Anda di halaman 1dari 10

SNTESE DE BIODIESEL PROVENIENTE DE DIFERENTES LEOS

TAMARA DA SILVA TAVARES, NEYDA DE LA CARIDAD OM TAPANES,


ROBERTA GAIDZINSKI, DONATO ALEXANDRE GOMES ARANDA

Fundao Centro Universitrio Estadual da Zona Oeste, UEZO


Escola de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, EQ-UFRJ

ABSTRAT

Keyword: Biodiesel, Synthesis, Transesterification

RESUMO

Palavras chaves: Biodiesel, Sntese, Transesterificao

1. INTRODUO
A obteno de combustveis oriundos de matrias primas oleaginosas encontra-se entre

as possibilidades atualmente conhecidas de aproveitamento energtico a nvel mundial

para a diversificao de combustveis menos poluentes. A produo e emprego de

biodiesel a mistura de diesel de petrleo parece indicar um caminho em direo a uma

substituio progressiva do petrleo como combustvel. A lei n 13.263 sancionada em

maro de 2016, aumenta a porcentagem mnima de 5% de adio de biodiesel ao diesel

para 8%, com aumento progressivo at 10%. Uma grande vantagem so os fatores como

a geografia, clima e a economia, determinam a utilizao/produo dos leos vegetais,

no Brasil a produo e cultivo tem uma grande variedade de sementes oleaginosas que

podem ser utilizadas como matrias-primas para a produo do biodiesel. Alguns

exemplos dessas fontes de oleaginosas so baga de mamona, polpa do dend, semente

de girassol, caroo de algodo, semente de canola e soja, sendo a principal fonte de

produo de biodiesel nacional dispe de uma grande oferta, quase 90% de produo

no Brasil aproximadamente 43 milhes de toneladas. (FERRARI & DE SOUZA, 2009)

Dentro desse contexto, a busca por tecnologias que maximizem a converso dos leos

vegetais em biodiesel, por meio de tecnologias limpas, tem sido objeto de pesquisas em
todo o mundo. Para o uso comercial do biodiesel, a ANP (Agncia Nacional do

Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis) determina um conjunto de especificaes e

padres de qualidade. A estabilidade a oxidao apresenta grande relevncia por estar

relacionada capacidade do biodiesel em sofrer degradao na presena de oxignio,

gua, calor, traos de metais, antioxidantes e perxidos - EN14112. O ndice de acidez

recomendado pela norma EN 14104, tem como o intuito de informar a presena de

cidos graxos livres. A condutividade eltrica permite a quantificao e qualidade da

produo, determinando os dados indiretos do desgaste do material em contato com

metais. Teor de umidade determinada pela norma ASTM D6304, esta relacionada a

quantidade de gua no produto causando a deteriorao do material. A metodologia

utilizada para a produo do biodiesel consiste na transesterificao, a reao dos

triglicerdeos, presentes em leos e gorduras, com um lcool (metanol, etanol, etc) na

presena de um catalisador cido ou bsico. Este trabalho tem o objetivo de sintetizar e

caracterizar amostras de biodiesel produzidas a partir dos leos de soja, girassol, canola

e andiroba.

2 MATERIAIS E MTODOS

2.1. SNTESE DE BIODIESEL A PARTIR DOS LEOS DE GIRASSOL, SOJA

E CANOLA

A metodologia utilizada para a produo do biodiesel consistiu na transesterificao das

matrias-primas utilizando hidrxido de potssio como catalisador com razo molar

(metanol/ leo) de seis e temperatura de 60C. O biodiesel produzido foi deixado em

repouso durante o perodo de 24 horas para a separao das fases glicerina e biodiesel

por decantao. Posteriormente foram realizadas as etapas de lavagem e secagem do

biodiesel, respectivamente. A lavagem tem a funo de eliminar qualquer resduo de


catalisador ou impurezas, foi utilizada a soluo de cido ctrico, de 0,015%, aquecido

na temperatura de 60C, agitando-se a soluo ao biodiesel em questo. Enquanto que a

secagem, processo de aquecimento de 120C com o auxlio de um agitador magntico,

tem a funo de eliminar a gua remanescente ao final da lavagem.

2.2. SNTESE DE BIODIESEL A PARTIR DO LEO DE ANDIROBA

A metodologia utilizada para a obteno do biodiesel de andiroba foi similar descrita

no item 2.1, com a adio de uma etapa para a reduo de sua acidez inicial. Um

procedimento de esterificao foi realizado aps a sua sntese para a reduo dessa

acidez. A reao foi realizada utilizando-se um balo de 100ml e um condensador, cuja

temperatura era controlada com o auxlio de um banho termostatizado modelo Fisatom

mod. 52 srie 1183693. A fim de se impedir a evaporao do lcool carecido pelo

aumento da temperatura, todo processo foi devidamente monitorados por cerca de 2

horas. . A esterificao foi realizada utilizando cido sulfrico concentrado como

catalisador com razo molar (metanol/leo) de 6:1 e temperatura de 60C durante o

perodo de 2 horas. Aps o processo de decantao, durante 24 horas, foram realizadas a

lavagem e secagem do mesmo. A lavagem tem a funo de eliminar qualquer resduo de

catalisador ou impurezas, foi utilizada gua destilada aquecida h 80C, agitando-se a

soluo ao biodiesel em questo. Enquanto que a secagem, aquecida h 120C com o

auxlio de um agitador magntico, tem a funo de eliminar a gua remanescente ao

final da lavagem.

2.3. ENSAIOS DE CARACTERIZAO DAS AMOSTRAS DE BIODIESEL

2.3.1. NDICE DE ACIDEZ


A acidez dos leos vegetais decorrente da presena de cidos graxos livres em sua

composio. O mtodo recomendado (EN 14104) utiliza uma soluo alcolica de

hidrxido de sdio (NaOH) como titulante e fenolftalena como indicador, sendo o

resultado expresso em mg KOH/g de leo. A norma estabelece um limite mximo de

acidez de 0,80 mg de KOH por g de leo ou 3% g de cido oleico (SILVA

ESTEFNIO, 2010). O ndice de acidez foi medido tanto nas amostras dos leos de

partida quanto nas amostras de biodiesel produzidos. O ndice de acidez obtido pela

equao abaixo.

% = V x N x f x 28,2

Onde:

V volume gasto de hidrxido de sdio (NaOH) na titulao;

N Normalidade da soluo de NaOH;

f fator de correo da soluo de hidrxido de sdio (NaOH);

2.3.2. ESTABILIDADE A OXIDAO

A estabilidade oxidao do biodiesel uma propriedade que est ligada diretamente

quantidade e ao tipo de ligaes duplas existentes nas cadeias dos steres. Hidrognios

em posies allicas e bis-allicas tendem a reagir por processos radicalares com o

oxignio. Hidrognios bis-allicos tambm tendem a reagir mais facilmente que os de

posies allicas. O resultado direto destas reaes a formao de hidroperxidos que,

devido sua instabilidade, degradam- se em uma variedade de produtos secundrios de

oxidao como aldedos e cidos carboxlicos, por exemplo. Este tipo de reao tambm

pode ser acelerado pela presena de luz, metais e temperatura elevada. A fim de avaliar

esta propriedade, a ANP utiliza como parmetro o tempo de induo medido atravs do

equipamento Rancimat (ANP, 2012), segundo a norma EN 14112 (2003). Este ensaio
visa medir a resistncia do biodiesel oxidao ao passar uma corrente de ar aquecido

por uma quantidade conhecida de amostra. A degradao dos steres gera produtos de

menor massa molecular que so forados a atravessar uma soluo aquosa. A

condutividade desta soluo medida constantemente at que ocorra um aumento

brusco. Este tempo chamado tempo de induo. Quanto mais alto, maior a estabilidade

da amostra. A ANP exige tempos de induo mnimos de 6 horas (OLIVEIRA, D.M. et.

al., 2012). As anlises de estabilidade a oxidao com as amostras de biodiesel foram

realizadas com o equipamento Metrohm 873 Biodiesel Rancimat com variao mxima

de temperatura de 0,90C e fluxo de gs 10L/h utilizando cerca de 3 gramas de amostra

de biodiesel. Estas anlises foram realizadas no Laboratrio de Tecnologias Verdes

Greentec da Escola de Qumica da UFRJ.

2.3.3. CONDUTIVIDADE

Quando um material metlico se oxida ocorre a liberao de ons para o meio reacional.

A condutividade eltrica uma medida da concentrao total de ons metlicos

dissolvidos, e apesar de no fornecer medidas reais da concentrao de um determinado

on, fornece dados indiretos sobre o desgaste do material, sugerindo a ocorrncia de

corroso. A maior presena de ons metlicos aumenta a condutividade do sistema, pois

os combustveis geralmente no se dissociam, apresentando baixas condutividades na

ausncia de ons metlicos (MOURA, 2016)

Para a medida da condutividade eltrica, foram retiradas alquotas das amostras de

biodiesel. As medidas foram realizadas com a utilizao de um condutivmetro de

bancada DDS-11C da Analyser. As medidas foram realizadas em cdula de

condutividade de K= 1 cm-1 e a calibrao ser realizada com soluo de 1.413 mS/cm

que pode ser usada na faixa de 0,5 /cm a 200 mS/cm.


2.3.4. TEOR DE UMIDADE

Determinao de gua em produtos do petrleo, leos lubrificantes e aditivos por

titulao coulomtrica com Karl Fischer, ASTM D6304. A presena de gua na amostra

de biodiesel causa a desativao do catalisador, favorecendo a formao de cidos

graxos livres proporcionando a proliferao de microorganismos, corroso em tanques

de armazenamento, outro fator a quantidade de cidos graxos livres, que pode

desencadear a reao de saponificao, transformando os cidos graxos em sabo e a

formao de molculas de gua. (TEIXEIRA, 2010)

Existe a tcnica para a remoo da gua absorvida pelo biocombustvel, por evaporao

tendo a vantagem por ser um mtodo no demorado alm de ser realizado em baixa

temperatura, uma vez que altas temperaturas degrada o biodiesel aumentando sua

viscosidade. (RAMIRO et. al., 2013)

3. RESULTADOS E DISCUSSO

A Tabela 1 apresenta as propriedades medidas para os diferentes tipos de biodiesel

produzidos.

leo de Andiroba
Andiroba
Partida Soja Girassol (aps a Canola
(INICIAL)
Analise esterificao)
ndice de 1,366% g de 1,366% g de 46,389% g de 11,92% g de 2,351% g
de A.O.
acidez A.O. A.O. A.O. A.O.

Condutividade 0,0 s/cm 0,0 s/cm -- -- 0,0 s/cm


Teor de
0,113% 0,120% N.R -- --
umidade
Taxa de
7,38h 6,64h -- -- --
oxidao
N.R Medidas no realizadas
Os resultados apresentados na Tabela 1 para os biodieseis provenientes dos leos de

soja, girassol e canola revelaram um ndice de acidez dentro das especificaes exigidas

pela norma. De acordo com a Portaria N 255, de 15 de setembro de 2003 na ANP, o

biodiesel no pode ultrapassar 3% de cido Oleico ou 0,80 mg de KOH por g de leo.

Em relao a condutividade, todas as amostras de biodiesel analisadas no apresentaram

nenhuma condutividade. Isso pode demonstrar que os biodieseis no tiveram contato

com nenhum material que pudesse contamin-los durante a sua sntese, o que

aumentaria sua condutividade. De acordo com as normais da ANP, o teor de umidade

em amostras de biodiesel deve estar abaixo de 0,020%. As amostras de biodiesel de soja

e girassol produzidas apresentam elevado teor de umidade em relao a norma vigente.

Este elevado teor de umidade pode prejudicar os motores ou objeto de armazenamento,

causando a corroso deste ou a proliferao de microrganismo. Para a taxa de oxidao,

de acordo com a norma da ANP, o tempo mnimo de induo de 6 horas, ou seja, os

leos de girassol e soja encontram-se dentro da especificao.

Para o biodiesel proveniente do leo de andiroba, verificou-se um ndice de acidez de

46,389%, muito acima do valor mximo permitido pela ANP. Aps a esterificao do

leo de andiroba, a acidez foi reduzida para cerca de 11,92%, com uma reduo de

34,469% na acidez em relao a inicial. No entanto, um ndice de acidez ainda muito

acima do permitido pela legislao atual.

Posteriormente sero realizadas as determinaes de teor de umidade e estabilidade

oxidao para o biodiesel de andiroba e canola.

Existe uma classificao para as nomenclaturas de transesterificao e esterificao dos

leos, que so: acidez menor que 20%, utiliza-se a transesterificao; acidez maior que

70%, utiliza-se a esterificao. (COLOCAR NA METODOLOGIA PARA O

ANDIROBA) no entendi.
4. CONCLUSO

Os resultados das anlises de ndice de acidez, taxa de oxidao e condutividade

mostraram-se de acordo com as exigncias da ANP para as amostras de biodiesel

produzidas a partir dos leos de soja e girassol. Para o teor de umidade, os resultados

revelaram valores acima do permitido pela legislao para essas amostras. Futuramente

sero feitas alteraes na metodologia utilizada para a reduo do elevado teor de

umidade das amostras, como mencionada no item 2.3.4. existe um mtodo aplicvel

para a reduo do teor de gua absorvida nas amostras de biodiesel, por evaporao.

Os resultados revelaram um elevado ndice de acidez para o biodiesel de andiroba. Isto

pode ser explicado pelo alto teor de cido oleico em sua composio qumica. Ajustes

na metodologia para a neutralizao do leo de andiroba sero futuramente realizadas.


REFERNCIA

Bibliografia
ANP. (2016). Agncia Nacional Do Petrleo, Gs Natural e Biocombustiveis. Rio de

Janeiro.

ARAJO, GEUZA ALBUQUERQUE TEIXEIRA;. (2010). Avaliao do Tempo de

Vida til de Biodiesel Metlico Obtido a partir da Mistura de Sebo Bovino e leos de

Soja e Babau. Joo Pessoa: Tese de Doutorado apresentado ao Programa de Ps

Graduao em Qumica da Universidade Federal da Paraba.

BILICH, F. &. (2006). Anlise multicriterio da produo de biodiesel. XIII SIMPEP , 7.

DE OLIVEIRA, D. M., ONGARATTO, D. P., VENDRSCULO, V., NACIUK, F. F.,

FONTOURA, L. A., & SAMIOS, D. (2012). Avaliao da estabilidade oxidao e do

ponto de entupimento de filtro a frio de biodieseis derivados de blendas de gorduras

animais com leo de soja. ABQ - Associao Brasileira de Qumica .

EN 14104, E. S. (2003). Fat and Oil Derivatives. Fatty Acid Methyl Esters (FAME),

Determination of Acid Value.

EN 14112, E. S. (2003). Fat and Oil Derivatives. Fatty Acid Methyl Esters (FAME),

Determination of Oxidation Stability (accelerated oxidation test).

FERRARI, R. A. (2009). Avaliao da estabilidade oxidativa de biodiesel de leo de

girassol com antioxidantes. . Quimica Nova , Vol. 32, No. 1, 106-111 , 6.

LOBO, I. P., & FERREIRA, S. L. (2009). Biodiesel: parmentros de qualidade e

mtodos analticos. Quim. Nova, Vol. 32, No. 6, 1596-1608 , 13.

LUCIANO M. LIO, M. R. (2007). Biodiesel: mtodos de anlise e sua influncia em

materiais metlicos e polimricos. Processos Qumicos , 10.

MOURA, E. (2016). Utilizao do ao API X70 para manipulao de compostos

cidos na indstria de biodiesel. Rio de Janeiro: Tese de Mestrado, Programa de Ps-


Graduao em Cincia e Tecnologia de Materiais, Centro Universitrio Estadual da

Zona Oeste UEZO.

NACIONAL, C. (. (s.d.). planalto.gov.br. Acesso em 11 de Janeiro de 2017, disponvel

em planalto.gov.br. : NACIONAL, C. (23 de Maro de 2016)

RAMIRO, CAMILE AMANDA FERNANDEZ; TELEKEN, JOEL GUSTAVO;.

(2013). Produo e caracterizao do biodiesel: estudo e comportamento de

antioxidantes. PALOTINA-PR: Trabalho de Concluso de Curso apresentado ao Curso

Superior de Tecnologia em Biocombustveis - UFPR.

ROSA DA SILVA, T. A., & HERNNDEZ-TERRONES, M. G. (2013). Biodiese de

leo residual: Produo atravs de transesterificao por metanolise e etanolise

basica, caracterizao fisico-quimica e otimizao da condies reacionais.

Uberlandia,MG: Tese do programa multi-institucional de doutorado em quimica da

UFG/UFMS/UFU.

SILVA, E. S. (2010). connepi.ifal.edu.br:. Acesso em Janeiro de 2017, disponvel em

SILVA, E., SILVA, H., ALMEIDA, R., MONTEIRO, E., & ROCHA, T. (2010).

connepi.ifal.edu.br. Acesso em Janeiro de 2017, disponvel em connepi.ifal.edu.br:

connepi.ifal.edu.br::

http://connepi.ifal.edu.br/ocs/index.php/connepi/CONNEPI2010/paper/viewFile/1810/1

069

TAPANES, N., ARANDA, D., PEREZ, R., & CRUZ, Y. (2013). Biodiesel no Brasil:

matrias primas e tecnologias de produo. AS&T , 7.