FUNDAMENTOS DE LA ADSORCIN

La adsorcin es un proceso en el cual, por ejemplo, un contaminante soluble (adsorbato) es

eliminado del agua mediante el contacto con una superficie solida (adsorbente). Puede ser
de naturaleza fsica o qumica.
Tipos de adsorcin:
Adsorcin por intercambio
Adsorcin fsica o fisisorcin
Adsorcin qumica o quimiosorcin
I. ADSORCIN FSICA (FISISORCIN)
Se debe a la fuerzas de Van der Waals, y la molcula adsorbida no est fija en un lugar
especfico de la superficie; por ello es libre de trasladarse en la interface.
Dado que las fuerzas estas son omnipresentes, resulta que cualquier superficie limpia
expuesta al ambiente rpidamente acumula una capa de material fisisorbido.
Las adsorciones de tipo fsico tienen lugar con gran rapidez.
Adsorcin fsica de gases

Es una tcnica de anlisis de propiedades texturales, basada en la interaccin que tiene

lugar entre un gas y el slido que se quiere caracterizar. El anlisis de propiedades
texturales mediante fisisorcin de gases puede llevarse a cabo mediante diferentes tcnicas,
siendo la ms comn la porosimetra manomtrica basada en la medida de la presin
reinante en el equilibrio, registrada a una temperatura determinada, para el sistema
adsorbato-adsorbente considerado.

Los resultados estn condicionado por la calidad en la medida de presin. El resultado de

estos anlisis es la isoterma de adsorcin-desorcin, que consiste en una serie de datos
que relacionan el volumen de gas retenido por la superficie del slido a caracterizar en
funcin de las condiciones de presin.

La interpretacin de estas isotermas mediante diferentes modelos matemticos permite

obtener valores para las propiedades texturales. Las propiedades que caracterizan
texturalmente a un slido son varias, aunque las ms empleadas suelen ser:
 Superficie especfica. Hace referencia al desarrollo superficial del slido por unidad
de masa.

Volumen total de poros. Se refiere al volumen ocupado por adsorbato, dentro del
adsorbente, a una presin determinada

Distribucin de tamaos de poro. Consiste en expresar el volumen de poro frente al

tamao de poro al que se adscribe.
La adsorcin fsica de gases en slidos es de especial importancia en la catlisis
heterognea.

II. ADSORCIN QUMICA

Tambin llamada quimisorcin o adsorcin activa. La quimisorcin es particularmente
importante en la catlisis heterognea.
En el proceso de adsorcin qumica el adsorbato sufre una interaccin qumica con el
adsorbente, es decir forma enlaces fuertes con los centros activos del adsorbente. En este
tipo de adsorcin el adsorbato sufre una transformacin, puede perder su identidad
Algunos ejemplos de quimisorcin son:
H2 quimisorbido sobre metales:
La quimisorcin del C2H6
La quimisorcin de CO2 sobre xidos metlicos se produce por formacin de iones
carbonato.

Diferencias entre adsorcin fsica y Qumica

Aunque la diferencia terica entre la adsorcin fsica y qumica es clara en la prctica, la

distincin no es tan simple. Los siguientes parmetros pueden utilizarse para evaluar un
sistema adsorbente adsorbato para establecer el tipo de adsorcin:
El calor de la adsorcin fsica es del mismo orden de magnitud que el calor de
licuefaccin, mientras el calor de quimisorcin es del mismo orden que el
correspondiente a las reacciones qumicas. Debe precisarse que el calor de
adsorcin vara con la cobertura de la superficie, debido a los efectos de las
interacciones laterales.
 La adsorcin fsica ocurre bajo condiciones convenientes de temperatura y presin
en cualquier sistema gas-slido, mientras la quimisorcin tiene lugar solamente si el
gas es capaz de formar un enlace qumico con la superficie.
Una molcula fsicamente adsorbida puede ser removida sin cambio al disminuir la
presin, a la misma temperatura a la que ocurri la adsorcin. La remocin de una
capa quimisorbida es ms difcil.
La adsorcin fsica puede involucrar la formacin de capas multimoleculares,
mientras la quimisorcin es siempre completada por la formacin de una monocapa
(En algunos casos la adsorcin fsica puede ocurrir encima de una monocapa
quimisorbida.
La adsorcin fsica es instantnea (la difusin en los poros del adsorbente es la que
consume tiempo), mientras la quimisorcin puede ser instantnea, pero
generalmente requiere energa de activacin.
III. ISOTERMA DE ADSORCIN
Una isoterma de adsorcin describe el equilibrio de la adsorcin de un material en una
superficie a temperatura constante.
Se usan con frecuencia como modelos experimentales, que no hacen afirmaciones sobre
los mecanismos subyacentes y las variables medidas. Se obtienen a partir de datos de
medida por medio de anlisis de regresin.
Existen dos isotermas de adsorcin bien establecidas: la isoterma de adsorcin de
Freundlich y la isoterma de adsorcin de Langmuir, la mayora de los procesos de
adsorcin se describen mejor con la isoterma de Langmuir.
La isoterma de adsorcin de Freundlich:es una curva que relaciona la concentracin
de un soluto en la superficie de un adsorbente.
La ecuacin de Langmuir o isoterma de Langmuir: relaciona la adsorcin de
molculas en una superficie slida con la presin de gas o concentracin de un medio
que se encuentre encima de la superficie slida a una temperatura constante. La
ecuacin fue determinada por Irving Langmuir por concentraciones tericas en 1916.
Para ello postul que: Los gases, al ser adsorbidos por la superficie del slido, forman
nicamente una capa de espesor monomolecular. Adems, visualiz que el proceso de
adsorcin consta de dos acciones opuestas, una de condensacin de las molculas de la
fase de gas sobre la superficie, y una de evaporacin de las situadas en la superficie
 hacia el gas. Cuando principia la adsorcin, cada molcula que colisiona con la
superficie puede condensarse en ella, pero al proseguir esta accin, cabeesperar que
resulten adsorbidas aquellas molculas que inciden en alguna parte de la superficie no
cubierta todava, pero adems una molcula es capaz de liberarse por la agitacin
trmica escapndose hacia el gas. Cuando las velocidades de condensacin y de
liberacin se hacen iguales entonces se establece el equilibrio.
La expresin de la ecuacin es la siguiente:
P
=
1+ P

donde:
es la fraccin de cobertura de la superficie,
P es la presin del gas o su concentracin, y
alpha es una constante, la constante de adsorcin de Langmuir, que es mayor
cuanto mayor sea la energa de ligadura de la adsorcin y cuanto menor sea la
temperatura.

Tipos de isotermas.- A partir de las ecuaciones postuladas por anteriores autores podemos
definir distintos tipos de isotermas:
Tipo I
El adsorbato cubre al adsorbente, el cual tiene una superficie uniforme, hasta
que se forma una monocapa y entonces el proceso se detiene. La gran mayora
de los procesos de quimisorcin muestran este tipo de isoterma.

Este tipo de isoterma se ajusta a la isoterma descrita por Langmuir, enunciada

en la siguiente ecuacin:
= (KPA/(1 + KPA))
Esta ecuacin se basa en las siguientes suposiciones:
Todos los sitios de adsorcin son equivalentes.
La adsorcin no depende del recubrimiento.
Se alcanza el equilibrio descrito por la siguiente ecuacin:
A(g) + M(surf) <===> AM
donde la adsorcin procede con una constante de velocidad ka y la desorcin
procede con una constante de velocidad kd
La isoterma de Langmuir se usa mucho en casos de quimisorcin o de
adsorcin de gases en slidos no porosos. Esto no significa que haga un buen
trabajo en los casos de quimisorcin.
Tipo II
El adsorbato cubre al adsorbente hasta que se forma una monocapa y el
proceso contina con adsorcin en multicapas. Es un perfil frecuente en
procesos de adsorcin fsica en los cuales las interacciones son poco
especficas. Para que se produzca este tipo de comportamiento es necesario
que la afinidad del adsorbato por el adsorbente sea algo mayor que la afinidad
del adsorbato por s mismo.

Este tipo de isoterma se puede ajustar a la ecuacin llamada BET, desarrollada

por Brunauer, Emmett y Teller. La forma de la ecuacin es como sigue:

P 1 (C-1) P

--------- = ----- + ----- ---

V(Po - P) VmC VmC Po

donde:
Po es la presin de vapor de saturacin
Vm es la capacidad de monocapa
C aprox. igual a exp[-(Hads - Hliq)/RT]
La isoterma BET es una extensin del argumento de Langmuir:
La primera capa obedece a un calor de adsorcin Hads
Las capas posteriores a la primera tienen un calor de adsorcin igual al calor
de licuefaccin, Hliq
La ecuacin BET reproduce bastante bien capas adsorbidas fsicamente.
Tipo III
El adsorbato tiene aproximadamente la misma afinidad por el adsorbente y por
s mismo, o es ligeramente ms afn a s mismo que al adsorbente, por lo cual
es una vez que se ha adsorbido una molcula sta acta tambin como sitio
libre para que otra molcula se adsorba. Esto conduce a un recubrimiento
desigual, con partes limpias, partes cubiertas con monocapa y partes cubiertas
con multicapa.

Las isotermas tipo III pueden ajustarse bastante bien a la BET.

Tipo IV
En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una monocapa, para
luego mostrar comportamiento de formacin de multicapas hasta alcanzar un
espesor de multicapa? Mximo a una presin mxima Po. Este comportamiento
se justifica postulando un adsorbente rugoso en el cual la monocapa inicial
deja muchos huecos, que terminan por saturarse de adsorbato al alcanzar la
presin Po(condensacin capilar).
Tipo V
En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una multicapa hasta
alcanzar un "espesor de multicapa" mximo. Este comportamiento se justifica
postulando un adsorbente rugoso, como en el caso IV, y un adsorbato que
interacta dbilmente con el adsorbente.

IV. PROPIEDADES FSICAS DE LOS CATALIZADORES

La cintica y el transporte de materia estn influidos por las propiedades fsicas de las
partculas individuales del catalizador.
TAMAO DE LA PARTCULA
Est representado por su dimetro nominal: se obtiene a partir de la superficie y la
forma de la partcula.
Segn el tamao:
Partculas grandes: por encima de unas 100 :, distribucin de tamaos por tamizado.
Partculas pequeas: por debajo de unas 100 :, distribucin de tamaos por
sedimentacin o elutriacin.

SUPERFICIE DE LA PARTCULA
Mtodo ms comn de medida:
Adsorcin fsica de un gas sobre la superficie slida a temperaturas cercanas al punto de
ebullicin del gas. As es posible la adsorcin de varias capas de molculas; ser
necesario identificar la cantidad adsorbida que corresponde slo a una capa mono
molecular.
Mtodo de Brunauer, Emmet y Teller (1938), BET:
Es un tratamiento generalizado de la Isoterma de adsorcin fsica de Langmuir.
Asume que un gas, como por ejemplo el nitrgeno a bajas T va a absorberse sobre
superficies solidas limpias y llenara toda la superficie disponible formando capas
mltiples.
Permitiendo as dicho mtodo el clculo de la mono capa sobre la superficie.

VOLUMEN DE LOS POROS Y DENSIDAD

Se expresa como volumen especfico, Vg (referido a la masa del catalizador):
Valores hasta 0,8 cm3/g (necesarios para estimar los tamaos de los poros)
Procedimiento ms preciso: mtodo de penetracin helio-mercurio:
Se mide el volumen de helio desplazado por una muestra de catalizador; se elimina el
helio y se mide el volumen de mercurio desplazado. Como el mercurio no llena los
poros de la mayora de los catalizadores a presin atmosfrica, la diferencia de
volmenes dar el volumen de poros del catalizador, mientras que el volumen de helio
desplazado dar el volumen ocupado por el slido.
Volumen de los poros: definicin de porosidad (fraccin de espacios vacos de una
partcula):

Con el mtodo de penetracin helio-mercurio pueden determinarse:

El volumen de los poros
La densidad del slido
La porosidad de la partcula cataltica
Densidad
Se puede calcular la densidad del slido:
 o la densidad de las partculas porosas, (incluidos los poros):

TAMAO DE LOS POROS

El tamao de los poros (oscila entre 10 y 1.000 ) influye en la posibilidad de acceso
de los reactivos al interior de los poros debiendo conocerse:
Radio medio del poro
Distribucin de tamaos
Forma de interconexin
Dos mtodos para medir la distribucin del volumen de poros (complementarios en
funcin del tamao de los poros):
Mtodo de penetracin de mercurio: se basa en que el mercurio no moja a las
superficies: la presin requerida para forzar al mercurio a entrar en los poros depende
inversamente del radio de stos. Se podr obtener una grfica de la presin en funcin
del radio del poro (distribucin de tamaos).

Mtodo de des adsorcin de nitrgeno: saturar el catalizador con nitrgeno lquido y

disminuir la presin, midiendo la cantidad de nitrgeno evaporado y des adsorbido: la
presin de vapor de un lquido que se evapora de un capilar depende del radio de ste.
Se podr obtener una grfica del volumen des adsorbido en funcin del radio del poro
(distribucin de tamaos).

BIBLIOGRAFA
http://fing.uncu.edu.ar/catedras/opunitarias/adsorcion.PDF
http://www.labte.es/index.php/es/2013-11-03-19-54-23/propiedades-
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http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Unidad3.Fenomenossuperficiales.A
dsorcion_23226.pdf
http://lqi.tripod.com/FQAv/isoterms.htm
https://fjarabo.webs.ull.es/VirtualDoc/Curso%202011-2012/Cin%C3%A9tica
%20Qu%C3%ADmica%20Aplicada/2_Teoria/Proyecciones_CQA_Tema_09.pdf