TEMA 1

Estructura y reacciones de las molculas orgnicas

1
CONCEPTOS QUE SE DEBEN CONOCER:
Nomenclatura orgnica
Clculo frmula emprica y molecular
Estructuras de Lewis
Hibridacin. Orbitales
Polaridad del enlace y las molculas
Fuerzas intermoleculares

CONTENIDO DEL TEMA:

Principales grupos funcionales
Isomera constitucional
Representacin de las molculas orgnicas
Estructuras en resonancia
Reacciones orgnicas
Acidez y basicidad en las molculas orgnicas

2
 Introduccin
Qu es la Qumica Orgnica?

En 1807 Berzelius acu el trmino qumica orgnica para el estudio de los compuestos
derivados de fuentes naturales o sistemas vivientes. Los compuestos derivados de sistemas
no vivientes eran compuestos inorgnicos. Se pensaba que los compuestos orgnicos no se
podian sintetizar de los inorgnicos.

Sin embargo, en 1828 Whler sintetizo la urea a partir de cianato

amnico.

La urea era una sustancia orgnica muy conocida que habia sido
Friedrich Wohler (1800 1882) aislada de la orina humana y de algunos animales y vegetales.

Esta sntesis de un compuesto orgnico a partir de uno inorganico, otras sntesis y el

conocimiento de la composicin qumica de los compuestos condujeron con el tiempo a
una nueva definicin de la qumica orgnica, siendo la definicin moderna de la qumica
orgnica : la Qumica de los compuestos del carbono.
 Compuestos de carbono
Son compuestos orgnicos casi todas la molculas que hacen posible la vida:
protenas, enzimas, vitaminas, lpidos, carbohidratos y cidos nucleicos.
La mayor parte de los compuestos en la naturaleza: los que sirven de alimento,
medicina, vestido (algodn, lana o seda), as como los energticos (gas natural,
petrleo).
Sin embargo, los compuestos orgnicos no se limitan a los que hay en la
naturaleza. Los qumicos aprendieron a sintetizar millones de compuestos
orgnicos que no se encuentran en la naturaleza, como fibras sintticas, plsticos,
medicinas, pelculas fotogrficas, pegamentos etc.
Hoy se conocen 16 millones de compuestos orgnicos y muchos ms son posibles.

4
Compuestos naturales

5
Qumica orgnica e industria

6
1-fenil-2-(1-pirrolidinil)-1-pentanona

(RS)-1-(Benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-
2-(pirrolidin-1-il)pentan-1-ona
 Por qu el carbono? Qu hace que el carbono sea tan especial?

C: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0

Elementos qumicos del periodo 2

3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne

La respuesta est en la posicin del carbono en la tabla peridica, se localiza en el centro

del segundo periodo de elementos. En este periodo se puede observar que los tomos a la izquierda
del carbono muestran tendencia a ceder electrones, mientras que los que se ubican a la derecha son
proclives a aceptar electrones.Como el carbono esta a la mitad, ni cede ni acepta electrones con
facilidad, en lugar de ello comparte.
El carbono puede compartir electrones con prcticamente todo los restantes elementos. El carbono
puede unirse al O, N, S, P, X (Cl, Br, I) y sobre todo al H. Tambin puede unirse a los metales dando
lugar a los denominados compuestos organometlicos. Tambin lo puede hacer con otros tomos de
carbono.
En consecuencia, puede formar millones de compuestos estables, con una amplia variedad de
propiedades qumicas. 8
9
 Principales grupos funcionales

En qumica organica se
conoce como grupo
funcional el tomo o
grupo de tomos que
define la estructura de
una familia de compuestos
orgnicos al mismo
tiempo que determina sus
propiedades. Las
reacciones tpicas de la
familia acurren en el
grupo funcional.

Para cada una de las

familias se seala en rojo
el grupo funcional y se
representa con una R la
parte alqulica, que en
Qumica Orgnica es un
simbolismo que hace
referencia a una cadena
de tomos de carbono.
10
 Frmula emprica y frmula molecular

FORMULA EMPIRICA: Informa de la relacin relativa (relacin mnima) entre los elementos
presentes en la molcula. Por ejemplo una frmula emprica podra ser CH2O, el nmero de
tomos reales de cada elemento en una molcula (frmula molecular) puede ser el que indica la
frmula emprica o un mltiplo del mismo que guardara la misma relacin numrica.

FORMULA MOLECULAR: Informa del nmero de tomos de cada elemento que hay en una
molcula de un compuesto. Ejem.: (CH2O)2 o lo que es lo mismo C2H4O2 es la frmula molecular
del cido actico CH3COOH.

Para conocer la frmula molecular necesitamos conocer su frmula emprica y su peso molecular.

A los compuestos diferentes que tienen la misma frmula molecular se les denomina ISMEROS.

Las frmulas moleculares de los compuestos orgnicos se suelen escribir segn el criterio
CxHyElementoz colocandose los Elementos en orden alfabtico, ejemplo: C6H4Cl3NO2S.

11
 Isomera constitucional y sus tipos

ISMEROS: Son compuestos diferentes que tienen la misma frmula molecular.

Los ismeros tienen la mismo frmula molecular pero distinta frmula desarrollada.

ISMEROS CONSTITUCIONALES: Son compuestos que tienen distinta conectividad de tomos

C8H16O
Ismeros de cadena
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO

CH3-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO
CH3
Ismeros de funcin

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-CH3

Ismeros de posicin

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-CH2-CH3

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-CH3
12
 Representaciones de las molculas orgnicas

Estructuras de Kekul Frmulas condensadas Frmulas enlace lnea o en zig-zag

(o desarrollada) (o semidesarrolladas)
H H OH
CH3CH2CH2OH
H C C O H
Br
H H Br
Br
CH3CHCH2Br

Representaciones tridimensionales (en perspectiva)

a) de cua b) de caballete

H HH CH3
OH OH
H H
H H OH
HH H H
H H

13
 Estructuras de resonancia. Efecto resonante o conjugativo

En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente las propiedades de la molcula

que representa.
Ejemplos:
Experimentalmente se sabe que el ozono tiene dos En el nitrometano se ha comprobado los
enlaces idnticos mientras que en la estructura de dos oxgenos distan 1,2 A del nitrgeno.
Lewis aparecen uno doble (ms corto) y uno sencillo Pero la estructura de Lewis del
nitrometano no refleja eso.
(ms largo).

Las molculas se puede representar por dos estructuras de Lewis, que difieren entre s nicamente en
la distribucin de los electrones y que se denominan estructuras de resonancia.

14
 Las estructuras resonantes:

- No son diferentes molculas, slo es una molcula.

- Slo difieren en la distribucin de los electrones, no de los tomos.
-Ninguna de todas representa la molecula real
-La molcula real tendr caractersticas de ambas estructuras y se dice que la molcula real es
un hbrido de resonancia de las estructuras resonantes.

Cmo se representa la molcula real o hbrido de resonancia?

Estructuras resonantes del in acetato Hbrido de resonancia del in acetato

15
 Contribucin de las estructuras resonantes
Hasta ahora hemos visto que las estructuras en resonancia son equivalentes y por lo tanto contribuirn
por igual al hibrido de resonanci El hibrido de resonancia ser una mezcla al 50% de ambas.
Pero, qu ocurre si las estructuras resonantes no son equivalentes?
Por ejemplo:

La mayor o menor contribucin de las estructuras resonantes a la descripcin de la molcula se

puede relacionar con la mayor o menor estabilidad que tericamente puede atribuirse a cada
estructura. De forma cualitativa se puede evaluar esta mayor o menor estabilidad teniendo en cuenta
los siguientes puntos:

1.- Las estructuras resonantes con octetos completos en todos los tomos de la segunda fila del
Sistema Peridico son particularmente estables, aunque ello suponga la presencia de una carga
positiva en un tomo electronegativo o la separacin de cargas.(Ejemplo NO+ y CO)

2.-Entre dos estructuras resonantes con carga, y en igualdad de condiciones, ser ms estable la
estructura con la carga negativa en el tomo ms electronegativo.(Ejemplo CH2CHO-, enolato)

2.- Las estructuras con separacin de cargas son ms inestables que las no cargadas.(Ejemplo HCO2H)
16
 Como dibujar estructuras en resonancia
1.- Dibujar una estructura de Lewis para el compuesto en cuestin.

2.- Tomando como base la anterior, dibujar otra mediante el desplazamiento de electrones, teniendo
en cuenta que:
a) Las posiciones relativas de todos los tomos deben quedar inalteradas. Solo se mueven los
electrones.
b) El desplazamiento de un par electrnico desde un tomo a otro conlleva un movimiento de
carga.

Al trabajar con estructuras de resonancia hay que recordar:

* Las estructuras de resonancia equivalentes contribuyen por igual al hbrido de resonancia.

* Las estructuras de resonancia se relacionan entre si mediante flechas de doble punta ( ).

* La energa de la molcula real es siempre menor que cualquiera de las estructuras en resonancia.
Energa de resonancia: diferencia de energa entre la que le correspondera a la estructura representada
y la energa potencial que tiene la molcula real.

* Cuanto mayor sea el nmero de estructuras resonantes mediante las que se pueda describir una especie
qumica, mayor ser su estabilidad. Excepto en el caso de estructuras en resonancia equivalentes.

* Estructuras de resonancia equivalentes estabilizan ms al hbrido de resonancia que aquellas que no lo

son.
17
 Efecto conjugativo o resonante
A la deslocalizacin de los electrones a travs de orbitales tambin deslocalizados en todo un sistema de enlaces
conjugados se le llama efecto conjugativo o resonante. Este efecto nos permite pasar de una estructura resonante a otra.

Representa un mecanismo mucho ms eficaz que el inductivo de aportar o retirar densidad electrnica dentro de una
molcula.

18
 Reacciones orgnicas

Como cualquier transformacin qumica, las reacciones orgnicas implican un cambio en la

conectividad de los tomos en las molculas reaccionantes. Se rompen algunos enlaces y se
forman otros nuevos.
La qumica orgnica se interesa no slo por los reactivos y los productos de una reaccin,
sino tambin por los detalles, especialmente el orden de los procesos de rotura y formacin
de enlaces.
Tambin se interesa por el estudio de las velocidades de reaccin y se investigan cmo la
velocidad y los productos varan en funcin de las condiciones experimentales.
Tambin explora los cambios estereoqumicos que ocurren durante la reaccin.
A partir de observaciones como stas, se postulan los detalles del proceso o camino que los
reactivos siguen durante su transformacin en productos. Este camino de reaccin se llama
mecanismo de la reaccin.

En las reacciones orgnicas, como cualquier transformacin qumica hay que conocer su
cintica, termodinmica, diagramas de energa potencial, intermedios, estados de
transicin y mecanismos de reaccin.
 Diagramas de energa potencial:
Estados de transicin y energas de activacin
Representacin grfica del progreso de una reaccin (coordenada de reaccin) en funcin de la energa potencial total de
todas las especies incluidas en la reaccin
Los reactivos se sitan hacia la izquierda y los productos hacia la derecha. El eje vertical representa la energa potencial.
El estado de transicin (ET) es el punto ms alto de la grfica.
Diagrama de energa de reaccin para una reaccin exotrmica de un paso o concertada. En una reaccin exotrmica, los
productos tienen una energa ms baja que los reactivos (H)
La energa de activacin es la diferencia de energa entre los reactivos y el estado de transicin.
Cuanto menor sea la Ea mayor ser la velocidad de la reaccin

E =
ET1 =
E
ET = ET2
Ea2

Ea Ea1 intermedio

reactivos
H
reactivos
H productos
productos
coord. de reaccin
coord. de reaccin reaccin por etapas
reaccin concertada Si la reaccin transcurre a travs de uno a ms intermedios y,
por tanto, a travs de dos o ms ET, el paso limitante de la
velocidad de reaccin es el que corresponde a la 20
etapa con el estado de transicin ms alto en energa
 Estados de transicin

Un estado de transicin es una estructura que representa un mximo de

energa al pasar de los reactivos a los productos.

No es una molcula real en el sentido de que puede tener enlaces

parcialmente formados o rotos y puede tener ms tomos o grupos de
tomos alrededor del tomo central que los permitidos por las reglas de
valencia.

No pueden ser aislados.

El estado de transicin se representa normalmente entre corchetes y con

una doble cruz como superndice.

[H2O(+)------H------Cl(-)]

21
 Intermedios de reaccin

Son especies intermedias que se forman a medida que la reaccin avanza desde los reactivos hacia los
productos. Son menos estables que los reactivos y que los productos y tienen una vida media muy corta
en la mezcla de reaccin.

Representan un mnimo de energa ( hay que superar una barrera energtica para que el intermedio
forme especies ms estables).
Debido a esta barrera, los intermedios pueden ser aislados.

Carbocatin C

Carbanin C

Intermedios de reaccin
C
Radical libre

Carbeno C

22
 Estructura orbitlica de los intermedios

Radicales Carbocationes

Los radicales libres presentan hidridacin Un carbocatin tiene hibridacin sp2 con
sp2 en el tomo de carbono deficiente en una estructura plana y ngulos de enlace
electrones y son planos. A diferencia de de 120
los carbocationes el orbital p no est
vaco sino que contiene al electrn Carbaniones
desapareado. Al igual que un carbocatin,
es una especie deficiente en electrones
porque le falta el octeto alrededor del
tomo de carbono.

El carbanin es una especie cargada negativamente. Alrededor del tomo de carbono hay ocho
electrones que corresponden a los tres enlaces y a un par solitario. El tomo de carbono del
carbanin presenta hibridacin sp3 y es, por tanto, tetradrico. Una de las posiciones tetradricas
est ocupada por el par solitario de electrones
23
Tipos de reacciones orgnicas: segn la manera en que se rompen los enlaces

Una reaccin qumica implica la rotura de unos enlaces y la formacin de otros. Dependiendo de la forma
en que se rompan los enlaces las reacciones se clasifican en:

Reacciones homolticas: En dichas reacciones el enlace se rompe de una forma simtrica. Cada uno de los
tomos se queda con un electrn generando lo que se denomina un radical

Reacciones
radicalarias

Reacciones heterolcas: En dichas reacciones el enlace se rompe de forma asimtrica. Uno de los tomos se
queda con el par de electrones del enlace y por lo tanto presenta una carga negativa y el otro queda cargado
positivamente.

Reacciones
polares

=
Reacciones
pericclicas
24
 Tipos de reacciones orgnicas:
segn cambio estructural producido en los reactivos

Reacciones de adicin A + B C
H H
H H
C C + H Br H C C Br
H H H H

Reacciones de eliminacin A B + C
H H
H H
H C C OH C C + H2O
H H
H H

Reacciones de sustitucin A-B + C-D A-C + B-D

H H
Luz
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
H H

Reacciones de transposicin A-B-C B-C-A

CH3 CH2 H CH3 H

C C C C
H H H CH3 25
Las reacciones ocurren cuando los electrones fluyen entre las molculas

26
 Cundo se produce una reaccin?

a) Interaccin entre una molcula con carga y una molcula con dipolo.

b) Interaccin entre una molcula sin carga y una molcula con dipolo

c) Interaccin entre dos molculas sin carga y sin dipolo

27
La orientacin de las molculas es fundamental

28
 Nuclefilos y electrfilos
La inmensa mayora de las reacciones orgnicas son reacciones polares. Es decir, se transfieren electrones de una molcula a otra a
medida que la reaccin progresa. Al dador de electrnes en una reaccin se le denomina NUCLEFILO (amante de los ncleos) y al
aceptor de electrones se le denomina ELECTRFILO (amante de electrones).

Nuclefilo y electrfilo han de interaccionar en la direccin correcta. 29

Nuclefilos (bases de Lewis)

Los nuclefilos pueden ser especies con carga negativa o especies neutras con pares de electrones sin
compartir que pueden ceder a los electrfilos.

a) Neutros. Los tomos que soportan estos pares de electrones sin compartir suelen ser O, N, S o P.

b)Los aniones tambin suelen ser de tomos de O, S o halgeno.

Hay pocos ejemplos de nuclefilos de carbono, el ms conocido es el in cianuro.

30
c) Los enlaces actuan a veces como nuclefilos

d)Los enlaces entre tomos electropositivos actuan a veces como nuclefilos.

31
 Qu diferencia hay entre un cido de Brnsted-Lowry y un electrfilo,
o entre una base de Brnsted-Lowry y un nuclefilo?

La diferencia electrfilo/cido de Brnsted-Lowry o nuclefilo/base de

Brnsted-Lowry se basa en conceptos cinticos y termodinmicos.

Acidez y basicidad son

conceptos termodinmicos:
cuando se afirma que una
base es fuerte se entiende
que, en la reaccin con cidos,
el equilibrio est desplazado
hacia la derecha.
Electrofilia y nucleofilia son
conceptos cinticos: un buen
nuclefilo es una especie
qumica que reacciona
rpidamente con electrfilos .

32
 Comportamiento bsico del ion metxido y del ion mercapturo
- -
CH3O + H2O CH3OH + OH
equilibrio desplazado a la derecha
- -
CH3S + H2O CH3SH + OH

equilibrio desplazado a la izquierda

El in metxido CH3O- es una base ms fuerte que el in mercapturo CH3S-. La Kb la

Kb de la reaccin del metxido es mayor que la Kb de la reaccin del in mercapturo.

Comportamiento nucleoflico del ion metxido y del ion mercapturo

- lenta -
CH3O + CH3Br CH3OCH3 + Br
-
rpida -
CH3S + CH3Br CH3SCH3 + Br

El in mercapturo CH3S- es un nuclefilo ms fuerte que el in metxido CH3O- .

Cuando se mide la velocidad de estas dos reacciones se observa que el mercapturo
reacciona mucho ms rpidamente que el metxido.
33
Electrfilos (cidos de Lewis)
Los electrfilos son especies neutras o especies con carga positiva con un orbital atmico vaco.

a) Electrfilos con un orbital atmico vacio

El electrfilo ms simple es el H+ , una especie sin ningn electrn y un orbital 1s vacio. Es muy reactivo y
reacciona con prcticamente cualquier nuclefilo.

Otros ejemplos (electrfilos neutros) seran el borano y los haluros metlicos como LiCl, BF3, AlCl3, SnCl4 y TiCl

b) Electrfilos con enlaces a un tomo electronegativo

34
c) Electrfilos con un doble enlace a un tomo electronegativo (incluso ms electrfilo cuando se est protonado).

35
 Mecanismos de las reacciones orgnicas

Descripcin detallada de cmo los reactivos de partida se transforman en los productos finales:
Qu enlaces se rompen y qu nuevos enlaces se forman, en qu orden y con qu velocidad
relativa.
Mecanismo concertado: ruptura y formacin de enlaces de manera sincrnica
- Reacciones pericclicas E A B =
- Reacciones polares
Ea
..
..OH
CH3 Cl + .. [ HO CH3 Cl ]=
A+B

productos
HO CH3 + Cl-
coord. de reaccin

Mecanismo por etapas: ruptura y formacin de enlaces de forma secuencial

- Reacciones radicalarias E =
ET1
- Reacciones polares ET2
=
CH3 CH3
k1 Ea2
H3C Cl H3C + Cl -
Ea1 intermedio
CH3 CH3
reactivos
CH3
H2O + productos
H3C OH2
k2
CH3 coord. de reaccin 36
 Describiendo mecanismos de reaccin
Las flechas curvas representan el movimiento de electrones
Las cargas se conservan

37
Mecanismos con varios pasos

38
 Acidez y basicidad en los compuestos orgnicos

Brnsted y Lowry: Un cido es una sustancia capaz de donar protones mientras

que una base es aquella capaz de aceptar protones.

-
HA + B A + BH+
cido base base cido
conjugada conjugado

39
 Equilibrios en agua

Fuerza cida

*La constante de acidez es una medida de la fuerza de un cido. A mayor Ka mayor acidez. A mayor pKa
menor acidez.
*El valor de Ka se determina experimentalmente.
*Acidez y basicidad son conceptos termodinmicos: no importa la velocidad a la que se alcance el
equilibrio sino la posicin de ste.
*Un cido fuerte es el que tiene una elevada Ka, lo que significa que el equilibrio esta muy desplazado a
la derecha, lo que a su vez implica una gran estabilizacin termodinmica de la base conjugada en
40
relacin con el cido que la genera.
cidos muy fuertes pKa < 1
cidos moderadamente fuertes pKa = 1 - 3
cidos dbiles pKa = 3 - 5
cidos muy dbiles pKa = 5 - 15
cidos extremadamente dbiles pKa > 15 41
CIDOS ORGNICOS COMUNES:
cidos carboxlicos
Compuestos con un grupo COOH
Dbiles (rango de pKa = 3 - 5)

Alcoholes
Compuestos con un grupo OH
Muy dbiles (pKas ~16)

Fenoles,

42
Como el agua,
los alcoholes pueden
comportarse como
cido o base:

43
 Predececir reacciones Acido-Base

Hacia dnde estar desplazado el equilibrio?

Comparar los valores de pKa de las especies:

Reaccin 1 cido Acetico (pKa = 4.8) es ms fuerte que el in amonio (pKa =

9.4), la reaccin estar desplazada hacia la derecha
Reaction 2 - Etanol (pKa = 15.9) es un cido ms dbil que la metilamina
protonada (pKa = 10.7), la reaccin estar desplazada hacia la izquierda
EN UN EQUILIBRIO CIDO-BASE LAS ESPECIES MS DBILES SON LAS MAYORITARIAS
44
Otras expresiones:

pKeq = pKa a. reaccionante pKa a. producido

Keq = 10 pKa a. producido pKa a. reaccionante

45
Efecto de la estructura sobre la acidez y basicidad de los compuestos orgnicos:

K -
HA + H2O A + H3O+

Un cido HA ser ms fuerte cuanto ms estable sea su base conjugada A-

Factores que pueden estabilizar la carga negativa sobre la base conjugada:

1.EN del tomo que soporta la carga negativa.

2.Efectos de hibridacin.
3. Efectos inductivos debido a enlaces polares adyacentes.
4. Efectos resonantes de deslocalizacin de la carga negativa.
5. Efectos estricos que dificulten la solvatacin de los aniones.

46
1. EN del tomo que soporta la carga negativa
Cuanto ms electronegativo sea un
RCH2OH RCH2O - + H+ pKa 16 elemento, ser capaz de adquirir una
carga negativa con ms facilidad, lo que
RCH2NH2 RCH2NH - + H+ pKa 35 dar lugar a una base conjugada ms
estable y a un cido fuerte.
RCH2CH3 RCH2CH2- + H+ pKa 50 La electronegatividad aumenta de
izquierda a derecha en la tabla peridica.

2. Efectos de hibridacin

HC CH HC C - + H+ pKa 25
La carga negativa del etino se encuentra en
CH2=CH2 CH2=CH - + H+ pKa 44 un orbital sp, la del eteno en uno sp2 y la
CH3CH3 CH3CH2 - + H+ pKa 50 del etano en uno sp3

El orbital ms electronegativo es el sp ya que posee mayor carcter s y por lo tanto su

tamao es ms redondeado por lo que los electrones se encuentran ms prximos al nucleo,
lo que produce una mayor estabilizacin de la carga.
 3. Efectos inductivos

Polarizacin de un enlace como consecuencia de un enlace adyacente polar.

-Disminuyen rpidamente con la distancia

H3C CH2 Cl H3C CH2 CH2 Cl
-Son aproximadamente aditivos
+ +
- + + + -
-Se transmite a travs de los enlaces
-Pueden ser positivos (ceden densidad electrnica) o negativos (retiran densidad electrnica)

Ejemplos: pKa
CH3CH2CH2COOH 4.82
CH3CH2CHClCOOH 2.86
CH3CHClCH2COOH 4.05
ClCH2CH2CH2COOH 4.52

CH3COOH 4.72
FCH2COOH 2.59
ICH2COOH 3.12

FCH2COOH 2.59
F3CCOOH 0.23
Cl
Estabilidad de las bases conjugadas:
Cl CH2 CH2 O < Cl CH CH2 O < Cl C CH2 O
48
Cl Cl
 4. Efectos resonantes
Son ms efectivos estabilizando la carga negativa que el efecto inductivo.

Causa de la mayor cidez de los cidos carboxlicos y fenoles frente a los alcoholes

: ..O...-
CH3CH2OH pKa = 16 O: .
H3C C H3C C
..O..
CH3COOH pKa = 4.7 :
: O -

:
O

pKa = 10

5. Efectos estricos

Desestabilizan las especies cargadas (catinicas o aninicas) porque dificultan su SOLVATACIN.

alcohol pKa
- - -
H3C + + H3C +
CH3CH2OH 15,9 - - + -
O + - O
H3C
(CH3)2CHOH 17,1 + + +
- - H3C -
(CH3)3COH 18 49
Otros efectos

pKa = 4,50

pKa = 2,98

(cido m-hidroxibenzoico pKa = 4,08)

50
51
 Basicidad en las molculas orgnicas

Relacin entre pKa de un cido y pKb de su base conjugada

[ A- ] [ H3O+ ] [ HA ] [ OH - ]
Ka Kb =
[ HA ] [ A- ]

La fuerza bsica se puede medir por la constante de basicidad Kb (o pKb). A mayor Kb (menor pKb), mayor fuerza bsica.
Las bases ms usuales de la Qumica Orgnica son las aminas

Cualquier caracterstica estructural y/o electrnica que estabilice el cido conjugado (in amonio) en relacin con
la amina libre, desplaza la reaccin hacia la derecha, haciendo que la amina sea una base ms fuerte.

Por el contrario, cualquier caracterstica estructural y/o electrnica que tienda a estabilizar a la amina libre (en
relacin con el in amonio) desplaza la reaccin hacia la izquierda, haciendo que la amina sea una base ms dbil.

52
a) Efecto inductivo

Amina NH3 CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N

pKb 4.8 3.4 3.3 4.2

La basicidad observada en las aminas resulta de una combinacin de efectos :

(1) Estabilizacin de la carga positiva al ir reemplazando los hidrgenos por
grupos alquilo.
(2) Estabilizacin debida a la solvatacin, estabilizacin que decrece al aumentar
el nmero de grupos alquilo.

53
b) Efecto resonante

c) Efectos de hibridacin

54
 CIDOS Y BASES DE LEWIS

cidos: aceptores de pares de electrones.

Bases: dadores de pares de electrones.

Ejemplos de cidos de Lewis: H+, BF3, AlCl3, FeCl3, ZnCl2

Ejemplos de bases de Lewis: Aniones (A-), H2O, alcoholes, teres, aminas

Reacciones cido/ base de Lewis:

..
H2O
.. + H H3O
..

..
CH3 O
.. CH3 + BF3 (CH3)2O
.. BF3

55