato de sdio suficiente para
preparar 1 litro de soluo 0,1000 N. Aps resfriamento do sal em dessecador, pesar a quantidade
necessria para preparar 1 litro de soluo exatamente 0,1000 N.

II - Padronizao da soluo de KMnO4 com soluo padro de Na2C2O4.

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 25,00 mL da soluo padro de Na2C2O4 para um
erlenmeyer de 500 mL.
2. Adicionar 10 mL de H2SO4 1:8 e 100 mL de gua destilada.
3. Aquecer a soluo a 80 - 85o C.
4. Titular a soluo de KMnO4 lentamente, sob agitao constante, tendo a precauo de esperar que a
soluo se torne incolor antes de adicionar novas quantidades de KMnO4.
5. A temperatura deve estar acima de 60o C no ponto final da titulao.
6. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,10 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.
7. Calcular a concentrao da soluo de KMnO4 em termos de normalidade e g/L.
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AULA PRTICA No 18
TTULO: DETERMINAO DO TEOR DE Fe2+ NUMA AMOSTRA
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE OXIDAO - REDUO - PERMANGANIMETRIA

I. Determinao de Fe(II):

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 25,00 mL da soluo problema para um erlenmeyer
de 500 mL.
2. Adicionar 25 mL de H2SO4 0,05 mol.l-1 e 5 mL de H3PO4 a 85 %.
3. Titular com soluo de KMnO4 previamente padronizada, at colorao rosa clara.
4. A temperatura deve estar acima de 60o C no ponto final da titulao.
5. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,10 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.
6. Calcular o teor de Fe (II) na amostra. (g de Fe em 100 ml de soluo)

AULA PRTICA No 19
TTULO: DETERMINAO DO TEOR DE Fe2+ NUMA AMOSTRA
ASSUNTO: Volumetria de Oxidao - reduo - Dicromatometria

I - Preparao das solues:

a. Soluo de K2Cr2O7 0,0170 mol.l-1:
Colocar na estufa a 110o C uma quantidade de dicromato de potssio suficiente para preparar 1 litro
de soluo 0,1000 N. Retirar da estufa e deixar esfriar no dessecador. Pesar a quantidade necessria
para preparar 1 litro de soluo exatamente 0,1000 N.
b. Soluo indicadora de difenilamina:
Dissolver 1,00 g de difenilamina em 100 mL de H2SO4 concentrado.

II - Determinao de Fe(II):
1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 25,00 mL da soluo problema para um erlenmeyer
de 500 mL.
2. Adicionar 3 gotas de difenilamina e 5 mL de H3PO4 a 85 %.
3. Titular com soluo de K2Cr2O7 0,01700 mol.l-1.
4. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,10 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.
5. Calcular o teor de Fe (II) na amostra . (g de Fe em 100 ml de soluo)
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AULA PRTICA NO 20
TTULO: PADRONIZAO DE SOLUO DE NA2S2O3.5H2O
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE OXIDAO - REDUO - IODOMETRIA
I - Preparao da soluo de Na2S2O3 . 5H2O:
O tiossulfato de sdio, Na2S2O3.5H2O, obtido facilmente muito puro, porm h uma certa incerteza
com respeito ao seu teor em gua. Em virtude disto, no podemos empreg-lo como padro primrio.
Atua como redutor conforme a equao:2 S2O3= S4O6= + 2 e-
Por isso, o equivalente grama do tiossulfato de sdio pentahidratado um mol, ou seja 248,20 g. Ao
mesmo resultado se chega mediante as equaes:
I2 + 2e- 2I- e 2Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI
Uma soluo aproximadamente 0,1 N preparada pesando-se 6,21 g de Na2S2O3.5H2O, transferindo-se
para um balo volumtrico de 250 mL homogeneizando-se a soluo e completando-se o volume at o
trao de aferio.
Esta soluo est sujeita a alteraes em sua estabilidade, da tomarmos algumas precaues:
a. Preparar a soluo usando gua destilada recm fervida.
b. Adicionar 1 mL de clorofrmio e 10 mg de iodeto de mercrio por litro de soluo.
c. Evitar a exposio luz, pois aumenta a velocidade das reaes que alteram o tiossulfato.

II - Padronizao da soluo de Na2S2O3 . 5H2O com soluo padro de K2Cr2O7.

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 25,00 mL da soluo padro de K2Cr2O7 0,1000 N
para um erlenmeyer de 500 mL.
2. Adicionar 25 mL de soluo de iodeto de potssio a 12 % e 5,0 mL de HCl concentrado.
3. Agitar, fechar o frasco e deixar em repouso, por 10 minutos ao abrigo da luz.
4. Titular rapidamente com soluo de Na2S2O3.5H2O aproximadamente 0,05 mol.l-1 at descoramento
do iodo.
5. Juntar 2,0 - 3,0 mL de soluo indicadora de amido e prosseguir a titulao, lentamente, at mudana
de colorao da soluo.
6. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,10 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.
7. Calcular a concentrao da soluo de Na2S2O3 em termos de mol.l_1 e g/L.
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AULA PRTICA No 21
TTULO: DETERMINAO DO TEOR DE CLORO ATIVO EM GUA SANITRIA
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE OXIDAO - REDUO - IODOMETRIA

I - Preparao das solues:

a. Soluo problema:
Com o auxlio de uma pipeta volumtrica retire 100,00 mL de gua sanitria e transfira para um
balo volumtrico de 1000 mL. Com a tcnica necessria, completar o volume at o trao de aferio
tendo o cuidado de homogeneizar a soluo formada.
b. Soluo indicadora de amido:
Fazer uma pasta com 1,0 g de amido solvel e um pouco de gua e despejar com agitao constante,
a pasta sobre 100 mL de gua quente e ferver durante 1 minuto. Deixar a soluo esfriar e adicionar 2
a 3 gotas de iodeto de potssio.

II - Titulao da soluo problema:

1. Com uma pipeta volumtrica medir exatamente 25,00 mL da soluo problema para um erlenmeyer
de 500 mL.
2. Adicionar 50 mL de gua destilada.
3. Juntar 17 mL de iodeto de potssio a 12 % e 10 mL de cido actico concentrado.
4. Titular o iodo liberado, com soluo de Na2S2O3.5H2O previamente padronizada, empregando 2,0 -
3,0 mL de uma soluo de amido a 1 % como indicador.
5. Repetir a operao para encontrar o valor mdio, de modo que os volumes gastos nas titulaes no
sejam diferentes em mais que 0,10 mL. Em caso contrrio, um dos resultados ser rejeitado.
6. Determinar a porcentagem de cloro livre na gua sanitria (g de Cl- em 100 mL de gua sanitria).