Poa - Ufjf

U NIVERSIDADE F EDERAL DE J UIZ DE F ORA
Instituto de Cincias Exatas

Departamento de Qumica
POA
(Processos Oxidativos Avanados)
Isabela de Oliveira Souza

Lara Pereira Faza
Rodrigo Manoel Justo
Abril, 2014.
1. INTRODUO
1.1 Breve histrico
Revoluo Industrial
Ineficincia da legislao
Poluio ambiental
Falta de conscincia ambiental
Resduos domiciliar e comercial
TEIXEIRA, C.P.A.B.; JARDIM, W.F. Caderno temtico: Processos Oxidativos Avanados Conceitos tericos. Campinas: UNICAMP, 2004. 3v.
Jos Roberto Ambrosio Junior. Processos Oxidativos Avanados (POA). Disponvel em: www.iq.unesp.br/Home/pet/poa.pps. Acesso em 12/04/2014
2
RAMOS, S. I. P. Sistematizao tcnico-organizacional de programas de gerenciamento integrado de resduos slidos urbanos em municpios do estado do Paran. Curitiba, 2004.
Dissertao (Mestrado em Engenharia de Recursos Hdricos e Ambientais), UFPR.
1. INTRODUO
Conscientizao
Implantao de processos/aes Diminuio do impacto ambiental devido

ambientalmente corretas; descarga de resduos:
Mudana na legislao; Adaptando ou otimizando processos
Programas educativos; de produo industrial;
Riscos sade humana; Utilizando processos j desenvolvidos;
Necessidade da conservao de recursos Desenvolvendo novos processos.
naturais;
http://biologos.ning.com/group/educaoambiental. Acesso em 12/04/2014. 3

Jos Roberto Ambrosio Junior. Processos Oxidativos Avanados (POA). Disponvel em: www.iq.unesp.br/Home/pet/poa.pps. Acesso em 12/04/2014
1. INTRODUO
Processos Oxidativos Avanados

(POA)
Juntamente com agentes

Tecnologia qumica e/ou oxidantes na presena de um
fotoqumica catalisador apropriado ou luz
UV
Converso de poluentes orgnicos em

substncias qumicas menos txicas e/ou mais
facilmente biodegradveis
MACHULEK, A. Jr.; OLIVEIRA, C. S.; OSUGI, E. M.; FERREIRA, S. V.; QUINA, H. F.; DANTAS, F. R.; OLIVEIRA, L. S.; CASAGRANDE A. G.; ANAISSI, J. F.; SILVA, O. V.; 4
CAVALCANTE, P. R.; GOZZI, F.; RAMOS, D. D.; ROSA P. P. A.; SANTOS F. P. A.; CASTRO, C. D. de.; NOGUEIRA, A. J. Application of Different Advanced Oxidation
Processes for the Degration of Organic Polluants, 2013.
1. INTRODUO

(POA)
Baseados na gerao de
radical hidroxila (OH), que
altamente oxidante e no
seletiva
O radical hidroxila (OH) reage rapidamente com compostos

orgnicos de vrias formas:
atravs da formao de ligao de hidrognio;
adio a ligaes insaturadas e anis aromticos;
atravs de transferncia de eltrons.
MACHULEK, A. Jr.; OLIVEIRA, C. S.; OSUGI, E. M.; FERREIRA, S. V.; QUINA, H. F.; DANTAS, F. R.; OLIVEIRA, L. S.; CASAGRANDE A. G.; ANAISSI, J. F.; SILVA, O. V.;
CAVALCANTE, P. R.; GOZZI, F.; RAMOS, D. D.; ROSA P. P. A.; SANTOS F. P. A.; CASTRO, C. D. de.; NOGUEIRA, A. J. Application of Different Advanced Oxidation 5
1. INTRODUO

(POA)
PorqueConscientizao
gerar radical hidroxila?
Reaes com H2O2 ou O3 (agentes oxidantes) so

termodinamicamente espontneas, mas cineticamente lentas;
Na sua presena podem ser obtidas taxas de reao de 1

milho a 1 bilho de vezes mais rpidas do que as
encontradas com oxidantes qumicos;
Transformam a grande maioria dos contaminantes orgnicos

em dixido de carbono, gua e nions inorgnicos
RAJESHWAR, K.; IBANEZ, J.G. Environmental electrochemistry: Fundamentals and applications in pollution abatement. 1997.
MARTINS, L.M. ESTUDO DA APLICAO DE PROCESSOS OXIDATIVOS AVANADOS NO TRATAMENTO DE EFLUENTES TXTEIS VISANDO O SEU RESO. Teresina, 2011.
6
1. INTRODUO
Tais radicais podem ser gerados por vrios processos, classificados em

sistemas homogneos ou heterogneos.
Tabela 1: Sistemas tpicos de Processos Oxidativos Avanados.

SISTEMAS HOMOGNIOS SISTEMAS HETEROGNEOS
COM IRRADIAO SEM IRRADIAO COM IRRADIAO SEM IRRADIAO
O3, UV O3, H2O2 TiO2, O2 e UV Eletro-Fenton
H2O2, UV O3, OH- TiO2, H2O2e UV
Feixe de eltrons Fenton
US
Foto-Fenton
H2O2, US
UV/US
Fonte: GROMBONI, F. C.; NOGUEIRA, A. R. A. Avaliao de processos oxidativos avanados para o tratamento de guas residuais de banhos carrapaticidas. Boletim de
Pesquisa e Desenvolvimento, So Paulo, n. 18, p. 1-20, nov. 2008. ISSN 1981-2078. .
7
1. INTRODUO
No caso de poluentes orgnicos persistentes (resduos), a

descontaminao completa pode exigir a aplicao
sequencial de vrias tecnologias de descontaminao
diferentes
Resduos
Pr tratamento com POA fotoqumico

Pr
tratamento
Seguido por um tratamento biolgico ou eletroqumico
Tratamento
1. INTRODUO

(POA)
Nos ltimos 20 anos tem atrado ateno tanto

da comunidade cientfica, quanto das empresas
que esto interessadas em sua comercializao.
Baixo custo
Alta eficincia
operacional
MACHULEK, A. Jr.; OLIVEIRA, C. S.; OSUGI, E. M.; FERREIRA, S. V.; QUINA, H. F.; DANTAS, F. R.; OLIVEIRA, L. S.; CASAGRANDE A. G.; ANAISSI, J. F.; SILVA, O. V.;
CAVALCANTE, P. R.; GOZZI, F.; RAMOS, D. D.; ROSA P. P. A.; SANTOS F. P. A.; CASTRO, C. D. de.; NOGUEIRA, A. J. Application of Different Advanced Oxidation 9
1. INTRODUO
Uma pesquisa realizada em agosto de 2012, na base de dados do Science Finder Scholar (verso
2012), mostra a evoluo do nmero de publicaes (artigos ou patentes), relacionados aos diferentes
tipos de POA.
Figura 1: Publicaes por ano utilizando como Figura 2: Publicaes por ano utilizando como Figura 3: Publicaes por ano utilizando como
palavra-chave Processos Oxidativos palavra-chave Fenton. palavra-chave Foto-fenton.
Avanados.
Figura 4: Publicaes por ano utilizando como Figura 5: Publicaes por ano utilizando como
palavras-chave Oznio e Degradao. palavras-chave Foto-catlise e Semicondutor TiO2.
10
MACHULEK, A. Jr.; OLIVEIRA, C. S.; OSUGI, E. M.; FERREIRA, S. V.; QUINA, H. F.; DANTAS, F. R.; OLIVEIRA, L. S.; CASAGRANDE A. G.; ANAISSI, J. F.; SILVA, O. V.; CAVALCANTE, P. R.; GOZZI, F.;
RAMOS, D. D.; ROSA P. P. A.; SANTOS F. P. A.; CASTRO, C. D. de.; NOGUEIRA, A. J. Application of Different Advanced Oxidation Processes for the Degration of Organic Polluants, 2013.
2. SISTEMAS DE PROCESSOS OXIDATIVOS AVANADOS
Os processos oxidativos avanados se dividem em:
Sistemas > No utiliza catalisadores slidos;

> Ausncia ou presena de irradiao.
homogneos
Sistemas > Uso de catalisadores slidos;

> Ausncia ou presena de irradiao.
heterogneos
11
2. POA SISTEMAS HOMOGNEOS
Fotlise direta com ultravioleta (UV)
Luz: nica fonte capaz de produzir a destruio do

poluente
Gerao de radical hidroxila
Radical OH: alto poder oxidante, vida curta e

responsvel pela oxidao dos compostos orgnicos
12
2.1. FOTLISE DIRETA COM ULTRAVIOLETA (UV):
Promoo de reaes de oxirreduo se:
Eeletromagntica fornecida = Ee- estado fundamental -> e- estado excitado
As reaes fotolticas podem ser induzidas:
Diretamente: compostos absorventes so as espcies a

serem degradadas
Indiretamente: compostos absorventes esto

disponveis para transferir a energia de um fton para as
espcies a serem remediadas
13
YOUNG, C. A., JORDAN, T. S. Cyanide remediation: current and past technologies. Proceedings of the 10th Annual Conference on Hazardous Waste Research. p. 104 129. 1995
2.1. FOTLISE DIRETA COM ULTRAVIOLETA (UV):
Eficincia mais baixa quando comparada a processos que

geram radicais .OH;
Transmissividade tica da maioria dos efluentes baixa,

principalmente com a presena de slidos;
Dificuldade para encontrar lmpadas de alta eficincia

que fornecem ftons de alta energia.
Soluo: emprego da fotlise de matria orgnica em conjunto com outras

substncias
H2O2/UV, O3/UV e H2O2/O3/UV
14
2.1.1. SISTEMA H2O2/UV
Branqueamento de
Poderoso
papel, indstria txtil,
agente oxidante
produo de gua
(Eoxi = 1,8 V)
potvel, etc.
H2O2
Combinados com outros Remediao de solos

oxidantes, catalisadores contaminados e
ou irradiao (UV) para tratamento de efluentes
melhorar a sua eficincia perigosos
15
Sistema H2O2/UV: HUANG et alli e LEGRINI et alli

hu
H2O2 2HO.
2HO. H2O2
Lmpadas de vapor de mercrio (254 nm)
mxima absoro no UV para H2O2: 220 nm
gerao de um radical .OH
uso de altas concentraes de H2O2
Interferncia negativa na produo de .OH

ALNAIZY e AKGERMAN (2000)
H2O2 + HO. H2O + HO.2 Eoxi (.OH) > Eoxi (HO.2)
16
HUANG, C. P. et alii. Advanced chemical oxidation: its present role and potential future in hazardous waste treatment. Waste Manage., v. 13, p. 361-377, 1993.
LEGRINI, O. et alii. Photochemical processes for water treatment. Chem. Rev., v. 93, n. 2, p. 671-698, 1993.
Aplicao
Pr tratamento para
Degradao de ter
Degradao de aumentar a
metiltercbutlico
corantes biodegradabilidade
(MTBE)
de surfactantes
KANG, J. W. et alii. Effect of ozonation for treatment of micropollutants present in drinking water source. Wat. Sci. Tech., v. 36, n. 12, p. 299 307, 1997. 17
Qual o problema com o MTBE na gasolina? Disponvel em http://carros.hsw.uol.com.br/questao347.htm. Acessado em 12 abr. 2014
2.1.2. SISTEMA O3/UV
Oznio
(O3)
Degradao de micropoluentes
Se decompe em presentes em fonte de gua
espcies radicalares potvel, os encontrados em
em meio aquoso guas residurias de indstrias
txtil, na degradao de
efluentes agrcolas, etc.
Gs incolor, odor
pungente e alto
poder oxidante
(Eoxi = 2,08 V)
18
KANG, J. W. et alii. Effect of ozonation for treatment of micropollutants present in drinking water source. Wat. Sci. Tech., v. 36, n. 12, p. 299 307, 1997.
Molcula de O3 reage diretamente Presena de reaes radicalares,

com outras molculas orgnicas ou principalmente levando formao
inorgnicas, via adio eletroflica de radicais hidroxila (.OH)
3O3 + H2O hu 4O2 + 2HO.
19
Processos que utilizam oznio podem ser combinados:
SISTEMA H2O2/O3 SISTEMA HO-/O3

-
H2O2 + 2O3 3O2 + 2HO. 2H2O + 2O3 HO O2 + 2HO2 + 2HO.
Aplicao
Degradao de
Remoo de matria Degradao de
MTBE
cor e metais orgnica em herbicidas
gua natural
ADAMS, C. D. et alii. Ozone, hydrogen peroxide/ozone and UV/ozone treatment of chlorium-and copper complex dyes: decolorization and metal release. Ozone Sci. Eng., v.17,
p. 149-162, 1995.
20
BENITEZ, F. J. et alii. Degradation by ozone and UV radiation of the herbicide cyanazine. Ozone ScI. Eng., v. 16, p. 213-234, 1994.
2.1.3. PROCESSOS FOTO-FENTON
hu
Reao Irradiao
Fenton UV Fe2+ + H2O Fe3+ + H+ + .OH
Reao de Fenton
Fe2+ + H2O2 Fe3+ + -OH + OH
Aplicao
Oxidao de
Degradao de
Degradao de resduos de Degradao de
filmes de raios
clorofenis lixiviao de corantes
X
aterro
KANG, Y. W., HWANG, K. Y. Effects of reaction conditions on the oxidation efficiency in the Fenton process. Wat. Res., v. 34, n. 10, p. 2786-2790, 2000. 21
HUANG, C. P. et alii. Advanced chemical oxidation: its present role and potential future in hazardous waste treatment. Waste Manage., v. 13, p. 361-377, 1993.
3. SISTEMAS HETEROGNEOS
Semicondutores
Figura 6: Nveis energticos dos materiais.
22
DAVIS, A. P. et alii. Removal of phenols from water by a photocatalytic oxidation process. Water Sci. Technol., v. 21, p. 455-464, 1989.
TiO2, ZnO, Fe2O3, kaolin, SiO2 e

Al2O3
Baixo custo
Resistncia fotocorroso
No toxicidade
Insolubilidade em gua
Estabilidade qumica
numa ampla faixa de pH Figura 7 Cristal de Anatase (principal forma alotrpica
que mais fotoativa)
Possibilidade de ativao
por luz solar
23
Anatase. Disponvel em http://webmineral.com/specimens/picshow.php?id=36&target=Anatase#.U01YqVVdWtM. Acessado em 12 abr. 2014.
Fotoativao do TiO2
Figura 8 Mecanismo simplificado para a fotoativao de um semicondutor.
TiO2 + hu e- + h+
h+ + H2O HO. + H+
h+ + HO- HO. 24
SURI, R. P. S. et alii. Heterogeneous photocatalytic oxidation of hazardous organic contaminants in water. Water Environ. Res., v. 65, n. 5, p. 665-673, 1993.
Fotoativao do TiO2
H2O2 + e- HO- + HO. Eficincia
Aplicao na degradao de
materiais
Pesticidas (DDT, paration, etc.) e corantes (rodamina B,
fluorescena, azul de metileno e alaranjado de metila);
Surfactantes (polietilenoglicol e dodecilbenzenossulfonato de
sdio);
Herbicidas (atrazina, prometon e propetrina);
Polmeros (polietileno e PVC).
25
MILLS, A. et alii. Water purification by semicondutor photocatalysis. Chem, Soc. Rev., p. 417-425, 1993.
6. APLICAO
26
6. APLICAO
Industrias Txteis apresentam elevado consumo de gua;
Os efluentes apresentam grande carga de matria orgnica

no biodegradvel;
Para o reso o tratamento biolgico convencional no

eficiente;
POA CO2, H2O e nions inorgnicos;
MARTINS, L.M. Estudo de aplicap de processos oxidadtivos avanados no trtamento de efluentes txteis visando o seu reso. Dissertao de 27
mestrado da Universidade Federal do Piau. 2011
6. APLICAO
Contaminao dos efluentes txteis:
Tina
Reativos
Diretos
CORANTES cidos
Catinicos
Enxofre
Naturais
POA apresentam bom desempenho na remoo de

corantes txteis
MARTINS, L.M. Estudo de aplicap de processos oxidadtivos avanados no trtamento de efluentes txteis visando o seu reso. Dissertao de 28
6. APLICAO
Tratamento Homogneo
Fotoqumicos No - Fotoqumicos
Foto-Fenton; Fentons;
UV/H2O2;
-Tratamento de efluente txtil sinttico;

-Tratamento de efluente txtil real;
- Laboratrio de Saneamento do Centro de Tecnologia da Universidade
Federal do Piau;
MARTINS, L.M. Estudo de aplicap de processos oxidadtivos avanados no trtamento de efluentes txteis visando o seu reso. Dissertao de
29
6. APLICAO
Fenton
Caracteriza-se pela decomposio do H202 utilizando o on Fe2+ ou Fe3+
que sob condies cidas produz OH.
Reagentes:
-H202 (35% m/m) e FeSO4.7H2O;
- pH=2 e 3;
Resultado:
Observou-se que o processo foi mais eficiente na remoo de cor
quando o pH foi igual a 3, no tempo de 120 minutos.
A melhor remoo de cor foi em pH=3, 86,20%.
Remoo de DQO em pH =3, 64,83%.
MARTINS, L.M. Estudo de aplicap de processos oxidadtivos avanados no trtamento de efluentes txteis visando o seu reso. Dissertao de
30
6. APLICAO
Foto-Fenton
Caracteriza-se pela decomposio de H202, utilizando o on Fe2+ ou Fe3+
que sob condies cidas, na presena da radiao UV, produz OH.
Reagentes:
-H202 (35% m/m) e FeSO4.7H2O;
- pH=2 e 3;
Resultado:
Em termos de remoo de cor o melhor resultado
foi em pH = 3, 95,37% .
Remoo da DQO em pH = 3, 72,95%.
31
6. APLICAO
UV/H2O2
Envolvem gerao de OH por meio da fotlise por UV de oxidantes

convencionais, incluindo o perxido de hidrognio (H2O2) e oznio (O3).
Reagentes:
-H202 (35% m/m);
-Lmpada de mercrio de baixa presso e pico de emisso a 254 nm;
- pH=2 e 3;
Resultado:
Em pH = 2, houve uma proporcionalidade direta entre o aumento da
concentrao de H2O2 e a remoo de cor, ou seja, quanto maior a
concentrao do H2O2 maior eficincia na remoo de cor no processo
UV/H2O2. A melhor remoo de cor em pH = 2 foi 75,85%. Para a
remoo da DQO em pH = 2 foi de 63,12%.
32
6. APLICAO
Foto-Fenton Fenton (%) UV/H2O2 (%)

(%)
Remoo da 95,37 86,20 75,85
cor
DQO 72,95 63,12 64,83
pH 3 3 2
33
7. POR QU UTILIZAR POA?
Fenton
-Baixa exposio Humana;

VANTAGENS
- Cintica rpida;
-Reao fortemente dependente do pH do meio;
DESVANTAGENS - Remoo dos sais de Ferro formandos no

processo;
34
Foto-Fenton
-Baixa exposio Humana;

VANTAGENS
- Maior produo de OH;
- Manuteno dos reatores;

DESVANTAGENS - Consumo de energia eltrica;
- Turbidez;
UV/H2O2
- Baixa exposio Humana;

VANTAGENS - Mais eficiente quando combinados do que quando
so utilizados separadamente;
- H possibilidade de recombinao dos radicais

hidroxila formando H202;
DESVANTAGENS
- Manuteno dos reatores;
- Consumo de energia;
8. PERSPECTIVAS
Aumento do uso dos POA no tratamento de resduos;
Desenvolvimento de equipamentos de anlise;
Houve a substituio de lmpadas de baixa presso e

baixa potncia por lmpadas de alta intensidade e mdia
presso;
37
9. CONCLUSO
Alternativa para o tratamento de resduos;
-gua e efluentes;
- Remediao de solos
Pode ser aplicada no tratamento
e guas subterrneas;
-Remoo de odores.
No devem ser vistas como nica soluo para o tratamento de

toda e qualquer matriz ambiental contaminada.
38
OBRIGADA PELA ATENO
39

Poa - Ufjf

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Poa - Ufjf

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

U NIVERSIDADE F EDERAL DE J UIZ DE F ORA

Instituto de Cincias Exatas

Isabela de Oliveira Souza

1.1 Breve histrico

Resduos domiciliar e comercial

Implantao de processos/aes Diminuio do impacto ambiental devido

http://biologos.ning.com/group/educaoambiental. Acesso em 12/04/2014. 3

Processos Oxidativos Avanados

Juntamente com agentes

Converso de poluentes orgnicos em

Processos Oxidativos Avanados

O radical hidroxila (OH) reage rapidamente com compostos

Processos Oxidativos Avanados

Reaes com H2O2 ou O3 (agentes oxidantes) so

Na sua presena podem ser obtidas taxas de reao de 1

Transformam a grande maioria dos contaminantes orgnicos

Tais radicais podem ser gerados por vrios processos, classificados em

Tabela 1: Sistemas tpicos de Processos Oxidativos Avanados.

No caso de poluentes orgnicos persistentes (resduos), a

Pr tratamento com POA fotoqumico

Seguido por um tratamento biolgico ou eletroqumico

Processos Oxidativos Avanados

Nos ltimos 20 anos tem atrado ateno tanto

Os processos oxidativos avanados se dividem em:

Sistemas > No utiliza catalisadores slidos;

Sistemas > Uso de catalisadores slidos;

Fotlise direta com ultravioleta (UV)

Luz: nica fonte capaz de produzir a destruio do

Gerao de radical hidroxila

Radical OH: alto poder oxidante, vida curta e

Promoo de reaes de oxirreduo se:

Eeletromagntica fornecida = Ee- estado fundamental -> e- estado excitado

As reaes fotolticas podem ser induzidas:

Diretamente: compostos absorventes so as espcies a

Indiretamente: compostos absorventes esto

Eficincia mais baixa quando comparada a processos que

Transmissividade tica da maioria dos efluentes baixa,

Dificuldade para encontrar lmpadas de alta eficincia

Soluo: emprego da fotlise de matria orgnica em conjunto com outras

Combinados com outros Remediao de solos

Sistema H2O2/UV: HUANG et alli e LEGRINI et alli

Interferncia negativa na produo de .OH

Molcula de O3 reage diretamente Presena de reaes radicalares,

3O3 + H2O hu 4O2 + 2HO.

Processos que utilizam oznio podem ser combinados:

SISTEMA H2O2/O3 SISTEMA HO-/O3

Fe2+ + H2O2 Fe3+ + -OH + OH

TiO2, ZnO, Fe2O3, kaolin, SiO2 e

H2O2 + e- HO- + HO. Eficincia

Industrias Txteis apresentam elevado consumo de gua;

Os efluentes apresentam grande carga de matria orgnica

Para o reso o tratamento biolgico convencional no

POA CO2, H2O e nions inorgnicos;

Contaminao dos efluentes txteis:

POA apresentam bom desempenho na remoo de

-Tratamento de efluente txtil sinttico;

Envolvem gerao de OH por meio da fotlise por UV de oxidantes

Foto-Fenton Fenton (%) UV/H2O2 (%)

-Baixa exposio Humana;

-Reao fortemente dependente do pH do meio;

DESVANTAGENS - Remoo dos sais de Ferro formandos no

-Baixa exposio Humana;

- Manuteno dos reatores;