Equilibrio Inico y Ley de Dilucin de Ostwald

7 de Abril de 2011 Publicado por Mnica Gonzlez

Considere el electrolito AB en solucin acuosa:
Su ionizacin (si AB es molecular) o su disociacin (si AB es inico) tambin es un fenmeno
reversible y, siendo as, llegar luego de determinado tiempo, el equilibrio qumico. Este
equilibrio ser llamado desde ahora como equilibrio inico porque aparecen iones. Importante
destacar que, en el caso de bases fuertes y sales solubles, no podemos hablar en equilibrio
inico, ya que la reaccin inversa no se procesa (la disociacin no reversible).

Ejemplos

Si consideramos la ionizacin del HNO2:

A ejemplo de equilibrios anteriores, podemos escribir que su constante de equilibrio es:

Esta constante de equilibrio, Kc, recibe el nombre particular de constante de ionizacin o

constante de disociacin inica y es representada por Ki, Ka (en el caso de cidos) o Kb (en el
caso de bases).
Observaciones
a) Ki vara con la temperatura.
b) Cuando la ionizacin de un electrolito presente varias etapas, tenemos para cada etapa
una constante de ionizacin:

Observe que la primera constante de ionizacin de cido fosfrico es mayor que la segunda,
que, por su vez, es mayor que la tercera, indicando que la primera ionizacin de un electrolito
ocurre ms intensamente que las otras posteriores.
c) Valores altos de Ki indican electrolitos fuertes que son, por lo tanto, muy disociados o
ionizados; mientras valores bajos indica que el electrolito es dbil.
En la siguiente tabla, tenemos valores de Ka de algunos cidos:
cido Temp (C) Ka Fuerza
HCN 18 C 4,7 x 10-10 Muy dbil
H3CCOOH 20 C 1,3 x 10-5 Dbil
HNO2 20 C 7 x 10-4 Moderado
HI 25 C 3 10+9 Fuerte
Ley de Dilucin de Ostwald
Llamamos el grado de ionizacin de un electrolito, que puede ser definido como la fraccin
del mol que est ionizada en la solucin. Por lo tanto, para cada mol que fue inicialmente
disuelto, a representa la parte que se ioniz. De forma general, tenemos:

Considere el equilibrio:
AB <==> A+ + B
A partir de la concentracin molar (M) y del grado de ionizacin (), podemos relacionar
Ki y :

Inicial
Reacciona
Forma
En equilibrio

Esta frmula es la Ley de Dilucin de Ostwald y permite concluir que, cuanto menor es la
concentracin de un electrolito, mayor ser su grado de ionizacin, lo que significa decir que el
grado de ionizacin aumenta a la medida en que se diluye la solucin.
Para electrolitos dbiles, en los que los valores de son muy pequeos, podemos considerar
1 como siendo prcticamente 1, lo que simplifica la ecuacin de Ostwald para:

Efecto del Ion Comn

Efecto del ion comn es el nombre que se da a la aplicacin del principio de Le Chatelier
(desplazamiento del equilibrio) para equilibrios inicos.
Ejemplo
Considere el equilibrio que se establece cuando HCN es colocado en agua:
HCN <==> H+ + CN
Supongamos que se aade a la solucin cianato de sodio (NaCN). Como NaCN es inico, su
disociacin es total:
NaCN = = > Na+ + CN
El ion CN originario del cianato de sodio es comn al equilibrio del cido; luego, su
concentracin aumentar, lo que provocar el desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda,
en el sentido de formar HCN, disminuyendo, por lo tanto, la ionizacin del cido.
El hecho de que el grado de ionizacin de un electrolito disminuya por la adicin, en la
solucin, de otro electrolito que posea un ion igual a uno de los iones del 1o electrolito recibe el
nombre de efecto de ion comn.
Es importante recordar que hay iones que, aunque no sean comunes al equilibrio inico,
tambin pueden desplazarlo. Tomemos, por ejemplo, la disociacin de NH 4OH:

Si a esta solucin aadimos un cido cualquiera, estaremos aadiendo H +, que reaccionar

con los iones OH de la base, formando agua.
La concentracin de iones OH disminuir y, por lo tanto, el equilibrio ser desplazado hacia la
derecha, aumentando la disociacin de la base.

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de-ostwald#ixzz4baua9bqE

2. COMPORTAMIENTO NO IDEAL DE IONES Y MOLCULAS.

Electrolitos Electrolitos Fuertes. Electrolitos dbiles. Tales como Anlisis
Qumico Un Enfoque Ambiental 36 La concentracin de la materia orgnica en
aguas residuales. El grado de contaminacin orgnica en los cuerpos
receptores. La velocidad a la cual la materia orgnicas de estas aguas de
desecho pueda degradarse por accin de los microorganismos en condiciones
aerbicos (cuando existe O2 disuelto). La prueba de DBO consiste en tomar
una muestra diluida de agua de desecho e incubarla por un periodo de 5 das a
20C . La prueba estndar de DBO5 mide la cantidad de O2 disuelto que se
consume durante ese periodo. En el anlisis qumico la mayor parte de las
reacciones qumicas se realizan entre iones presentes en una disolucin, estas
pueden ser aniones o cationes. (Ca ++ , CO3 = , K + ). Los iones presentes en
una disolucin definen la calidad de la muestra en funcin a los parmetros de
calidad como: pH ; alcalinidad ; dureza ; O2 disuelto ; DBO5 ; DQO etc. :
Sustancias que se disocian en iones y pueden ser: a) Tales como KCl, NaCl, HCl,
H2SO4, NaOH, que incluyen la mayor parte de las sales, muchos cidos
inorgnicos y los hidrxidos alcalinos, que se caracterizan por poseer una
conductividad elctrica elevada y suave aumento de sta con la dilucin. b) :
CH3COOH, NH4OH, que comprenden los cidos y los bases dbiles,
particularmente los cidos carboxlicos, que se caracterizan por una
conductividad elctrica baja. $" / ? ? IkIHHiI gI?JHi?I ? IH i ? &GG?IigHgIiJGIIi
&GG?IigHgIiJGIIi ? jIiJIHi gHiGIJH??iG 6Ii ??IJH??iG ? GHJGgHgIiJGIWi? 28 ?-/ ? / ? ?
#/ ? ? ( ? / ? 0iIgJG?I IkIgGgI EQUILIBRIO QUMICO Y ACTIVIDAD EJEMPLO 2.3 a)
No electrolito b) Electrolito ley de OSWALD) (2) Figura 2.3 Concentracin vs
Grado de disociacin( Ley Oswald) Fuente: Laboratorio Qumica Analtica
FIARN- UNAC 2.3. ACTIVIDAD. Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 37 Cada
molcula de un electrolito es capaz de generar 2 ms iones (partculas), que
afectan al producto inico del agua Kw de la misma forma que una molcula de
un no electrolito (molcula sin disociar). En un electrlito la influencia de las
cargas opuestas inhibe la disociacin de las molculas. Los electrolitos dbiles
a diluciones inf nte ionizados ( Es la concentracin efectiva que interviene en la
reaccin qumica y depende de la fuerza inica de la solucin #? ( ?? / ? ? ( ? / ?
_? - ? #? ( ?? / ? ? ( ? / ?_? - .G#i ? ( ? / ? .G ? ? #i? ?/ ? ? HiGgI gHgI?IGIGGIWi ?
_? ? ? 8 ? / ??_? ? ?_? ? / ??_? ? k k ?_? ? / ??_? ? k ? / ??_? ? EQUILIBRIO QUMICO
Y ACTIVIDAD La Fuerza Inica ( ) EJEMPLO 2.4 Anlisis Qumico Un Enfoque
Ambiental 38 : Expresa la composicin inica total de una solucin mayor
concentracin de iones mayor ser la fuerza inica. Los electrolitos no se
comportan como iones partculas independientes, debido a que existen
fuerzas de atraccin y repulsin entre ellos, as mismo existe una agitacin
trmica para contrarrestar estas fuerzas. Existen evidencias experimentales
que indican que la interaccin electrosttica entre iones y molculas del
solvente pueden ocasionar grandes diferencias entre la actividad y la
concentracin real. Tenemos: a) Kw H2O (pura 25C) = 1.01x10 -14 b) Kw H2O
(sol. NaCl 0.10M) = 1.65x10 -14 Podemos decir que el efecto electrosttico de
Na+ y Cl- reduce la eficacia de los H+ y OH- para formar H2O as mismo el
grado de interaccin electrosttico depende de la magnitud de la carga de sus
iones. Un ion de carga +2 reduce la actividad de una sustancia mucho ms de
un in de carga +1. Los electrolitos se disocian en iones de carga (+) y (-). Un
in en disolucin acuosa est rodeado de molculas de H2O unidos por
atraccin de dipolos elctricos (ion - H2O). Los iones en solucin estn
rodeados de otros iones (+) o (-) estas interacciones de atraccin y repulsin
crean alrededor del ion una atmsfera inica; donde la carga neta de la
atmsfera inica es menor que la carga del ion.